PERTEMUAN- 2

Hukum Pertama
Termodinamika

Termodinamika Teknik Kimia

1
 Hukum Pertama Termodinamika

❑ Hukum pertama termodinamika menerangkan tentang prinsip

konservasi energi yang menyatakan bahwa:
Energi tidak dapat diciptakan dan dimusnahkan, namun
demikian energi tersebut dapat diubah dari satu bentuk ke bentuk
yang lain menjadi kerja “

❑ Dari konsep ini, dapat dikatakan bahwa energi dapat diubah

menjadi kerja dan juga kerja dapat diubah menjadi energi.

❑ Dalam kaitan dengan Thermodinamika salah satu bentuk dari

energi yang dimaksud adalah Panas (Heat), dan kerja (Work).

2
 EK = 0
Energi tidak
dapat EP = mgh
diciptakan
atau
dimusnahkan

Energi hanya
dapat diubah
dari satu EK = ½mu2
bentuk ke
bentuk lainnya EP = 0 EP = 0

EK = ½mu2 3
 INTERNAL ENERGY (U)

INTERNAL ENERGY

ENERGI KINETIK ENERGI

POTENSIAL

Sebagai akibat gerakan Berhubungan dengan

molekul ikatan kimia dan juga
(translasi, rotasi dan elektron bebas pada
vibrasi) logam

4
GAS

GAS MONOATOMIK GAS POLIATOMIK

Energi kinetik akibat Energi kinetik akibat

gerakan translasi linier gerakan translasi,
dari atom tipe "hard rotasi, dan vibrasi
sphere"
5
CAIRAN
• Energi kinetik akibat adanya
gerakan translasi, rotasi, dan
vibrasi.
• Energi potensial akibat adanya
gaya tarik antar molekul.

6
6
U= Q + W

Konvensi tanda:

• Positif jika Q atau W ditransfer ke

dalam sistem
• Negatif jika Q atau W ditransfer
dari sistem
7
Untuk sistem tertutup yang mengalami proses yang
hanya menyebabkan perubahan internal energinya:

Ut = Q + W

Untuk perubahan yang sangat kecil:

dUt = Q + W

8
Mengingat bahwa:
Vt = n V dan Ut = n U

maka untuk sistem tertutup yang terdiri dari n mol:

(nU) = n U = Q + W

d(nU) = n dU = Q + W

Persamaan termodinamika biasanya ditulis untuk satu

satuan (massa atau mol). Jadi untuk n = 1:

U = Q + W

dU = Q + W
9
 Proses reversibel adalah proses
yang arahnya dapat dibalik karena l
adanya perubahan infinitisimal
(extremely small) dari kondisi
eksternal.

Ekspansi gas dalam silinder

10
RESUME: PROSES REVERSIBEL
• Tanpa friksi
• Perubahannya dari keadaan keseimbangan adalah
kecil sekali (infinitesimal)
• Melewati serangkaian keadaan keseimbangan
• Disebabkan oleh ketidakseimbangan gaya yang
besarnya infinitesimal
• Arahnya dapat diubah di sebarang titik oleh adanya
perubahan eksternal yang besarnya infinitesimal
• Jika arahnya dibalik, maka akan melewati jalur
semula dan akan kembali ke keadaan sistem dan
sekeliling mula-mula.

11
Usaha kompresi/ekspansi gas yang disebabkan oleh
pergeseran infinitesimal dari piston dalam silinder:

W = − P dVt

V2t
W = −  P dV t
t
V1

12
CONTOH SOAL
Satu rangkaian piston/silinder ditempatkan secara mendatar di dalam
suatu constant-temperature bath. Piston dapat bergerak di dalam silinder
tanpa gesekan. Ada gaya luar yang menahan piston pada posisinya,
melawan tekanan mula-mula gas sebesar 14 bar. Volum gas mula-mula 0,03
m3. Gaya eksternal yang bekerja pada piston dikurangi sedikit demi sedikit,
dan gas mengalami ekspansi secara isotermal sampai volumnya menjadi 2
kali lipat. Jika hubungan antara volum gas dan tekanan dapat dinyatakan
dengan:

PVt = konstan

Berapa usaha yang dilakukan oleh gas pada saat ekspansi? Berapa besar
usaha yang akan dilakukan oleh gas jika gaya eksternal dikurangi secara
mendadak sampai gaya tsb menjadi setengah dari gaya mula-mula.

13
PENYELESAIAN
V2t
k
W = −  P dV t
P Vt = k P=
V1t Vt

dV tV2t V2t
W =− k t
= − k ln t
V V 1
t V1

Dengan: V1t = 0,03 m3 dan V2t = 0,06 m3

Maka bisa diperoleh:

( )
k = PV t = P1 V1t = 14  105 (0,03) = 42.000 J

Maka: W = − 42.000 ln (2) = − 29.112 J 14

 k 42.000
Tekanan akhirnya = P2 = = = 700.000 Pa = 7 bar
V2t
0,06

P1

P2

V1t V2t
15
Pada kasus kedua, P gas turun mendadak menjadi 7 bar.
W = - P Vt = - P (V2 t – V1t)

W = − (7  105) (0,06 − 0,03) = − 21.000 J

Proses kedua ini merupakan proses irreversibel, karena

perubahannya tidak berlangsung sedikit demi sedikit.

Jika dibandingkan dengan proses reversibel, maka

efisiensi dari proses yang kedua (irreversibel) adalah:

21.000
= 0,721 Atau 72,1%
29.112
16
P

V1t V2t
17
Neraca energi untuk sistem homogen tertutup yang terdiri
dari n mol:
d(nU) = Q +  W

Untuk kerja yang reversibel:

 W = − P d(nV)
Jika kedua persamaan digabung:
d(nU) =  Q − P d(nV)
Untuk proses dengan V konstan, d(nV) = 0, sehingga:
 Q = d(nU)

Q = n U
Untuk n = 1 → Q = U
18
Hukum I Termodinamika dapat ditulis sebagai:
Q = d(nU) + P d(nV) d(nU) =  Q − P d(nV)
Untuk proses dengan P konstan:
Q = d(nU) + d(nPV) = d{n (U + PV)}

Didefinisikan sebagai enthalpy (H)

H  U + PV (4.12)
Persamaan di atas dapat ditulis sebagai:
Q = d(nH) (4.13)
Q = n H (4.14)
Untuk n = 1 → Q = H (4.14a) 19
 Q
Definisi dari kapasitas panas C
dT
KAPASITAS PANAS PADA V KONSTAN
Untuk proses dengan V konstan → Q = U
 U 
Cv   
 T V

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses pada V

konstan:
dU = CV dT (V konstan)
T2
U =  CV dT (V konstan)
T1
T2
Q = n U = n  CV dT (V konstan) 20
T1
 Q
C
dT

Untuk proses dengan V konstan → Q = U

dU
Cv = (V konstan)
dT

 U 
Cv =  
 T V

21
KAPASITAS PANAS PADA P KONSTAN
Untuk proses dengan P konstan → Q = H

  H 
CP  
 T  P

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses pada P

konstan:
dH = CP dT (P konstan)
T2
H =  C P dT (P konstan)
T1

Untuk proses reversibel pada P konstan:

T2
Q = n H = n  C P dT (P konstan)
T1
22
CONTOH SOAL
Udara pada 1 bar dan 298,15K dikompresi menjadi 5 bar dan
298,15 K melalui 2 proses yang berbeda:
a) Pendinginan pada P konstan diikuti dengan pemanasan
pada V konstan
b) Pemanasan pada V konstan diikuti dengan pendinginan
pada P konstan
Hitung panas dan usaha yang diperlukan, juga U dan H
udara untuk tiap alur proses. Kapasitas panas udara dianggap
tidak tergantung pada temperatur:
CV = 20,78 J mol-1 K-1 dan CP = 29,10 J mol-1 K-1
Untuk udara dianggap berlaku hubungan:
PV
= konstan
T
Pada 298,15K dan 1 bar Vudara = 0,02479 m3 mol-1
23
 PENYELESAIAN

2 4
Pb (soal a)
(soal b)

1
(1 bar) Pa
3 T = 298 K

Vb = Vc Va = Vd

24
 PV P1V1 P2V2
= konstan =
T T1 T2

T1 = T2 → P1 V1 = P2 V2
P1 1
V2 = V1 = 0,02479   = 0,004958 m3 mol
P2 5

(a) Proses pendinginan pada P konstan (1-3)

2
P2 4
P1V1 P3V3
=
T1 T3

P1 = P3 V1 = V3 = V2
1
V2 = V 3 T T T P1 3
1 3 3

V2 V1
V  0,004958 
T3 = T1 2 = 298,15   = 59,63 K
V1  0,02479  25
Pendinginan pada P konstan (1-3)

Q = H = CP T
= (29,10) (59,63 – 298,15)
= − 6.941 J
H = U + (PV)

U = H – (PV) = H – P V
= – 6.941 – (1  105) (0,004958 – 0,02479)
= – 4.958 J
U = Q + W

W = U – Q = – 4.958 + 6.941 = 1.983 J

26
Pemanasan pada V konstan (3-2)
Q = U = CV T = (20,78) (298,15 – 59,63) = 4.958 J

H = U + (PV) = H + V P
= 4.958 + 0,004958 (5 – 1)  105 = 6.941 J
U = Q + W
2
W = U – Q = 4.958 – 4.958 = 0 J P2 4

Untuk keseluruhan proses

Q = − 6.941 + 4.958 = − 1.983 J
P1 3 1
W = 1.983 + 0 = 1.983 J
V2 V1
U = − 4.958 + 4.958 = 0 J
H = − 6.941 + 6.941 = 0 J
27
(b) Proses pemanasan pada V konstan (1 – 4)
P1V1 P4V4
=
T1 T4 2
4
P2

V 1 = V4 P1 P4 P2
= =
P 4 = P2 T1 T4 T4
1
P2 5 P1 3
T4 = T1 = 298,15   = 1.490,75 K
P1 1 V2 V1

Q = U = CV T
= (20,78) (1.490,75 – 298,15) = 24.788 J
U = Q + W → W = U – Q = 0
H = U + (PV) = U + V P
= 24.788 + 0,02479 (5 – 1)  105 = 34.704 J
28
Pendinginan pada P konstan (4 – 1) Q = H = CP
T
= (29,10) (298,15 – 1.490,75) = – 34.704 J
U = H – (PV) = H – P V
= – 34.704 – (5  105) (0,004958 – 0,02479) = – 24.788 J
U = Q + W
W = U – Q = – 24.788 + 34.704 = 9.914 J
Untuk keseluruhan proses P2
2
4

Q = 24.788 – 34.704 = - 9.916 J

W = 0 + 9.914 = 9.914 J
1
U = 24.788 – 24.788 = 0 J P1 3

H = 34.704 – 34.704 = 0 J V2 V1 29
CONTOH 4.2
Hitung H dan U untuk udara yang mengalami per-
ubahan dari keadaan mula-mula 40F dan 10 atm ke
keadaan akhir 140F dan 1 atm. Anggap bahwa untuk
udara berlaku:
PV
= konstan
T
Pada 40F dan 10 atm, volum molar udara V = 36,49 (ft3) (lb mol)-1.
Kapasitas panas udara dianggap konstan, CV = 5 dan CP = 7 (Btu) (lb
mol)-1 (F)-1.

PENYELESAIAN
TA = 40F = (40 + 459,67) R = 499,67 R

TC = 140F = (140 + 459,67) R = 599,67 R

30
U dan H merupakan
state function, sehingga 40F
140F
nilainya tidak
tergantung pada 10 •A
jalannya proses.

Untuk memudahkan, P
maka proses dibagi 2: (atm) a

a. Pendinginan pada V
•B b C
konstan (A-B) 1 •
b. Pemanasan pada P
konstan (B-C) VA V VC

hingga dicapai kondisi

akhir. 31
 PA VA (10 )(36,49)
=k k= = 0,7303
TA 499,67
PB VB PB VB (1)(36,49 )
=k TB = = = 49,97 (R )
TB k 0,7303
PC VC TC 599,67
=k VC = k =0,7303
TC PC 1
= 437,93 (ft 3 )(lb mol )−1
LANGKAH a:
Ta = TB – TA = 49,97 – 499,67 = – 449,70 (R)
Ua = CV Ta = (5) (– 449,70) = – 2.248,5 (Btu)
Ha = Ua + V Pa
= – 2.248,5 + (36,49) (1 – 10) (2,7195) = – 3.141,6 (Btu)
32
LANGKAH b:

Tb = TC – TB = 599,67 – 49,97 = 549,70 (R)

Hb = CP Tb = (7) (549,70) = 3.847,9 (Btu)
Ub = Hb – P Vb
= 3.847,9 – (1) (437,93 – 36,49) (2,7195)
= 2.756,2 (Btu)

KESELURUHAN PROSES:

U = – 2.248,5 + 2.756,2 = 507,7 (Btu)

H = – 3.141,6 + 3.847,9 = 706,3 (Btu)

33
34