5

ALKUNA: Pengantar Organik Sintesis

Sasaran Pembelajaran
5.1 Penamaan Alkuna
5.2 Pembuatan Alkuna: Reaksi eliminasi dihalida
5.3 Reaksi Alkuna: Adisi HX dan X2
5.4 Hidrasi Alkuna
5.5 Reduksi Alkuna
5.6 Pemecahan Oksidasi Alkuna
5.7 Keasaman Alkuna: Pembentukan Anion Asetilida
5.8 Alkilasi Anion Asetilida
5.9 Pengantar Sintesa Organik
Focus On : The Art of Organic Synthesis
PENDAHULUAN
Senyawa Alkuna adalah hidrokarbon yang mengandung ikatan
C≡C. Asetilen, H-C≡C-H, adalah bentuk paling sederhana alkuna
yang banyak sekali digunakan di Industri sebagai bahan awal
pembuatan asetaldehide, asam asetat, vinil chloride, dan bahan
kimia lainnya.

Banyak penelitian saat ini fokus pada polyynes- rantai carbon

linier dari hibridisasi sp- atom karbon.
Alkuna kurang popular dibanding Alkena, didalam laboratorium
dan mahluk hidup, akan kita bahas lebih rinci. Hal penting yang
nyata dari bab ini adalah kita akan menggunakan senyawa
alkuna sebagai kendaraan untuk mulai melihat beberapa stategi
umum dalam organic sintesis- konstruksi molekul komplek
dalam laboratorium. Tanpa kemampuan merancang dan
mensintesa molekul baru dalam laboratorium, berbagai obat
yang biasa kita pakai belum tentu ada dan beberapa produk
baru akan terus dibuat.
5.1 PENAMAAN ALKUNA
Penamaan Alkuna mengikuti aturan umum untuk hidrokarbon yang telah
dibahas dalam bab sebelumnya. Akhiran –yne (-una) digunakan, dan
posisi dari ikatan rangkap 3 diindikasikan dengan memberikan
penomeran dari karbon alkuna pertama dalam rantai. Penomeran rantai
utama mulai pada akhir dekat ikatan rangkap 3 sehingga ikatan rangkap
3 mendapat nilai terendah yang paling mungkin.
Senyawa senyawa dengan ikatan rangkap 3 lebih dari satu disebut diynes,
triynes dst.; Senyawa yang mengandung ikatan rang kap dua dan rangkap 3
disebut enynes (bukan ynenes). Penomeran dari rantai enyne mulai dari
ujung terdekat dari ikatan rangkap pertama, baik ikatan rangkap dua
ataupun rangkap 3. Bila ada pilihan dalam penomeran, ikatan rangkap dua
menerima nomer terendah disbanding rangkap 3. Contoh
Seperti halnya subtituen alkil dan alkenil yang berasal dari
alkana dan alkena , gugus alkynyl juga memungkinkan.
LATIHAN 5.1
Beri penamaan berdasarkan ketentuan IUPAC untuk senyawa2 berikut:
LATIHAN 5.2

5.2 PEMBUATAN ALKUNA: Reaksi Eliminasi dihalida

Alkuna dapat dibuat dengan cara eliminasi HX dari alkil halide

seperti halnya pada alkena. Melalui reaksi 1,2 di haloakane (vicinal
dihalida) dengan basa kuat berleih seperti KOH atau NaNH2
menghasilkan dua kali eliminasi HX dan membentuk alkuna.

Seperti halnya pada eliminasi pada alkena, kita akan membedanya

pada Bab terpisah.
Kebutuhan vicinal dihalida akan dapat diperoleh secara langsung dengan
menambahkan Br2 atau Cl2 pada alkena. Sehingga reaksi keseluruhan secara
berurutan halogenasi /dehidrohalogenasi dari alkena menjadi alkuna jadi
mungkin. Contoh:
Proses dehydrohylogenasi terjadi dua kali melalui
intermediate halide vinilik, yang menyatakan bahwa vinilik
halide itu sendiri harus memberikan alkuna bila direaksikan
dengan basa kuat. Contoh:
5.3 REAKSI ALKUNA: Adisi HX dan X2
Anda perlu mengingat kembali bab sebelumnya bahwa ikatan
C≡C merupakan hasil dari interaksi hibridisasi sp- atom karbon.
Orbital dari hibridisasi 2 sp- terletak pada sudut 180o satu
dengan lainnya. Tegak lurus sepanjang sumbu orbital 2 py dan
2pz yang tidak terhibridisasi.

Bila dua karbon terhibridisasi sp- saling mendekat maka ikatan

sigma sp-sp dan dua ikatan pi p-p terbentuk. Dua orbital sp yang
tersisa membentuk ikatan dengan atom lainnya dengan sudut
180o membentuk ikatan C-C. Sehingga acetylene merupakan
molekul linier dengan sudut ikatan H-C≡C-H 180o
 Gambar 5.1
Struktur dari
acetylene.
Peta potensial
elektrostatik
memperlihatk
an distribusi
electron pada
ikatan.

Panjang ikatan C≡C acety;ene 120 pm, dan kekuatan ikannya sekitar 835
kJ/mol (200 kcal/mol), menjafikan ikatan karbon karbon terkuat
disbanding ikatan karbon karbon lainnya. Hasil pengukuran
memperlihatkan sekitar 318 kJ/mol dibutuhkan untuk memutuskan ikatan
pi pada acetylene. Sekitar 50 kJ/mol lebihbesar disbanding energy yang
dibutuhkan untuk memutuskan ikatan pi pada alkena.
Menurut aturan umum, elektrofil mengalami reaksi dengan alkuna seperti
halnya pada alkena. misalnya reaksi alkuna dengan HX. Reaksi biasanya
bisa dihentikan setelah adisi 1 equv. HX, Namun reaksi dengan HX berlebih
cenderung menghasilkan produk dihalida. Contoh reaksi 1 hexyne dengan
2 eqiv. HBr menghasilkan 2,2 bromo hexane.
Mekanisme dari adisi alkuna mirip tetapi tidak sama dengan adisi alkena.
Ketika elektrofil seperti HBr ditambahkan pada alkuna. Mekanisme terjadi
dalam dua tahapan dan melibatkan karbokation alkil, analog karbokaton
vinilik akan terbentuk sebagai intermediate.
Karbokation vinilik memiliki hibridisasi karbon sp- dan umumnya
terbentuk agak lambat dibanding karbokation alkil. Sebagai
ketentuan, bentuk vinilik karbokation sekunder mudah terbentuk
seperti halnya karbokation akil primer, namun karbokation vinilik
primer sangat sulit terbentuk. Sampai saat ini tidak ada bukti yang
jelas bentuk tersebut sering terjadi.. Sehingga kebanyakan adisi
alkuna terjadi melalui tahapan mekanisme yang lebih kompleks.
Gambar 5.2 Struktur sekunder dari
karbokation vinilik. Atom karbon kation
merupakan hibridisasi sp dan memiliki
orbital kosong p yang tegak lurus
terhadap bidang dari orbital ikatan pi.
Latihan 5.3
5.4 HIDRASI ALKUNA

Seperti pada alkena, senyawa alkuna dapat di dehydrasi dengan dua cara.
Adisi secara langsung air dengan katalis ion Hg (1) menghasilkan produk
markonikov, sedangkan adisi secara tidak langsung dengan air delalui
reaksi hydroboration/oksidasi secara berurutan menghasilkan produk
non Markonikov.
LATIHAN 5.4-5.5
5.5 REDUKSI ALKUNA
5.6 OKSIDASI PEMUTUSAN ALKUNA
5.7 KEASAMAN ALKUNA: PEMBENTUKAN ANION ACETYLIDE
5.8 ALKILASI Acetylide anion

Muatan negatip dan electron tak berpasangan pada karbon menjadikan

acetylide anion sangat nukleofilik. Hasilnya, anion acetylide dapat bereaksi
dengan alki halide seperti bromomethane yang dapat mensubtitusi halogen
dan menghasilkan produk alkuna.