Bab 4 Persamaan Keadaan
Bab 4 Persamaan Keadaan
PV = konstan
HUKUM CHARLES DAN GAY-LUSSAC (1787)
V1 V2
T1 T2
Pada tahun1834 Émile Clapeyron menggabungkan
Hukum Boyle dan Hukum Charles menjadi:
Hukum Gas Ideal.
PV RT
Asumsi:
Keberlakuan: P0
(P < 1,5 bar)
25.0
20.0
15.0
P (bar)
10.0
5.0
0.0
0 100 200 300
V (l/mol)
GAS NYATA
P
D
V
Perbedaan antara gas ideal dan gas nyata
RT
Volume gas ideal Videal
P
Pc C
Jarak antar atom <<
T > Tc
T = Tc
Interaksi >>
T1 < Tc
T2 < Tc
Gas Ideal
Vc V tidak berlaku
Sepanjang garis isotermal T1: P >> V <<
(Contoh untuk steam pada temperatur 200C)
P (bar) V (m3/kg)
1 2.1724
2 1.0805
3 0.7164
4 0.5343
5 0.4250
6 0.3521
7 0.3000
8 0.260881
9 0.230421
10 0.206022
11 0.186029
12 0.169339
13 0.155187
14 0.143025
15 0.132454
16
14
12
10
P (bar)
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
V (m3/kg)
PV P
2.17243 1
2.16096 2
2.149272 3
2.137336 4
2.12516 5
2.112726 6
2.100028 7
2.087048 8
2.073789 9
2.06022 10
2.046319 11
2.032068 12
2.017431 13
2.00235 14
1.98681 15
16
14
12
10
PV
8
6
4 y = -65.375x2 + 196.53x - 117.41
R² = 1
2
0
1.95 2 2.05 2.1 2.15 2.2
P
Pada contoh di atas:
Secara umum:
PV = a + bP + cP2 + …
PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )
PV
Compressibility factor Z
RT
B C D
Bentuk lain: Z 1 2 3 ...
V V V
T = 273,16 K
(Triple point air)
H2
PV (l bar mol-1)
N2
Udara
O2
(PV)t* = 22,7118 l bar mol-1
P
45
35
30
Slope = 0,083145
25 R = 0,083145 bar l mol-1 K-1
20
200 300 400 500 600
T (K)
CONTOH SOAL
T = 200C = 473,15K
R = 83,14 cm3 bar mol1 K1
RT 83,14 473,15
V 3.934 cm3 mol 1
P 10
a) Persamaan virial 2 suku
PV BP
Z 1
RT RT
PV 10 3.546
Z 0 ,9014
RT 83,14 473,15
RT 83,14 473,15
V B 388 3.546 cm3 mol 1
P 10
a) Persamaan virial 3 suku
PV B C
Z 1 2
RT V V
RT B C
V 1 2
P V V
RT B C
Vi 1 1 2
P Vi Vi
RT B C
Iterasi 1: V1 1 2
P V0 V0
Sebagai tebakan awal digunakan V0 = Vgas ideal = 3.934
V1 3.934 1
388 26.000
2 3.539
3.934 3.934
RT B C
Iterasi 2: V2 1 2
P V1 V1
V2 3.934 1
388 26.000
2 3.495
3.539 3.539
Iterasi diteruskan sampai selisih antara Vi+1 Vi sangat kecil
Setelah iterasi ke 5 diperoleh hasil : V = 3.488 cm3 mol1
Z = 0,8866
PERSAMAAN KEADAAN KUBIK: VAN DER WAALS
Terobosan baru van der Waals (1873):
terhadap pers. pengusul pertama
gas ideal persamaan keadaan kubik
P a V b RT
2
V
P a V b RT P
RT a
2
2
V V b V
Kondisi kritikalitas:
P
2
P
2 0
V V T ,P c c
P RT 2a
V T V b 2 V 3
Derivat parsial kedua dari P terhadap V
2P 2RT 6a
2 3 4
V T V b V
PV2 (V – b) = RTV2 – a (V – b)
RT 2 a ab
V b V V 0
3
P P P
0.006
0.004
V1 V2 V3
0.002
f(V)
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
-0.002
-0.004
-0.006
Vliq Vvap
V (L/mol)
Jika dikalikan dengan (P/RT)3:
2
Z 3 1 Z2 Z
bP aP abP
2 2 3 0
RT R T RT
Z 3 1 B Z 2 AZ AB 0
dengan:
aP R Tc P
2 2
Pr
A 2 2 a 2 2 a 2
RT Pc R T Tr
bP RTc P Pr
B b b
RT Pc RT Tr
PERSAMAAN KEADAAN REDLICH-KWONG
2 2 ,5
R Tc
RT a a 0 ,42748
P 0 ,5 Pc
V b T V V b
R Tc
b 0 ,08662
Pc
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan RK:
Z Z A B B Z AB 0
3 2 2
dengan:
Pr
A a 2.5
Tr
Pr
B b
Tr
PERSAMAAN KEADAAN SOAVE-REDLICH-KWONG
RT a
P
V b V V b
R 2 Tc2 R Tc
a 0 ,42748 b 0 ,08662
Pc Pc
1 0,48508 1,55171 0,15613
2
2
1 Tr0 ,5
Untuk H2 : 1,202 exp 0,30288Tr
T
Tr
Tc
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan SRK:
Z Z A B B Z AB 0
3 2 2
dengan:
Pr
A a 2
Tr
Pr
B b
Tr
PERSAMAAN KEADAAN PENG-ROBINSON
R 2
Tc2 (12)
a 0 ,45724
Pc
R Tc
b 0 ,07780
Pc
dengan:
Pr
A a 2
Tr
Pr
B b
Tr