BAB 2

HUKUM I TERMODINAMIKA:
SISTEM TERTUTUP

1
 W~Q
1 cal = 4,186 J Atau
W = JQ
PERCOBAAN JOULE

2
Hukum Termodinamika I

U= Q + W (2.1)

Konvensi tanda:
• Positif jika Q atau W ditransfer ke
dalam sistem
• Negatif jika Q atau W ditransfer
dari sistem

3
Untuk sistem tertutup yang mengalami proses yang
hanya menyebabkan perubahan internal energinya:

Ut = Q + W (2.2)

Untuk perubahan yang sangat kecil:

dUt = Q + W (2.3)

4
Mengingat bahwa:
Vt = n V dan Ut = n U

maka untuk sistem tertutup yang terdiri dari n mol:

(nU) = n U = Q + W

d(nU) = n dU = Q + W

Persamaan termodinamika biasanya ditulis untuk satu

satuan (massa atau mol). Jadi untuk n = 1:

U = Q + W (2.4)

dU = Q + W (2.5)
5
CONTOH 2.1
Satu rangkaian piston/silinder ditempatkan secara mendatar
di dalam suatu constant-temperature bath. Piston dapat
bergerak di dalam silinder tanpa gesekan. Ada gaya luar yang
menahan piston pada posisinya, melawan tekanan mula-mula
gas sebesar 14 bar. Volum gas mula-mula 0,03 m3. Gaya
eksternal yang bekerja pada piston dikurangi sedikit demi
sedikit, dan gas mengalami ekspansi secara isotermal sampai
volumnya menjadi 2 kali lipat. Jika hubungan antara volum gas
dan tekanan dapat dinyatakan dengan:

PVt = konstan

a. Berapa kerja yang dilakukan oleh gas pada saat ekspansi?

b. Berapa besar kerja yang akan dilakukan oleh gas jika gaya
eksternal dikurangi secara mendadak sampai gaya tsb
menjadi setengah dari gaya mula-mula.
6
P1 P2

P 





Vt1 V t2 Vt 7
PENYELESAIAN
V2t
t k
W    P dV PV =k
t P t
V1t V

dV t V2t
V2t
W  k t
  k ln t
V V 1
t
V1

Dengan: V1t  0,03 m3 dan V2t  0,06 m3

Maka bisa diperoleh:

k  PV t  P1 V1t  14  105 N m 2 0,03m 3   42.000 Nm  42.000 J

Maka: W =  42.000 ln (2) =  29.112 J

8
 k 42.000
Tekanan akhirnya = P2  t
  700.000 Pa  7 bar
V2 0 ,06

P1

P Vt = k

P2

V1t V 2t
9
Pada kasus kedua, P gas turun mendadak menjadi 7 bar.

W = - P Vt = - P (V2t – V1t)

W =  (7  105 N/m2) (0,06  0,03) m3 =  21.000 J

Proses kedua ini merupakan proses irreversibel, karena

perubahannya tidak berlangsung sedikit demi sedikit.

Jika dibandingkan dengan proses reversibel, maka

efisiensi dari proses yang kedua (irreversibel) adalah:

21.000
 0 ,721 Atau 72,1%
29.112 10
10
P

V1t V 2t
11
Neraca energi untuk sistem homogen tertutup yang terdiri
dari n mol:
d(nU) = Q +  W

Untuk kerja yang reversibel:

 W =  P d(nV)
Jika kedua persamaan digabung:
d(nU) =  Q  P d(nV)
Untuk proses dengan V konstan, d(nV) = 0, sehingga:
 Q = d(nU)

Q = n U
Untuk n = 1  Q = U (2.8)
12
Hukum I Termodinamika dapat ditulis sebagai:
Q = d(nU) + P d(nV) d(nU) =  Q  P d(nV)
Untuk proses dengan P konstan:
Q = d(nU) + d(nPV) = d{n (U + PV)}

Didefinisikan sebagai enthalpy (H)

H  U + PV (2.8)
Persamaan di atas dapat ditulis sebagai:
Q = d(nH)
Q = n H
Untuk n = 1  Q = H (2.9)
13
 Q
Definisi dari kapasitas panas C  (2.10)
dT
KAPASITAS PANAS PADA V KONSTAN
Untuk proses dengan V konstan  Q = U
 U 
Cv    (2.11)
  T V

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses pada V

konstan:
dU = CV dT (V konstan)
T2
U   CV dT (V konstan)
T1
T2
Q  n U  n  CV dT (V konstan) (2.12) 14
T1
 Q
C
dT

Untuk proses dengan V konstan  Q = U

dU (V konstan)
C
dT

 U 
CV   
  T V

15
KAPASITAS PANAS PADA P KONSTAN
Untuk proses dengan P konstan  Q = H
 H 
CP    (2.14)
 T  P

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses pada P

konstan:
dH = CP dT (P konstan)
T2
H   C P dT (P konstan)
T1

Untuk proses reversibel pada P konstan:

T2
Q  n H  n  C P dT (P konstan) (2.15)
T1
16
CONTOH 2.2
Udara pada 1 bar dan 298,15K dikompresi menjadi 5 bar dan
298,15 K melalui 2 proses yang berbeda:
a) Pendinginan pada P konstan diikuti dengan pemanasan
pada V konstan
b) Pemanasan pada V konstan diikuti dengan pendinginan
pada P konstan
Hitung panas dan kerja yang diperlukan, juga U dan H udara
untuk tiap alur proses. Kapasitas panas udara dianggap tidak
tergantung pada temperatur:
CV = 20,78 J mol-1 K-1 dan CP = 29,10 J mol-1 K-1
Untuk udara dianggap berlaku hubungan:
PV
 konstan
T
Pada 298,15K dan 1 bar Vudara = 0,02479 m3 mol-1
17
 PENYELESAIAN
PV = k

2 4
Pb (soal a)
(soal b)

1
(1 bar) Pa
3 T = 298 K

V2 = V3 V1 = V4

18
P
2

298

 1
3

V
19
 PV P1V1 P2V2
 konstan 
T T1 T2

T1 = T2  P1V1 = P2 V2
P1 1
V2  V1  0 ,02479    0 ,004958 m3 mol
P2 5

(a) Proses pendinginan pada P konstan (1-3)

2
P2 4
P1V1 P3V3

T1 T3

P1 = P 3 V1 V3 V2
  P1 3 1
V2 = V3 T1 T3 T3
V2 V1
V2  0 ,004958 
T3  T1  298 ,15    59 ,63 K
V1  0 ,02479  20
Pendinginan pada P konstan (1-3) T2
Q  n H  n  C P dT
T1
Q = H = CP T = CP (T3 – T1) T2
Q  H   C P dT
= (29,10 J/mol/K) (59,63 – 298,15)K T1
T2
=  6.941 J/mol Q  H  C P  dT
T1
H = U + PV
H = U + (PV) Q  H  C P T

U = H – (PV) = H – P V = H – P (V3 – V1)

= – 6.941J/mol – (1  105 N/m2) (0,004958 – 0,02479) m3/mol
= – 4.958 J/mol
U = Q + W

W = U – Q = (– 4.958 + 6.941) J/mol = 1.983 J/mol 21

Pemanasan pada V konstan (3-2)
Q = U = CV T = (20,78) (298,15 – 59,63) = 4.958 J/mol

H = U + (PV) = H + V P
= 4.958 + 0,004958 (5 – 1)  105 = 6.941 J/mol
U = Q + W
2
4
W = U – Q = 4.958 – 4.958 = 0 J/mol P2

Untuk keseluruhan proses

Q =  6.941 + 4.958 =  1.983 J/mol

P1 3 1
W = 1.983 + 0 = 1.983 J/mol
V2 V1
U =  4.958 + 4.958 = 0 J/mol
22
H =  6.941 + 6.941 = 0 J/mol
(b) Proses pemanasan pada V konstan (1 – 4)
P1V1 P4V4

T1 T4 2
4
P2

V1 = V4 P1 P4 P2
 
T1 T4 T4
P4 = P2
1
P2 5 P1 3
T4  T1  298 ,15    1.490 ,75 K
P1 1 V2 V1

Q = U = CV T
= (20,78) (1.490,75 – 298,15) = 24.788 J
U = Q + W  W = U – Q = 0
H = U + (PV) = U + V P
= 24.788 + 0,02479 (5 – 1)  105 = 34.704 J 23
Pendinginan pada P konstan (4 – 2)
Q = H = CP T
= (29,10) (298,15 – 1.490,75) = – 34.704 J
U = H – (PV) = H – P V
= – 34.704 – (5  105) (0,004958 – 0,02479) = – 24.788 J
U = Q + W
W = U – Q = – 24.788 + 34.704 = 9.914 J
Untuk keseluruhan proses P2
2
4

Q = 24.788 – 34.704 = - 9.916 J

W = 0 + 9.914 = 9.914 J
P1 3 1
U = 24.788 – 24.788 = 0 J
H = 34.704 – 34.704 = 0 J V2 24
V1
CONTOH 2.3
Hitung H dan U untuk udara yang mengalami per-
ubahan dari keadaan mula-mula 40F dan 10 atm ke
keadaan akhir 140F dan 1 atm. Anggap bahwa untuk
udara berlaku:
PV
 konstan
T
Pada 40F dan 10 atm, volum molar udara V = 36,49
(ft3) (lb mol)-1. Kapasitas panas udara dianggap
konstan, CV = 5 dan CP = 7 (Btu) (lb mol)-1 (F)-1.

PENYELESAIAN
TA = 40F = (40 + 459,67) R = 499,67 R

TC = 140F = (140 + 459,67) R = 599,67 R

25
U dan H merupakan
state function, sehingga 40F
140F
nilainya tidak
tergantung pada 10 A
jalannya proses.

Untuk memudahkan, P
maka proses dibagi 2: (atm) a
a. Pendinginan pada V
konstan (A-B)
B b C
b. Pemanasan pada P 1  
konstan (B-C)
hingga dicapai kondisi VA V VC

akhir.

26
PA VA 10 36 ,49 
k k  0 ,7303
TA 499 ,67
PB VB PB VB 1 36 ,49 
k TB    49 ,97 R 
TB k 0 ,7303
PC VC TC 599 ,67
k VC  k  0 ,7303
TC PC 1
 437 ,93 ft 3 lb mol 
1

LANGKAH a:

Ta = TB – TA = 49,97 – 499,67 = – 449,70 (R)

Ua = CV Ta = (5) (– 449,70) = – 2.248,5 (Btu)
Ha = Ua + V Pa
= – 2.248,5 + (36,49) (1 – 10) (2,7195) = – 3.141,6 (Btu)
27
LANGKAH b:

Tb = TC – TB = 599,67 – 49,97 = 549,70 (R)

Hb = CP Tb = (7) (549,70) = 3.847,9 (Btu)
Ub = Hb – P Vb
= 3.847,9 – (1) (437,93 – 36,49) (2,7195)
= 2.756,2 (Btu)

KESELURUHAN PROSES:

U = – 2.248,5 + 2.756,2 = 507,7 (Btu)

H = – 3.141,6 + 3.847,9 = 706,3 (Btu)

28
Persamaan gas ideal: PV = RT

• U = U(T, P)
• P akibat dari gaya antar molekul U = U(T)
• Tidak ada gaya antar molekul

Definisi dari kapasitas panas pada V konstan:

 U  dU
CV      CV T  (2.11)
 T V dT

29
Entalpy untuk gas ideal:

H  U + PV = U(T) + RT = H(T)

Kapasitas panas pada P konstan untuk gas ideal:

 H  dH
CP      C P T  (2.14)
 T  P dT

Hubungan antara CV dan CP:

dH d U  RT  dU
CP    R
dT dT dT

C P = CV + R (2.16)
30
Untuk perubahan yang dialami oleh gas ideal:

akhir

dU = CV dT U  C
awal
V dT (2.17)

dH = CP dT akhir
H  C
awal
P dT (2.18)

31
32
Untuk gas ideal dalam sistem tertutup yang mengalami
proses reversibel:

Q + W = dU (2.5)

Jika digabung dengan pers. (2.11) maka:

Q + W = CV dT (2.19)

Kerja/usaha untuk sistem tertutup yang mengalami

proses reversibel:

W =  P dV

Sehingga:Q = CV dT + P dV (2.20)

33
Jika P dieliminir dari persamaan

RT
P Q = CV dT + P dV
V

Jika P diganti dengan persamaan di atas, maka akan

diperoleh

dV
Q  CV dT  RT (2.21)
V

dV
W   RT (2.22)
V

34
Jika V dieliminir dari persamaan
RT R RT
V dV  dT  2 dP
P P P

R RT 
Q  CV dT  P  dT  2 dP 
P P 

RT RT
 CV dT  R dT  dP  CV  R dT  dP
P P

dP
Q  C P dT  RT (2.23)
P

dP
W   R dT  RT (2.24)
P
35
Jika T dieliminir dari persamaan Q = CV dT + P dV

PV V P
T dT  dP  dV
R R R

V P 
Q  CV  dP  dV   P dV
R R 

CV V C P C V P
 dP  V dV  P dV  V dP  C V  R dV
R R R R

CV CP
Q  V dP  P dV (2.25)
R R

W   P dV (2.26)
36
PROSES ISOTERMAL (dT = 0)
Dari pers. (2.17) dan (2.18):

U = 0 dan H = 0 (2.27)

Dari pers. (2.21) dan (2.23):

V2 P2 (2.28)
Q  RT ln   RT ln
V1 P1

Dari pers. (2.22) dan (2.24):

V2 P
W   RT ln  RT ln 2 (2.29)
V1 P1
37
PROSES ISOBARIS (dP = 0)

Dari pers. (2.17) dan (2.18):

U   CV dT dan H   C P dT (2.30)

Dari pers. (2.23):

Q   C P dT (2.31)

Dari pers. (2.24):

W =  R (T2  T1) (2.32)

38
PROSES ISOKORIS (dV = 0)
Dari pers. (2.17) dan (2.18):

U   CV dT dan H   C P dT (2.33)

Dari pers. (2.21):

Q   CV dT (2.34)

Dari pers. (2.22) atau (2.26):

W=0 (2.35)

39
 PROSES ADIABATIS (Q = 0)
Proses adiabatis adalah proses yang di dalamnya tidak
ada transfer panas antara sistem dengan sekelilingnya.
Q = 0
Sehingga pers. (2.21) menjadi

dV
Q  C V dT  RT 0 (2.21)
V
dV
CV dT  RT 0
V
Jika CV tidak konstan (merupakan fungsi dari temperatur)
T2 V
CV 2
dV
T T dT  R V V
1 1 40
Jika CV konstan

dT R dV

T CV V

T2
dT R V2 dV
  
T1 T CV V1 V

41
T2
dT R V2 dV
  
T1 T C V V1 V

R
T2 R V2  V2 

ln   ln T2 CV
T1 CV V1 ln  ln  
T1  V1 
 R CV
T2  V2 
 
T1  V1 

R CV
T2  V1 
 
T1  V2 

T1 V1R CV  T2 V2R CV  konstan

(2.36)
42
Dengan cara yang sama bisa diperoleh:

R CP
T2  P2 
 
T1  P1 

T1 P1 R C P  T2 P2 R C P  konstan (2.37)

C P CV
P2  V1 
 
P1  V2 

P1 V1C P CV
 P2 V2C P CV
 konstan (2.38)

43
Dengan definisi:

CP

CV

Maka :

R C P  CV C P
  1   1
CV CV CV

R C P  CV  CV   1  1 1
    1     1     
CP CP  CP       

44
Sehingga :

T V  1  konstan (2.39)

T P 1    konstan
(2.40)

P V   konstan (2.41)

45
Kerja dari suatu proses adiabatis dapat diperoleh dari
persamaan untuk Hukum I Termodinamika:

dU = Q + W

W = dU = CV dT

Jika CV konstan maka:

W = CV T (2.42)

Bentuk alternatif untuk persamaan (2.42) dapat diperoleh

dengan mengingat bahwa:
CP C V  R R
  1
CV CV CV 46
 R
 1
CV

R
  1
CV

CV 1

R  1

R
CV 
 1

Sehingga:

R T
W (2.43)
 1 47
 Karena RT1 = P1 V1 and RT2 = P2V2, maka:

RT2  RT1 P2 V2  P1 V1 (2.44)

W 
 1  1

Pers. (2.43) dan (2.44) berlaku untuk proses adia-

batis, baik reversibel maupun tidak.
V2 biasanya tidak diketahui. Oleh karena itu harus
dieliminasi dari pers. (2.44)dengan menggunakan
pers. (2.41) yang hanya berlaku untuk proses
reversibel.

P2 V2  P1 V1 P1 V1  P2 V2 
W    1
 1   1  P1 V1 
48
 P1 V1  P2 V2 
W   1
  1  P1 V1 

Pers. (2.41):

P1 V1  P2 V2

 V2  P1
  
 V1  P2

1 1 
V2  P1   P2 
   
V1  P2   P1 
49
 1  11 

P1 V1  P2  P2   
 P1 V1   P2  
W     1     1
  1  P1  P1     1   P1  

  1  

P1 V1   P2  
W    1 (2.45)
  1   P1  

Atau:

  1  

RT1   P2  
W    1 (2.46)
  1   P1  
50
Sehingga :

T V  1  konstan (2.39)

T P 1    konstan
(2.40)

P V   konstan (2.41)

51
PROSES POLITROPIS
Analog dengan proses adiabatis, proses politropis
didefinisikan sebagai proses yang memenuhi:

PV = konstan   (2.47)

Untuk gas ideal, persamaan yang analog dengan

persamaan (2.40) dan (2.41) juga berlaku untuk proses
politropis:

T V  1  konstan (2.48)

T P 1    konstan (2.49)

52
 Proses isobaris :
=0 =0
P
Proses isotermal :
=1

=1 Proses adiabatis :

=

Proses isokoris :
= =
=

V
53
Jika hubungan antara P dan V dinyatakan dengan
pers. (2.47) maka usaha pada proses politropis
adalah:

  1  

RT1   P2  
W    1 (2.50)
  1   P1  

Jika CP konstan, maka panas yang menyertai proses

politropis adalah:

  1  

    RT1  P2  
Q    1 (2.51)
  1  1  P1  

54
CONTOH 2.4
Gas ideal dalam suatu sistem tertutup mengalami proses
reversibel melalui serangkaian proses:
a) Gas ditekan secara adiabatis dari keadaan awal
70C dan 1 bar sampai 150C.
b) Kemudian gas didinginkan pada tekanan konstan
sampai 70C.
c) Akhirnya gas diekspansikan secara isotermal
sampai dicapai kondisi awalnya

Hitung W, Q, U, dan H untuk tiap langkah proses dan

juga untuk keseluruhan proses. Data yang diketahui
adalah:
CV = (3/2) R
CP = (5/2) R
55
P
343K
423K
 
3 2

343K

1  1

V
56
 PENYELESAIAN
343K
423K
CV = (3/2) R
b
3 2 = (3/2) (8,314)
= 12,471 J mol-1 K-1
CP = (5/2) R
P a = (5/2) (8,314)
c = 20,785 J mol-1 K-1

1 bar 343K
1

57
(a) Proses adiabatis (1  2)
Q=0
U = W = CV T = (12,471) (423 – 343) = 998 J/mol

H = CP T = (20,785) (423 – 343) = 1.663 J/mol

Tekanan P2 dapat dihitung:
   1  2 ,5
 T2   423 
P2  P1    1     1,689 bar
 T1   343 

(b) Proses isobaris (2  3)

Q = H = CP T = (20,785) (343 – 423) = – 1.663 J/mol

U = CV T = (12,471) (343 – 423) = – 998 J/mol

W = U – Q = – 998 – (– 1.663) = 665 J/mol

58
    1  2 ,5
 T2   423 
P  P1    1    1 ,689 bar
T P 1    konstan 2  T1   343 

T 1 P11    T 2 P21  

1  
 P1  T2
  
 P2  T1

 1 
P1  T 2 
 
P2  T 1 

 1    1    1 
P2  T 2  T 2  T 2 
    P2  P1  
P1  T 1  T 1  T 1 
59
T P 1    konstan (2.40)

1    1   
T1 P1  T2 P2  konstan

1    1   
T1 P2  P2 
 1      
T2 P1  P1 

 1   1     1   1

 T1   P    P2  P2
    2     
 T2   P1    P1  P1

 1     1     1  

 T1   T2   T2 
P2  P1    P1    P1  
 T2   T1   T1 
60
 T P 1    konstan

 1     1     1  

 T1   T2   T2 
P2  P1    P1    P1  
 T2   T1   T1 

CP 5
 
CV 3

  1  2 ,5
 T2   150  273,15 
P2  P1    1     1 ,689 bar
 T1   70  273,15 

 53 53 5
    2,5
 1 5 31 2 3 2 61
 Vakhir Pakhir
Q  RT ln   RT ln
(c) Proses isotermal (3  1) Vawal Pawal
H = U = 0
P1 P3 P2 1,689
Q   RT ln  RT ln  RT ln  8,314343,15 ln
P3 P1 P1 1
= 1.495 J/mol

W  Q  1495 J mol
Untuk keseluruhan proses:
Q = 0 – 1.663 + 1.495 = – 168 J/mol

W = 998 + 665 – 1.495 = 168 J/mol

U = 998 – 998 + 0 = 0

H = 1.663 – 1.663 + 0 = 0 62
 V2 P2 Pakhir
Q  RT ln   RT ln
V1 P1 Q   RT ln
Pawal
343K
P1
423K
Q   RT ln
3
b
2 P3
P3
a Q  RT ln
P
c P1
1 bar 343K
1

V
63
Satu mol gas ideal yang semula berada pada
temperatur 30C dan tekanan 1 bar ditekan pada
kondisi isotermal hingga tekanannya menjadi 10 bar.
Selanjutnya gas tersebut dipanaskan pada tekanan
konstan hingga temperaturnya menjadi 140C
• Gambarkan proses tersebut dalam diagram PV.
• Hitung Q, W, U, dan H untuk tiap langkah proses
dan untuk keseluruhan proses. Satuan untuk
masing-masing energi tersebut adalah Joule/mol.
Harga CP dan CV konstan dengan CP = 2,5 R dan CV = 1,5
R. Gunakan R = 8,314 J mol-1 K-1.

64
TUGAS 1

65