KEADAAN
PERSAMAAN KEADAAN
Temperatur
Tekanan
Volume molar
PERSAMAAN GAS IDEAL
PV = RT
RT
V
P
Asumsi:
15.0
P (bar)
10.0
Garis isotermal
5.0
0.0
0 50 100 150 200 250 300
V (l/mol)
GAS NYATA
T konstan
P Cairan = incompressible fluid
D
V
Perbedaan antara gas ideal dan gas nyata
RT
Volume gas ideal Videal
P
Interaksi >>
Gas Ideal
tidak berlaku
Sepanjang garis isotermal T1: P >> V <<
(Contoh untuk steam pada temperatur 200C)
P (bar) V (m3/kg)
P 1 2.1724
2 1.0805
3 0.7164
Pc C
4 0.5343
5 0.4250
T > Tc 6 0.3521
7 0.3000
T = Tc 8 0.2609
9 0.2304
T1 < T c 10 0.2060
T2 < Tc 11 0.1860
12 0.1693
13 0.1552
Vc V 14 0.1430
15 0.1325
16
14
12
10
P (bar)
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
V (m3/kg)
P PV
1 2.1724
2 2.1610
3 2.1493
4 2.1373
5 2.1252
6 2.1127
7 2.1000
8 2.0870
9 2.0738
10 2.0602
11 2.0463
12 2.0321
13 2.0174
14 2.0024
15 1.9868
2.2
2.15
2.1
PV = 2,1833 – 1,089 × 10-2 P – 1,45 × 10-4 P2
2.05
PV
1.95
1.9
1.85
0 2 4 6 8 10 12 14 16
P
Pada contoh di atas:
Secara umum:
PV = a + bP + cP2 + …
b c 2
PV a 1 P P
a a
PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )
UNIVERSAL GAS CONSTANT
T = 273,16 K
(Triple point air)
H2
N2
PV (l bar mol-1)
Udara
O2
(PV)*273,16 = 22,7118 bar L mol-1
P
T = 300 K
H2
N2
PV (l bar mol-1)
Udara
O2
(PV)*300K = 25 bar l mol-1
P
45
40
(PV )*= 0,083145 T
(PV)* (bar l/mol)
(PV )*= RT
35
30
Slope = 0,083145
25
R = 0,083145 bar l mol-1 K-1
20
200 250 300 350 400 450 500 550
T (K)
PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )
PV = RT (1 + B’P + C’P2 + . . . )
PV
Z 1 B' P C ' P 2
RT
Z=1
Untuk persamaan virial 3 suku:
PV B C
Z 1 2 PV ZRT
RT V V
dapat diubah menjadi ZRT
V
2 P
BP 1 P 1
Z 1 C 2
RT Z RT Z 1 P
Z 2
V ZRT
2
3 2 BP P
Z Z Z C
RT RT
2
3 2 BP P
Z Z Z C 0 Persamaan kubik
RT RT
2
3 2 BP P
Z Z Z C 0
RT RT
Z 3 Z 2 98,6272 Z 1679,98 0
PENYELESAIAN PERSAMAAN KUBIK SECARA ANALITIS
Z 3 c 2 Z 2 c1Z c 0 0
Hitung determinan:
K 3 L2
D
27 4
dengan
1
K 3c1 c 2
2
3
1
L 2c32 9c2c1 27c 0
27
Jika D 0, hitung:
13
L
M D
2
13
L
N D
2
Kasus 1: D>0
1 akar riil dan 2 akar imajiner
c2
Z1 M N
3
Kasus 2: D=0
3 akar riil dengan minimal 2 diantaranya sama
c2
Z1 M N
3
1 c2
Z 2 Z 3 M N
2 3
Kasus 3: D<0
3 akar riil yang berbeda
K c2
Z i 2 cos 120k
3 3
cos 1 L 4
2
K3 27 dengan L < 0
1
cos
L 4
2
dengan L > 0
K3 27
K c2
Z 1 2 cos
3 3
K c2
Z 2 2 cos 120
3 3
K c2
Z 3 2 cos 240
3 3
Compressibility factor untuk gas metana
PENYELESAIAN PERSAMAAN KUBIK SECARA NUMERIS
PV B C
Z 1 2
RT V V
RT B C
V 1 2
P V V (a)
RT B C
Iterasi 1 V1 1 2
P V0 V0
V1 V0
Error
V1
RT B C V2 V1
Iterasi 2 V2 1 2 Error
P V1 V1 V2
6. Hitung error
Vi Vi 1
Error
Vi
PV BP 388 10
Z 1 1 0 ,9014
RT RT 83,14 473,15
(1)
ZRT 0 ,9014 83,14 473,15
V 3.546 cm3 mol1
P 10
RT 83,14 473,15
V B 388 3.546 cm3 mol 1
P 10
(2)
PV 10 3.546
Z 0 ,9014
RT 83,14 473,15
c) Persamaan virial 3 suku
RT B C
Iterasi 1: V1 1 2
P V0 V0
Sebagai tebakan awal digunakan V0 = Vgas ideal = 3.934
388 26.000
V1 3.934 1 2 3.539
3.934 3.934
V1 V0 3539 3934
error 0 ,1116
V1 3539
RT B C
Iterasi 2: V2 1 2
P V1 V1
388 26.000
V2 3.934 1 2 3.495
3.539 3.539
Iterasi diteruskan sampai selisih antara Vi Vi-1
sangat kecil, atau:
Vi Vi 1
10 4
Vi
Z = 0,8866
PERSAMAAN KEADAAN KUBIK:
VAN DER WAALS
a
P 2 V b RT
V
a
P 2 V b RT
V
a RT
P 2
V V b
RT a
P 2
V b V
Kondisi kritikalitas:
P 0 2P
2 0
V Tc ,Pc V Tc ,Pc
RT a
P 2
V b V
P RT 2a
V T V b 2 V 3
2P 2RT 6a
2
4
V T V b
3
V
Pada titik kritis, kedua derivat sama dengan nol:
RTc 2a T = Tc
3 0
Vc b
2
Vc P = Pc
V = Vc
2RTc 6a Z = Zc
4 0
Vc b
3
Vc
27 R2 Tc2 R2 Tc2
a a
64 Pc Pc
1 R Tc R Tc
b b
8 Pc Pc
Mengapa disebut persamaan kubik?
RT a
P 2
V b V
Samakan penyebut ruas kanan:
RTV 2 a V b
P
V 2 V b
PV2 (V – b) = RTV2 – a (V – b)
3 RT 2 a ab
V b V V 0
P P P
3 RT 2 a ab
V b V V 0
P P P
RT 2 a ab
f V V b V V
3
P P P
V f(V)
0,01 f1
0,02 f2
… …
dst dst
0.006
0.004
V1 V2 V3
0.002
f(V)
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
-0.002
-0.004
-0.006
Vliq Vvap
V (L/mol)
PERSAMAAN KEADAAN REDLICH-KWONG
RT a
P 2
V b V
RT a RT a
P 2 P
V b V V b V V b
R2 Tc2 R Tc
a 0,42748 b 0,08662
Pc Pc
T
Tr1 2 Tr
Tc
dengan:
P sat
Prsat Tekanan uap tereduksi
Pc
FAKTOR ASENTRIK
1/Tr
1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
0
Slope = - 2,3
-1
(Ar, Kr, Xe)
log (P r )
-2
Slope = - 3,2
1/Tr = 1/0,7 = 1,435
(n-Oktana)
-3
RT a
P
V b V V b
R2 Tc2 R Tc
a 0,42748 b 0,08662
Pc Pc
(12)
R 2 Tc2
a 0 ,45724
Pc
R Tc
b 0 ,07780
Pc
RT a RT a
P 2 P
Vb V V b V V b
SRK PR
RT a RT a
P P 2
V b V V b V b V 2bV b2
RT a (13)
P
V b V 0 ,414b V 2,414b
BENTUK UMUM
RT a
P
V b V b V b
2 2
R Tc
a a
Pc
R Tc
b b
Pc
PARAMETER UNTUK PERSAMAAN KUBIK
PERS. a b
vdW 1 0 0 27/64 1/8
RK RK 1 0 0,42748 0,08664
SRK SRK 1 0 0,42748 0,08664
PR PR 1 + 2 1 - 2 0,45724 0,07779
1 2
RK Tr
SRK 1 0 ,48508 1,55171 0 ,15613
2 2
1 Tr0 ,5
RT a
P
V b V b V b
a V b
P V b RT
V b V b
RT a V b
V b
P P V b V b
RT a V b
V b (14)
P P V b V b
Persamaan di atas diselesaikan secara numerik, dengan
tebakan awal V0 = RT/P
Iterasi 1: RT a V0 b
V1 b
P P V0 b V0 b
RT a V1 b
Iterasi 2: V2 b
P P V1 b V1 b
RT a Vi1 b
Iterasi i: Vi b
P P Vi1 b Vi1 b
Iterasi Vi Vi1
dihentikan e VToleransi (misal 10-4)
Vi
jika:
AKAR TERKECIL PERSAMAAN KUBIK (Vliquid)
RT a V b
V b
P P V b V b
RT a V b
V b
P P V b V b
RT bP VP a V b
P P V b V b
RT bP VP
V b V b V b
a
Persamaan di atas diselesaikan secara numerik, dengan
tebakan awal V0 = b
RT bP V0P
Iterasi 1: V1 b V0 b V0 b
a
RT bP V1P
Iterasi 2: V2 b V1 b V1 b
a
RT bP Vi1 P
Iterasi i: Vi b Vi1 b Vi1 b
a
Vi Vi1
Iterasi dihentikan jika: e VToleransi
Vi
CONTOH SOAL
R2 Tc2
a 0,42748
Pc
R Tc
b 0,08662
Pc
Tr1 2
T
Tr
Tc
Untuk n-butana:
Tc = 425,1 K Tr = T/Tc = 350/425,2 = 0,8233
Pc = 37,96 bar
0 ,086640 ,083145425,1
b 0 ,0807
37,96
RT a V0 b
V1 b
P P V0 b V0 b
RT a V0 b
V1 b
P P V0 V0 b
Tebakan awal:
RT 0 ,083145350
V0 3,0771 L/mol
P 9,4573
Iterasi 1:
RT a V0 b
V1 b
P P V0 V0 b
V1 3,0771 0 ,0807
14 ,068 1,1021 3,0771 0 ,0807
9,4573 3,0771 3,0771 0 ,0807
= 2,6522 L/mol
3,0771 2,6522
error 1,60 10 1
2,6522
RT a V1i b
Vi b
P P Vi 1 Vi 1 b
Iterasi 2:
V2 3,0771 0 ,0807
14 ,068 1,1021 2,6522 0 ,0807
9,4573 2,6522 2,6522 0 ,0807
= 2,5762 L/mol
2,6522 2,5762
error 2,95 10 2
2,5762
RT bP V0P
V1 b V0 b V0 b
a
i Vi error
0 0,0807
1 0,1051 2,33E-01
2 0,1171 1,02E-01
3 0,1237 5,31E-02
… … …
16 0,1333 8,87E-05
Vliq = 0,1333 L/mol
RT bP Vi 1 P
Vi b Vi 1 Vi 1 b
a
TUGAS III
1. Hitung volume molar uap jenuh dan cair jenuh dari
n-butana pada 110C dengan menggunakan
persamaan Redlich-Kwong. Pada temperatur
tersebut tekanan uap jenuh dari n-butana adalah
18,66 bar.
2. Suatu tangki dengan volume 0,35 m3 digunakan
untuk menyimpan cairan propana pada tekanan
uap jenuhnya. Cairan menempati 80% dari tangki
tersebut. Hitung massa uap dan massa cairan di
dalam tangki. Propana dalam tangki berada pada
temperatur 320 K dan tekanan uap jenuh 16,0 bar.
Gunakan persamaan Peng-Robinson.
RT a V b
V b
P P V b V b
RT a V b
f V V b 0
P P V b V b