Persamaan keadaan adalah persamaan yang menyatakan

hubungan antara state variable yang menggambarkan keadaan

dari suatu sistem pada kondisi fisik tertentu

❑ Temperatur
❑ Tekanan
❑ Density
PV = RT

Asumsi:

• Molekul/atom gas identik dan

tidak menempati ruang
• Tidak ada gaya antar molekul
• Molekul/atom penyusunnya
menabrak dinding wadah
dengan tabrakan yang elastis
sempurna
 25,0

20,0

15,0
P (bar)

10,0

5,0

0,0
0 50 100 150 200 250 300

V (l/mol)
P
D

liquid dew point

liquid + vapor
B
C
vapor
bubble point
A

V
Perbedaan antara gas ideal dan gas nyata

Pideal gas > Preal gas

Vreal, empty = Vcontainer – Vmolecule

Perlu faktor koreksi untuk membandingkan

Gas nyata dan gas ideal

Copressilbility factor (Z)

 V
Definisi compressibility factor Z
Videal

RT
Volume gas ideal Videal 
P

Persamaan keadaan gas nyata PV = ZRT

PERSAMAAN VIRIAL

P > 1,5 bar

Jarak antar atom <<

Interaksi >>

Gas Ideal
tidak berlaku
 Sepanjang garis isotermal T1: P >> → V <<
(Contoh untuk steam pada temperatur 200C)

P (bar) V (m3/kg)
P 1 2.1724
2 1.0805
C 3 0.7164
Pc • 4 0.5343
5 0.4250
T > Tc
6 0.3521
7 0.3000
T = Tc
8 0.2609
T1 < Tc
9 0.2304
10 0.2060
T2 < Tc 11 0.1860
12 0.1693
Vc V
13 0.1552
14 0.1430
15 0.1325
 16

14

12

10
P (bar)

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
V (m3/kg)
 PV P
2.1724 1
2.1610 2
2.1493 3
2.1373 4
2.1252 5
2.1127 6
2.1000 7
2.0870 8
2.0738 9
2.0602 10
2.0463 11
2.0321 12
2.0174 13
2.0024 14
1.9868 15
 16
14
12
10
PV

8
6
4 y = -65,375x2 + 196,53x - 117,41
R² = 1
2
0
1,95 2 2,05 2,1 2,15 2,2

P
Pada contoh di atas:

PV = – 117,4 + 196,5 P – 65,37 P2

Secara umum:
PV = a + bP + cP2 + …

Jika b  aB’, c  aC”, dst, maka

PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )
 UNIVERSAL GAS CONSTANT

T = 273,16 K
(Triple point air)
H2
N2
PV (l bar mol-1)

Udara
O2
(PV)t* = 22,7118 l bar mol-1

P
 T = 300 K

H2
N2
PV (l bar mol-1)

Udara
O2
(PV)*300K = 25 bar l mol-1

P
 45

(PV)* (bar l/mol) 40

PV = 0,083145 T
35

30

Slope = 0,083145
25 R = 0,083145 bar l mol-1 K-1

20
200 300 400 500 600
T (K)
 PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )

PV = RT (1 + B’P + C’P2 + . . . )

PV
Z= = 1 + B' P + C ' P 2 + 
RT

B C D
Bentuk lain: Z =1+ + 2 + 3 +...
V V V

Untuk gas ideal: PV = RT

Z=1
Compressibility factor untuk gas metana
 CONTOH SOAL

Diketahui koefisien virial untuk uap isopropanol pada

200C:
B = − 388 cm3 mol−1 C = − 26.000 cm6 mol−2
Hitung Z dan V dari uap isopropanol pada 200C dan
10 bar dengan menggunakan persamaan sbb.:
a) Persamaan keadaan gas ideal
b) Persamaan keadaan virial dengan 2 suku
c) Persamaan keadaan virial dengan 3 suku
PV BP PV B C
Z= = 1+ Z= = 1+ + 2
RT RT RT V V
 PENYELESAIAN

T = 200C = 473,15K
R = 83,14 cm3 bar mol−1 K−1

a) Persamaan gas ideal

Z=1

RT (83,14 ) ( 473,15)
V= = = 3.934 cm3 mol −1
P 10
b) Persamaan virial 2 suku

PV BP ( − 388 )(10 )
Z= = 1+ = 1+ = 0 ,9014
RT RT (83,14 )( 473,15)

ZRT (0 ,9014) (83,14 ) ( 473,15 )

V= = = 3.546 cm3 mol −1
P 10

RT (83,14 ) ( 473,15)
V= +B= − 388 = 3.546 cm3 mol −1
P 10

PV (10 ) (3.546 )
Z= = = 0 ,9014
RT (83,14 ) ( 473,15 )
c) Persamaan virial 3 suku

PV B C
Z= = 1+ + 2
RT V V

RT  B C 
V= 1+ + 2 
P  V V 

Persamaan diselesaikan secara iteratif.

RT  B C 
Vi = 1 + + 2 
P  Vi −1 Vi −1 
 RT  B C 
Iterasi 1: V1 =  1 + + 2 
P  V0 V0 

Sebagai tebakan awal digunakan V0 = Vgas ideal = 3.934


V1 = 3.934  1 −
388 26.000 
− 2  = 3.539
 3.934 3.934 
RT  B C 
Iterasi 2: V2 = 1+ + 2 
P  V1 V1 


V2 = 3.934  1 −
388 26.000 
− 2  = 3.495
 3.539 3.539 
 Iterasi diteruskan sampai selisih antara Vi − Vi-1
sangat kecil, atau:

Vi − Vi −1
 10 −4
Vi

Setelah iterasi ke 5 diperoleh hasil:

V = 3.488 cm3 mol−1

Z = 0,8866
❑ Molekul dipandang sebagai partikel yang memiliki volume, sehingga V tidak boleh
kurang dari suatu konstanta → V diganti dengan (V – b)

❑ Pada jarak tertentu molekul saling berinteraksi → mempengaruhi tekanan, P diganti

dengan (P + a/V2)

 a 
 P + 2
(V − b ) = RT
 V 
  a 
 P + 2  (V − b ) = RT
 V 

a RT
P+ 2 =
V V −b

RT a
P= − 2
V −b V

Kondisi kritikalitas:

2
 P    P 
 = =0
 V   V T
2
c , Pc
 P    2P 
  =0  2  =0
 V Tc ,Pc  V Tc ,Pc
 RT a
P= − 2
V −b V

Derivat parsial pertama dari P terhadap V

 P  RT 2a
  =− + 3
 V  T (V − b ) V
2

Derivat parsial kedua dari P terhadap V

  2P  2RT 6a
 2
 = − 4
 V T (V − b )
3
V
 Pada titik kritis, kedua derivat sama dengan nol:

RTc 2a T = Tc
− + 3 =0
(Vc − b)
2 P = Pc
Vc V = Vc
Z = Zc
2RTc 6a
− =0
(Vc − b)
3
Vc4

Ada 2 persamaan dengan 2 bilangan anu (a dan b)

27 R2 Tc2 R2 Tc2
a= = a
64 Pc Pc

1 R Tc R Tc
b= = b
8 Pc Pc
Mengapa disebut persamaan kubik?
RT a
P= − 2
V −b V
Samakan penyebut ruas kanan:
RTV 2 − a (V − b )
P=
V 2 (V − b )

Kalikan dengan V2 (V – b):

PV2 (V – b) = RTV2 – a (V – b)

 RT  2  a  ab
V −b+ V +  V − = 0
3
 P  P P
  RT  2  a  ab
V −b+ V +  V − = 0
3
 P  P P

 RT  2  a 
f(V ) = V −  b +  V +   V −
3 ab
 P  P P

V f(V)
0,01 f1
0,02 f2
… …
dst dst
 0.006

0.004

V1 V2 V3
0.002
f(V)

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

-0.002

-0.004

-0.006
Vliq Vvap
V (L/mol)
 RT a RT a
P= − 2 P= −
V −b V V − b V (V + b)

R2 Tc2 R Tc
a = 0,42748 b = 0,08662
Pc Pc

 = Tr−1 2

Persamaan RK ini cukup akurat untuk prediksi sifat-sifat gas

pada kondisi:
P T

Pc 2 Tc
TEORI CORRESPONDING STATE DENGAN 2
PARAMETER

Semua fluida jika diperbandingkan pada Tr dan Pr yang sama akan

memiliki faktor kompresibilitas yang hampir sama, dan semua
penyimpangan dari perilaku gas ideal juga hampir sama

T
Tr = temperatur tereduksi
Tc
P
Pr = tekanan tereduksi
Pc
Itu benar untuk fluida sederhana (Ar, Kr, Xe), tapi untuk fluida yang lebih
komplek, ada penyimpangan sistematik, sehingga Pitzer dkk. mengusulkan
adanya parameter ke 3, yaitu faktor asentrik, 

Faktor asentrik merupakan ukuran non-sphericity (acentricity) dari

suatu molekul, dan didefinisikan sebagai:

 = − log (Prsat ) − 1 pada Tr = 0,7

dengan:

P sat
Prsat = Tekanan uap tereduksi
Pc
 FAKTOR ASENTRIK
1/Tr
1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
0

Slope = - 2,3
-1
log (Pr )

(Ar, Kr, Xe)

-2
Slope = - 3,2
1/Tr = 1/0,7 = 1,435
(n-Oktana)

-3

 = − 1,0 − (log Prsat )T =0 ,7

r
 RT a
P= −
V − b V (V + b )

R2 Tc2 R Tc
a = 0,42748 b = 0,08662
Pc Pc

 = 1 + (0,48508 + 1,55171  − 0,15613  ) (1 − T ) 

2 0 ,5 2
r

Untuk H2 :  = 1,202 exp (− 0,30288 Tr )

Peng & Robinson (1976): mengusulkan persamaan yang
lebih baik untuk memenuhi tujuan-tujuan:

1. Parameter-parameter yang ada harus dapat dinyatakan dalam

sifat kritis dan faktor asentrik.
2. Model harus bisa memprediksi berbagai macam property di
sekitar titik kritis, terutama untuk perhitungan faktor
kompresibilitas dan density cairan.
3. Mixing rule harus menggunakan satu binary interaction
parameter yang tidak tergantung pada T, P, dan komposisi.
4. Persamaan harus berlaku untuk semua perhitungan semua
property dalam proses natural gas.
 RT a
P= − 2
V − b V + 2bV − b2

(12)

R 2 Tc2
a = 0,45724
Pc

R Tc
b = 0,07780
Pc

 = 1 + (0,37464 + 1,54226 − 0,2699 )(1 − T )

2 0 ,5 2
r
 vdW RK

RT a RT a
P= − 2 P= −
V −b V V − b V (V + b )

SRK PR

RT a RT a
P= − P= − 2
V − b V (V + b ) V − b V + 2bV − b2

RT a (13)
P= −
V − b ( V − 0 ,414b )( V + 2,414b )
 RT a
P= −
V − b ( V + b )( V + b )

R2 Tc2
a = a
Pc

R Tc
b = b
Pc
 PARAMETER UNTUK PERSAMAAN KUBIK

PERS.    a b
vdW 1 0 0 27/64 1/8
RK RK 1 0 0,42748 0,08664
SRK SRK 1 0 0,42748 0,08664
PR PR 1 + 2 1 - 2 0,45724 0,07779

RK = Tr−1 2
 SRK = 1 + (0 ,48508 + 1,55171  − 0 ,15613 
)( ) 2
2
1 − Tr0 ,5

PR = 1 + (0 ,37464 + 1,54226  − 0 ,2699  )(1 − Tr ) 

2 0 ,5 2
AKAR TERBESAR PERSAMAAN KUBIK (Vgas)

RT a
P= −
V − b (V + b )(V + b )

a  (V − b )
P (V − b ) = RT −
(V + b )(V + b )

RT a  (V − b )
V −b= −
P P (V + b )(V + b )

RT a (V − b )
V = +b−
P (V + b )(V + b )
(14)
P
Persamaan di atas diselesaikan secara numerik, dengan
tebakan awal V0 = RT/P

Iterasi 1: RT a (V0 − b )
V1 = + b −
P P (V0 + b )(V0 + b )

RT a (V1 − b )
Iterasi 2: V2 = + b −
P P (V1 + b )(V1 + b )

RT a (Vi−1 − b )
Iterasi i: Vi = + b −
P P (Vi−1 + b )(Vi−1 + b )

Iterasi Vi − Vi−1
dihentikan jika: e =  VToleransi
Vi
 AKAR TERKECIL PERSAMAAN KUBIK (Vliquid)

RT a (V − b)
V = +b−
P P ( V + b )( V + b )

RT a (V − b)
V− −b = −
P P ( V + b )( V + b )

RT + bP − VP a (V − b)
=−
P P ( V + b )( V + b )

(RT + bP − VP) ( V + b)( V + b) = − a  ( V − b)

 RT + bP − VP 
V = b + ( V + b )( V + b )  
 a 
Persamaan di atas diselesaikan secara numerik, dengan
tebakan awal V0 = b

 RT + bP − V0P 
Iterasi 1: V1 = b + (V0 + b )(V0 + b )  
 a 

 RT + bP − V1P 
Iterasi 2: V2 = b + (V1 + b )(V1 + b )  
 a 
 RT + bP − Vi−1 P 
Iterasi i: Vi = b + (Vi−1 + b )(Vi−1 + b )  
 a 
Vi − Vi−1
Iterasi dihentikan jika: e=  VToleransi
Vi
Tekanan uap n-butana pada 350 K adalah 9,4573 bar.
Hitung volume molar untuk:
a. Uap jenuh
b. Cair jenuh
dengan menggunakan persamaan RK

Untuk n-butana:
Tc = 425,1 K Tr = 0,8233
Pc = 37,96 bar Pr = 0,2491
R = 0,083145 L bar mol-1 K-1
 (0 ,42748) (0 ,083145)2 ( 425,1)2
a= = 14 ,068
37,96
(0 ,08664) (0 ,083145) ( 425,1)
b= = 0 ,0807
37,96
−0 ,5 −0 ,5
= Tr = 0 ,8233 = 1,1021

a. UAP JENUH

RT a (V0 − b )
V1 = + b −
P P (V0 + b )(V0 + b )

RT a  (V0 − b )
V1 = + b −
P P V0 (V0 + b )
Tebakan awal:

RT ( 0 ,083145) (350 )
V0 = = = 3,0771
P 9,4573
Iterasi 1:
V1 = 3,0771 + 0 ,0807
(14,068 )(1,1021) (3,0771 − 0 ,0807)
−
9,4573 3,0771(3,0771 + 0 ,0807)

= 2,6522 L/mol

3,0771 − 2,6522
error = = 1,60  10 −1
2,6522
Iterasi 2:

V2 = 3,0771 + 0 ,0807
(14,068 )(1,1021) (2,6522 − 0 ,0807)
−
9,4573 2,6522 (2,6522 + 0 ,0807)

= 2,5762 L/mol

2,6522 − 2,5762
error = = 2,95  10 −2
2,5762

Pada iterasi ke 6 dst, : Vuap = 2,5556 L/mol

b. CAIR JENUH

 RT + bP − V0P 
V1 = b + (V0 + b )(V0 + b )  
 a 
Tebakan awal: V0 = b = 0,0807 L mol-1

i Vi error
0 0,0807
1 0,1051 2,33E-01
2 0,1171 1,02E-01
3 0,1237 5,31E-02
… … …
16 0,1333 8,87E-05
Vliq = 0,1333 L/mol