ِ ُ‫علَ ْي ُك ْم َو َر ْح َمة‬

ُ‫هللا َوبَ َر َكاتُه‬ َ ‫سالَ ُم‬

َّ ‫ال‬

APRILIA PUSPITA SARI

1410017411008
Dosen Pembimbing :DR. Mulyazmi , S.T , M.T
Persamaan Gas Ideal

Contoh Gas Ideal

Persamaan Gas Virial

Contoh Gas Virial

Persamaan Gas Kubik

Contoh Gas Kubik

 PERSAMAAN
GAS IDEAL

Persamaan gas ideal' persamaan keadaan suatu gas ideal .

Persamaan ini merupakan pendekatan yang baik untuk
karakteristik beberapa gas pada kondisi tertentu. Persamaan ini
pertama kali dicetuskan oleh Emile Clapeyron tahun 1834 sebagai
kombinasi dari Hukum Boyle dan Hukum Charles. Persamaan ini
umum dituliskan sebagai

P = Tekanan mutlak pada gas

V = Volume
n = jumlah partikel pada gas (dalam mol),
T = temperatur dalam satuan kelvin, dan
R = konstanta gas ideal, yaitu 0,08205 L atm/mol K.
Volume gas pada suhu konstan berbanding terbalik dengan
tekanan (Robert Boyle, 1622)

• Merkuri ditambahkan, volume

gas diukur dengan teliti
• Tekanan diukur berdasarkan
beda permukaan merkuri

PV = konstan
HUKUM CHARLES DAN GAY-LUSSAC (1787)

V1 V2

T1 T2
• Pada tekanan konstan, Volume gas sebanding dengan
suhu absolutnya (Charles, 1787)
• V = T (V / T= konstan)

• Dasar skala suhu nol absolut(skala kelvin –K = °C+ 273.15)

P
D

liquid dew point

liquid + vapor
B
C
vapor
bubble point
A

V
Perbedaan antara gas ideal dan gas nyata

Pgas ideal > Pgas nyata

Vreal, empty = Vcontainer – Vmolecule

Perlu faktor koreksi untuk membandingkan

Gas nyata dan gas ideal

Copressilbility factor (Z)

 V
Definisi faktor Kompresibilitas Z
Videal

RT
Volume gas ideal Videal 
P

Persamaan keadaan gas nyata PV  ZRT

 CONTOH SOAL

1. Suatu sample gas Hidrogen memiliki volume 8.56 L pada

temperatur 0°C dan tekanan 1.5 atm. Hitunglah mol H2
pada sample ini.
Jawab: Untuk menghitung mol H2, kita telah memiliki
data:
2. Suatu sample gas ammonia dengan volume 7.0 mL pada
tekanan 1.68 atm. Gas ini dikompres hingga mencapai
volume 2.7 mL pada temperatur konstan. tentukan
tekanan gas akhir.
Jawab: Untuk menghitung tekanan gas akhir, kita
telah memiliki data:
3. Di dalam sebuah tangki yang volumenya 50 dm3 terdapat gas
oksigen pada suhu 27º C dan tekanan 135 atm. Berapakah
massa gas tersebut?
Penyelesaian:
4. Tekanan partial uap air pada suhu 27º C adalah 15 cm
Hg. Berapa banyakya uap air yang terdaat dalam 1 m3
udara?
Penyelesaian:
5. Sebuah tangki yang volumenya 100 lt berisi 3 kg udara pada tekanan
20 atm. Berapa banyaknya udara yang harus dimasukkan dalam
tangki itu supaya tekanannya menjadi 25 atm?
Penyelesaian:
 PERSAMAAN VIRIAL

P
P > 1,5 bar
C
Pc 
Jarak antar atom <<
T > Tc

T = Tc
Interaksi >>
T1 < Tc
T2 < Tc
Gas Ideal
Vc V tidak berlaku
• Persamaan virial keadaan
Untuk gas karbondioksida
• Pada temperatur tinggi (>50°C) dan volume molar tinggi (Vm >
0.3 L/mol), garis isotherm terlihat mendekati gas ideal
• Kammerlingh-Onnes (1911) telah mengkaji pola gas nyata dengan
pendekatan menggunakan ekspansi virial (persamaan deret)

• Lebih umum dengan berbasis n/V (1/Vm)

• B, C… tergantung pada temperatur

• B, C… disebut koefisien virial kedua, ketiga….
• Ekspansi virial ini umum digunakan pada beberapa
kajian kimia fisik
 Sepanjang garis isotermal T1: P >>  V <<
(Contoh untuk steam pada temperatur 200C)

P (bar) V (m3/kg)
1 2.1724
2 1.0805
3 0.7164
4 0.5343
5 0.4250
6 0.3521
7 0.3000
8 0.260881
9 0.230421
10 0.206022
11 0.186029
12 0.169339
13 0.155187
14 0.143025
15 0.132454
 16

14

12

10
P (bar)

0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
V (m3/kg)
 PV P
2.17243 1
2.16096 2
2.149272 3
2.137336 4
2.12516 5
2.112726 6
2.100028 7
2.087048 8
2.073789 9
2.06022 10
2.046319 11
2.032068 12
2.017431 13
2.00235 14
1.98681 15
 16
14
12
10
PV

8
6
4 y = -65.375x2 + 196.53x - 117.41
R² = 1
2
0
1.95 2 2.05 2.1 2.15 2.2

P
Pada contoh di atas:
PV = – 117,4 + 196,5 P – 65,37 P2
Secara umum:
PV = a + bP + cP2 + …

Jika b  aB’, c  aC”, dst, maka

PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )
 PV
Compressibility Z
factor RT

Persamaan virial: Z = 1 + B’P + C’P2 + D’P3 + . . .

B C D
Bentuk lain: Z  1  2  3  ...
V V V

Untuk gas ideal: PV = RT Z=1

 UNIVERSAL GAS CONSTANT

T = 273,16 K
(Triple point air)
H2
PV (l bar mol-1)

N2
Udara
O2
(PV)t* = 22,7118 l bar mol-1

P
 45

(PV)* (bar l/mol) 40

35

30

Slope = 0,083145
25 R = 0,083145 bar l mol-1 K-1

20
200 300 400 500 600
T (K)
 CONTOH SOAL

1. Diketahui koefisien virial untuk uap isopropanol

pada 200C:
B =  388 cm3 mol1 C =  26.000 cm6 mol2

Hitung Z dan V dari uap isopropanol pada 200C dan 10

bar dengan menggunakan persamaan sbb.:

a) Persamaan keadaan gas ideal

b) Persamaan keadaan virial dengan 2 suku
c) Persamaan keadaan virial dengan 3 suku
 PENYELESAIAN

T = 200C = 473,15K
R = 83,14 cm3 bar mol1 K1

a) Persamaan gas ideal

Z=1

RT 83,14   473,15
V   3.934 cm3 mol 1
P 10
B) Persamaan virial 2 suku
PV BP
Z  1
RT RT

PV 10  3.546
Z   0 ,9014
RT 83,14   473,15

RT 83,14   473,15
V B  388  3.546 cm3 mol 1
P 10
C) Persamaan virial 3 suku
PV B C
Z  1  2
RT V V

RT  B C 
V 1  2 
P  V V 

Persamaan diselesaikan secara iteratif.

RT  B C 
Vi 1  1  2 
P  Vi Vi 
 RT  B C 
Iterasi 1: V1   1   2 
P  V0 V0 
Sebagai tebakan awal digunakan V0 = Vgas ideal = 3.934

V1  3.934  1 
388 26.000 
 2   3.539
 3.934 3.934 
RT  B C 
Iterasi 2: V2  1  2 
P  V1 V1 

V2  3.934  1 
388 26.000 
 2   3.495
 3.539 3.539 
Iterasi diteruskan sampai selisih antara Vi+1  Vi sangat kecil
Setelah iterasi ke 5 diperoleh hasil : V = 3.488 cm3 mol1
Z = 0,8866
2. Hitung Z dan V untuk etilena pada 298K dan
12 bar dengan persamaan:
a. Persamaan virial 3 suku (Z = 1 + B/V + c/V2)
jika B = – 140 cm3 mol–1 dan C = 7200 cm6
mol–2
b. Persamaan RK
c. Persamaan PR
PENYELESAIAN
Temperatur dan tekanan sistem:
T = 298 K
P = 12 bar
Data untuk senyawa etilena:
Tc = 282,4 K
Pc = 50,4 bar
 = 0,087
Konstanta gas universal dan Tr:
R = 83,145 bar cm3 mol–1 K–1
i v error
0 2064,8
1 1921,3 7,47 x 10-2
2 1910,3 5,76 x 10-3
3 1909,4 4,78 x 10-4
4 1909,3 3,99 x 10-5
 PERSAMAAN KEADAAN KUBIK: VAN DER WAALS
Terobosan baru van der Waals (1873):
terhadap pers. pengusul pertama
gas ideal persamaan keadaan kubik

• Molekul dipandang sebagai partikel yang memiliki

volume, sehingga V tidak boleh kurang dari suatu
konstanta  V diganti dengan (V – b)
• Pada jarak tertentu molekul saling berinteraksi 
mempengaruhi tekanan, P diganti dengan (P + a/V2)

 P  a  V  b   RT
 2
 V 
 P  a  V  b   RT P
RT a
 2
 2
 V  V b V

Kondisi kritikalitas:

 
    P 
 2
P
   2 0
 V   V T ,P
c c

Derivat parsial pertama dari P terhadap V

 P    RT  2a
 
 V T V  b 2 V 3
Derivat parsial kedua dari P terhadap V

  2P  2RT 6a
 2   3  4
 V T V  b  V

Pada titik kritis, kedua derivat sama dengan nol:

RTc 2a
 2  3 0 27 R 2 Tc2 R 2 Tc2
Vc  b  Vc a  a
64 Pc Pc
2RTc 6a 1 R Tc R Tc
3  4 0
b  b
Vc  b  Vc 8 Pc Pc

Ada 2 persamaan dengan 2 bilangan anu (a dan b)

Mengapa disebut persamaan kubik?
RT a
P  2
V b V
Samakan penyebut ruas kanan:
RTV 2  a V  b 
P
V 2 V  b 

Kalikan dengan V2 (V – b):

PV2 (V – b) = RTV2 – a (V – b)

 RT  2  a  ab
V b V   V   0
3
 P  P P
 0,006

0,004

V1 V2 V3
0,002
f(V)

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5

-0,002

-0,004

-0,006
Vliq Vvap
V (L/mol)
Jika dikalikan dengan (P/RT)3:
2
Z 3   1   Z2   Z 
bP aP abP
  2 2 3 0
 RT  R T  RT 
Z 3  1  B  Z 2  AZ  AB  0

dengan:
aP  R Tc   P 
2 2
Pr
A  2 2    a   2 2    a 2
RT  Pc   R T  Tr

bP  RTc   P  Pr
B   b    b
RT  Pc   RT  Tr
PERSAMAAN KEADAAN REDLICH-KWONG
Redlich & Kwong (1949) mengusulkan perbaikan
untuk pers. kubik lainnya
Persamaan RK ini cukup akurat untuk prediksi sifat-
sifat gas untuk kondisi:
P T

Pc 2Tc

2 2 ,5
R Tc
RT a a  0 ,42748
P  0 ,5 Pc
V  b T V V  b 
R Tc
b  0 ,08662
Pc
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan RK:

Z  Z  A  B  B Z  AB  0
3 2 2

dengan:

Pr
A   a 2.5
Tr

Pr
B  b
Tr
PERSAMAAN KEADAAN SOAVE-REDLICH-KWONG

Soave (1972)mengusulkan perbaikan pers. RK

RT a
P 
V  b V V  b 

R 2 Tc2 R Tc
a  0 ,42748 b  0 ,08662
Pc Pc
  1  0,48508  1,55171  0,15613  
2
2
1  Tr0 ,5
Untuk H2 :   1,202 exp  0,30288Tr 
T
Tr 
Tc
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan SRK:

Z  Z  A  B  B Z  AB  0
3 2 2

dengan:

 Pr
A  a 2
Tr

Pr
B  b
Tr
 PERSAMAAN KEADAAN PENG-ROBINSON

Peng & Robinson (1976): mengusulkan persamaan

yang lebih baik untuk memenuhi tujuan-tujuan:

1. Parameter-parameter yang ada harus dapat dinyatakan dalam

sifat kritis dan faktor asentrik.
2. Model harus bisa memprediksi berbagai macam property di
sekitar titik kritis, terutama untuk perhitungan faktor
kompresibilitas dan density cairan.
3. Mixing rule harus menggunakan satu binary interaction
parameter yang tidak tergantung pada T, P, dan komposisi.
4. Persamaan harus berlaku untuk semua perhitungan semua
property dalam proses natural gas.
 RT a
P  2
V  b V  2bV  b 2

2 2 (12)
R Tc
a  0 ,45724
Pc

R Tc
b  0 ,07780
Pc

  1  0,37464  1,54226  0,2699  2

2
1  Tr0 ,5
T
Tr 
Tc
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan PR:

Z 3  1  BZ 2  A  2B  3B2 Z  AB  B2  B3   0

dengan:

 Pr
A  a 2
Tr

Pr
B  b
Tr
 vdW RK

RT a RT a
P  2 P 
V b V V  b V V  b 

SRK PR

RT a RT a
P  P  2
V  b V V  b  V  b V  2bV  b2

RT a (13)
P 
V  b  V  0 ,414b  V  2,414b 
 RT a
P 
V  b  V  b  V  b 

R2 Tc2
a  a
Pc

R Tc
b  b
Pc
 PARAMETER UNTUK PERSAMAAN KUBIK

PERS.    a b
vdW 1 0 0 27/64 1/8
RK RK 1 0 0,42748 0,08664
SRK SRK 1 0 0,42748 0,08664
PR PR 1 + 2 1 - 2 0,45724 0,07779

1 2
RK  Tr
SRK  1  0,48508  1,55171  0,15613   2
2
1  Tr0 ,5

PR  1  0,37464  1,54226   0,2699  1  Tr 

2 0 ,5 2
AKAR TERBESAR PERSAMAAN KUBIK (Vgas)

RT a
P 
V  b V  b V  b 

a  V  b 
P V  b   RT 
V  bV  b

RT a  V  b 
V b 
P P V  b V  b 

RT a V  b 
V  b
P V  b V  b 
(14)
P
Persamaan di atas diselesaikan secara numerik,
dengan tebakan awal V0 = RT/P

Iterasi 1: RT a V0  b
V1   b 
P P V0  b V0  b 

RT a V1  b 
Iterasi 2: V2   b 
P P V1  b V1  b 

Iterasi i:
RT a Vi1  b
Vi   b 
P P Vi1  b Vi1  b 

Iterasi
Vi  Vi1
dihentikan e  VToleransi
jika: Vi
AKAR TERKECIL PERSAMAAN KUBIK (Vliquid)
RT a V  b
V  b
P P  V  b  V  b 

RT a V  b
V b  
P P  V  b  V  b 

RT  bP  VP a V  b

P P  V  b  V  b 

RT  bP  VP   V  b V  b   a  V  b

 RT  bP  VP 
V  b   V  b  V  b   
 a 
Persamaan di atas diselesaikan secara numerik, dengan
tebakan awal V0 = b

 RT  bP  V0P 
Iterasi 1: V1  b  V0  b V0  b   
 a 

 RT  bP  V1P 
Iterasi 2: V2  b  V1  b V1  b   
 a 
 RT  bP  Vi1 P 
Iterasi i: Vi  b  Vi1  b Vi1  b   
 a 
Vi  Vi1
Iterasi dihentikan jika: e  VToleransi
Vi
Tekanan uap n-butana pada 350 K adalah 9,4573 bar.
Hitung volume molar untuk:
a. Uap jenuh
b. Cair jenuh
dengan menggunakan persamaan RK

Untuk n-butana:
Tc = 425,1 K Tr = 0,8233
Pc = 37,96 bar Pr = 0,2491
R = 0,083145 L bar mol-1 K-1
 0 ,42748 0 ,0831452  425,12
a  14,068
37,96
0,08664 0,083145  425,1
b  0 ,0807
37,96
  Tr0 ,5  0 ,82330 ,5  1,1021

a. UAP JENUH
RT a V0  b
V1   b 
P P V0  b V0  b 

RT a  V0  b 
V1   b 
P P V0 V0  b 
Tebakan awal:

RT 0 ,083145 350
V0    3,0771
P 9,4573
Iterasi 1:
V1  3,0771  0 ,0807
14,0681,1021 3,0771  0,0807

9,4573 3,07713,0771  0 ,0807

= 2,6522 L/mol

3,0771  2,6522
error   1,60  10 1
2,6522
Iterasi 2:

V2  3,0771  0 ,0807
14,0681,1021 2,6522  0 ,0807

9,4573 2,6522 2,6522  0 ,0807

= 2,5762 L/mol

2,6522  2,5762
error   2,95  10 2
2,5762

Pada iterasi ke 6 dst, : Vuap = 2,5556 L/mol

b. CAIR JENUH
 RT  bP  V0P 
V1  b  V0  b V0  b   
 a 
Tebakan awal: V0 = b = 0,0807 L mol-1

i Vi error
0 0,0807
1 0,1051 2,33E-01
2 0,1171 1,02E-01
3 0,1237 5,31E-02
… … …
16 0,1333 8,87E-05
Vliq = 0,1333 L/mol
 ^ Clausius, R. (1857). "Ueber die Art der Bewegung, welche wir
Wärme nennen". Annalen der Physik und Chemie 176 (3): 353–79.
Bibcode:1857AnP...176..353C. doi:10.1002/andp.18571760302. (Jerman)
Facsimile at the Bibliothèque nationale de France (pp. 353–79). ^
Mendeleev, D. I. (1874). "О (On the compressibility of gases)".
Russian Journal of Chemical Society and the Physical Society 6: 309–352.
(Rusia) (From the Laboratory of the University of St. Petersburg).
Clapeyron, E. (1834). "Mémoire sur la puissance motrice de la
chaleur". Journal de l'École Polytechnique XIV: 153–90. (Perancis)
Facsimile at the Bibliothèque nationale de France (pp. 153–90).
upi.edu/Direktori/FPMIPA/JUR._PEND._FISIKA/1967030
71991031-SAEFUL_KARIM/MANDIRI1.pdf