4 Entropi Spontanitas Reaksi

Energi, Entropi &
Spontanitas Reaksi
Kimia Dasar II – Prodi Kimia
Liana Aisyah
# 4 (Kamis, 24 Maret 2011)
1
UIN Sunan Kalijaga Yogyakarta
Sebelumnya ... Pertemuan ini
 Konsep-konsep  Konsep pokok Hukum

pokok Hukum I II Termodinamika:
Termodinamika:  Entropi
 Energi
 Kerja
 Panas
 Gabungan Hukum I &
 Termokimia Hukum II:
 Pengukuran  Spontanitas reaksi
 Perhitungan
2
Termokimia – Siapa Mau, Dia Tahu
 Jelaskan arti persamaan termokimia ini:

4 NH3 (g) + 5 O2 (g)  4 NO (g) + 6 H2O (g)
DH = - 904 kJ
 Hitunglah panas yang dilepas jika

1 gram
 1 ton
amonia dibakar.
3
Termokimia – Siapa Mau, Dia Tahu
 Hitunglah kalor pembakaran untuk reaksi

berikut dari entalpi pe mbentukan standar
(Lampiran 2 Chang Jilid 1):
2 H2S (g) + 3 O2 (g)  2 SO2 (g) + 2 H2O (l)
 Diketahui entalpi pembakaran:

 1 mol C (grafit) adalah -393,5 kJ
 1 mol gas H2 adalah – 285,8 kJ
 2 mol C2H6 adalah – 3119,6 kJ
Hitunglah entalpi untuk reaksi:

2 C (grafit) + 2 H2 (g) + ½ O2 (g)  CH3OH (l)
4
Bab 18 - Pengantar Termodinamika:
Ekspektasi Kompetensi
 Mengetahui rumusan Hk II Termodinamika
 Memahami pengertian ‘sederhana’ entropi
 Mengaplikasikan pengertian entropi dalam

memperkirakan perubahan entropi suatu proses
 Mengetahui rumusan gabungan Hk I & II

Termodinamika dan menerapkannya dalam
memperkirakan spontanitas reaksi
5
Termodinamika
 Salah satu tujuan utama mempelajari termodinamika
adalah untuk memprediksi apakah suatu reaksi dapat
terjadi atau tidak ketika reaktan-reaktan dicampur pada
kondisi tertentu.
 Reaksi yang dapat terjadi pada kondisi-kondisi tertentu

disebut reaksi spontan.
 Reaksi balik dari suatu reaksi spontan tidak dapat terjadi

pada kondisi-kondisi yang sama.
 Apa yang dapat kita simpulkan tentang proses-proses

spontan?
 Benarkah bahwa reaksi spontan selalu menurunkan energi?
6
Contoh Proses-proses Spontan
 Air terjun jatuh ke bawah
 Gula larut dalam kopi
 Pada 1 atm, air membeku di bawah 0 0C dan
es mencair di atas 0 0C
 Kalor mengalir dari benda yang lebih panas
ke benda yang lebih dingin
 Pemuaian gas dalam lampu bohlam
 Besi akan berkarat jika terkena air dan
oksigen
spontan
nonspontan
7
Tanda dari DH dan Kespontanan
• Semua reaksi pembakaran adalah spontan dan
eksotermik:
CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O(g); DH = - 802 kJ
• Besi berkarat secara spontan and eksotermik:

2 Fe (s) + O2 (g)  Fe2O3 (s); DH = - 826 kJ
• Senyawa-senyawa ion secara spontan terbentuk dari

unsur-unsurnya dgn melepas kalor:
Na (s) + Cl2 (g)  NaCl(s); DH = - 411 kJ
8
Tanda dari DH dan Kespontanan
Pd tekanan normal, air membeku di bawah 0°C dan
mencair di atas 0°C.
Keduanya adalah proses spontan, namun yang pertama
termasuk eksotermik sedangkan yang kedua termasuk
endotermik.
H2O (l)  H2O s) DH = -6,02 kJ

(eksotermik; spontan pada T < 0oC)
H2O s)  H2O (l) DH = + 6,02 kJ

(endotermik; spontan pada T > 0oC)
9
Apakah dengan menurunkan entalpi berarti
bahwa suatu proses terjadi secara spontan?
Reaksi-reaksi Spontan
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH0 = -890.4 kJ
H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) DH0 = -56.2 kJ
H2O (s) H2O (l) DH0= 6.01 kJ
H2O
NH4NO3 (s) NH4+(aq) + NO3- (aq) DH0 = 25 kJ
10
Reaksi Spontan
 DH umumnya –
 Tetapi juga ada reaksi dengan DH +
yang spontan
Ada faktor lain:

ENTROPI
11
Secara sederhana, Entropi (S) adalah ukuran
keacakan atau ketidakteraturan suatu sistem.
teratur acak S
S
DS = Sakhir - Sawal
Jika perubahan mengakibatkan kenaikan keacakan
Sf > Si DS > 0
Untuk semua zat, keadaan padatnya lebih teratur daripada
keadaan cair dan keadaan cairnya lebih teratur daripada
keadaan gas
Spadat < Scari << Sgas
H2O (s) H2O (l) DS > 0

12
Proses-proses
yang
menghasilkan
kenaikan entropi
(DS > 0)
13
Memprediksi Nilai Entropi Relatif
Pilihlah yang memiliki entropi lebih tinggi dalam

masing-masing soal di bawah ini, dan jelaskan.
(a) 1 mol NaCl(s) atau 1 mol NaCl(aq)
(b) 1 mol O2 dan 2 mol H2 atau 1 mol H2O
(c) 1 mol H2O(s) atau 1 mol H2O(g)
(d) semangkuk sup pada 24oC atau pada 95oC
14
Memprediksi Nilai Entropi Relatif
Apakah perubahan entropinya positif atau

negatif untuk:
(a) pembekuan etanol
(b) penguapan bromin
(c) pelarutan urea di dalam air
(d) pendinginan gas N2

15
Entropi & Hukum II Termodinamika
Hukum II termodinamika kedua:

entropi semesta (sistem + lingkungan) selalu
naik pada proses spontan dan tidak berubah
pada proses kesetimbangan.
DSsemesta = DSsis + DSling > 0 proses spontan
DSsemesta = DSsis + DSling = 0 proses kesetimbangan
16
Perubahan Entropi dalam suatu Sistem
(DSsis)
Entropi reaksi standar (DS0) adalah perubahan entropi

untuk reaksi yang terjadi pada 1 atm dan 250C.
aA + bB  cC + dD
DS0rxn = [ cS0(C) + dS0(D) ] - [ aS0(A) + bS0(B) ]
DS0rxn = S nS0(produk) - S mS0(reaktan)
17
(DSsis)
Berapakah perubahan entropi standar untuk reaksi

2CO (g) + O2 (g)  2CO2 (g) pada 250C?
S0(CO) = 197,9 J/K•mol S0(CO2) = 213,6 J/K•mol

S0(O2) = 205,0 J/K•mol
DS0rxn = 2 x S0(CO2) – [2 x S0(CO) + S0 (O2)]

DS0rxn = 427,2 – [395,8 + 205,0] = -173,6 J/K•mol
18
(DSsis)
Ketika gas-gas dihasilkan (atau dipergunakan):
• Jika reaksi menghasilkan gas lebih banyak
dibandingkan yang dipergunakan, DS0 > 0.
• Jika jumlah total molekul gas berkurang, DS0 < 0.
• Jika tidak ada perubahan bersih dalam jumlah total
molekul gas, maka DS0 bisa positif atau negatif
TETAPI DS0 nilainya akan kecil.
Tentukan tanda dari perubahan entropi untuk reaksi

2Zn (s) + O2 (g)  2ZnO (s)
19
Perubahan Entropi dalam Lingkungan (DSling)
Proses Eksotermik Proses Endotermik

DSling > 0 DSling < 0
20
Hukum III Termodinamika
Entropi dari zat kristal sempurna adalah nol pada suhu
nol mutlak.
21
UIN Sunan Kalijaga Yogyakarta 18.3
Energi Bebas Gibbs
Proses spontan : DSsemesta = DSsis + DSling > 0
Proses Kesetimbangan : DSsemesta = DSsis + DSling = 0
Untuk proses suhu-konstan:
Energi Bebas DG = DHsis -TDSsis

Gibbs(G)
DG < 0 Reaksi spontan dalam arah maju.

DG > 0 Reaksi nonspontan. Reaksi ini spontan dalam arah
yang berlawanan.
DG = 0 Reaksi dalam kesetimbangan.
22
Entropi dan Energi Bebas
Energi Bebas Gibbs–suatu fungsi yang menggabungkan entalpi dan
entropi sistem:
G = H - TS
Perubahan energi bebas suatu sistem pada suhu dan tekanan konstan
dapat dicari dengan persamaan Gibbs:
Gsis = Hsis - T Ssis
Hukum kedua dapat dinyatakan dalam G

untuk sistem.
Ssemesta > 0 untuk proses spontan process G < 0 untuk proses spontan
Ssemesta < 0 untuk proses nonspontan process G > 0 untuk proses nonspontan
Ssemesta = 0 untuk proses kesetimbangan G = 0 untuk proses kesetimbangan
23
Kespontanan Reaksi dan Tanda untuk
Ho, So, and Go
Ho So -T So Go Keterangan
- + - - spontan pada semua T

+ - + + nonspontan pada semua T
+ + - + atau - spontan pada T tinggi;

nonspontan pada T rendah
- - + + atau - spontan pada T rendah;

nonspontan pada T tinggi
Reaksi endotermik bisa spontan hanya jika terdapat kenaikan
entropi (semakin tidak teratur).
24
Energi-bebas reaksi standar (DGrxn
0 ) adalah perubahan energi
bebas suatu reaksi pada kondisi-kondisi standar.
aA + bB cC + dD
DGrxn
0
= [cDG0f (C) + dDG0f (D) ] - [aDG0f (A) + bDG0f (B) ]
DGrxn
0
= S nDG0f (produk) - S mDG0f (reaktan)
Energi bebas pembentukan

standar (DG0) adalah perubahan
energi bebas yang terjadi ketika 1
mol senyawa terbentuk dari unsur-
unsurnya pada keadaan standar.
DG0f dari semua unsur dalam
bentuk standarnya adalah nol.
25
Berapakah perubahan energi bebas standar untuk reaksi
di bawah ini pada 25 0C?
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)
DGrxn
0
= S nDG0f (produk) - S mDG0f (reaktan)
DGrxn
0
= [12DG0f (CO2) + 6DG0f (H2O)] - [ 2DG0f (C6H6)]
DGrxn
0
= [ 12x–394,4 + 6x–237,2 ] – [ 2x124,5 ] = -6405 kJ
Apakah reaksi di atas spontan pada 25 0C?

DG0 = -6405 kJ < 0
spontan
26
DG = DH - TDS
27
Suhu dan Kespontanan Reaksi Kimia
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
DH0 = 177,8 kJ
DS0 = 160,5 J/K
DG0 = DH0 – TDS0
pada 25 0C, DG0 = 130,0 kJ
DG0 = 0 pada 835 0C
28
Key Concepts & Chapter Emphases
(As foundations to Physical Chemistry I)
• Rumusan Hukum ke-2 Termodinamika

 Entropi semesta selalu meningkat.
 DSsemesta > 0
 DSsis + DSling > 0
• Pengertian entropi:
 ‘Secara sederhana’: Ketidakteraturan, keacakan
 Banyaknya keadaan yang mungkin
• Bagaimana memperkirakan DSsis dan DSling untuk
suatu perubahan fisika maupun kimia?
29
• Energi Bebas Gibbs = G (suatu fungsi

keadaan)
G = H – TS;
 Suatu penanda spontanitas reaksi:

 DG < 0  reaksi spontan dari kiri ke kanan
 DG > 0  reaksi spontan dari kanan ke kiri
 DG > 0  reaksi reversibel (berlangsung dua
arah)
30
 Untuk proses pada T tetap  DG = DH – TDS
 Arah spontanitas reaksi dipengaruhi oleh aspek

energi (Hukum I) dan entropi (Hukum II)
 Reaksi yang disertai pelepasan kalor dari sistem
cenderung spontan, tetapi tidak selalu spontan.
 Reaksi yang menyebabkan kenaikan entropi
sistem cenderung spontan, tetapi tidak selalu
spontan.
31
Latihan
Chang Jilid I Bab 18
18.1 18.2 18.3 18.4

18.5 18.6 18.9 18.13
18.14 18.15 18.16 18.19
18.20 18.21 18.22
Thank you!
32

4 Entropi Spontanitas Reaksi

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

4 Entropi Spontanitas Reaksi

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Energi, Entropi &

 Konsep-konsep  Konsep pokok Hukum

 Jelaskan arti persamaan termokimia ini:

 Hitunglah panas yang dilepas jika

 Hitunglah kalor pembakaran untuk reaksi

 Diketahui entalpi pembakaran:

Hitunglah entalpi untuk reaksi:

 Mengetahui rumusan Hk II Termodinamika

 Memahami pengertian ‘sederhana’ entropi

 Mengaplikasikan pengertian entropi dalam

 Mengetahui rumusan gabungan Hk I & II

 Reaksi yang dapat terjadi pada kondisi-kondisi tertentu

 Reaksi balik dari suatu reaksi spontan tidak dapat terjadi

 Apa yang dapat kita simpulkan tentang proses-proses

• Besi berkarat secara spontan and eksotermik:

• Senyawa-senyawa ion secara spontan terbentuk dari

H2O (l)  H2O s) DH = -6,02 kJ

H2O s)  H2O (l) DH = + 6,02 kJ

H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) DH0 = -56.2 kJ

H2O (s) H2O (l) DH0= 6.01 kJ

Ada faktor lain:

H2O (s) H2O (l) DS > 0

Pilihlah yang memiliki entropi lebih tinggi dalam

(a) 1 mol NaCl(s) atau 1 mol NaCl(aq)

(b) 1 mol O2 dan 2 mol H2 atau 1 mol H2O

(c) 1 mol H2O(s) atau 1 mol H2O(g)

(d) semangkuk sup pada 24oC atau pada 95oC

Apakah perubahan entropinya positif atau

(a) pembekuan etanol

(b) penguapan bromin

(c) pelarutan urea di dalam air

(d) pendinginan gas N2

Hukum II termodinamika kedua:

DSsemesta = DSsis + DSling > 0 proses spontan

DSsemesta = DSsis + DSling = 0 proses kesetimbangan

Entropi reaksi standar (DS0) adalah perubahan entropi

DS0rxn = [ cS0(C) + dS0(D) ] - [ aS0(A) + bS0(B) ]

DS0rxn = S nS0(produk) - S mS0(reaktan)

Berapakah perubahan entropi standar untuk reaksi

S0(CO) = 197,9 J/K•mol S0(CO2) = 213,6 J/K•mol

DS0rxn = 2 x S0(CO2) – [2 x S0(CO) + S0 (O2)]

Tentukan tanda dari perubahan entropi untuk reaksi

Proses Eksotermik Proses Endotermik

Proses Kesetimbangan : DSsemesta = DSsis + DSling = 0

Untuk proses suhu-konstan:

Energi Bebas DG = DHsis -TDSsis

DG < 0 Reaksi spontan dalam arah maju.

Gsis = Hsis - T Ssis

Hukum kedua dapat dinyatakan dalam G

- + - - spontan pada semua T

+ + - + atau - spontan pada T tinggi;

- - + + atau - spontan pada T rendah;

bebas suatu reaksi pada kondisi-kondisi standar.

Energi bebas pembentukan

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

Apakah reaksi di atas spontan pada 25 0C?

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

• Rumusan Hukum ke-2 Termodinamika

• Energi Bebas Gibbs = G (suatu fungsi

 Suatu penanda spontanitas reaksi:

 Untuk proses pada T tetap  DG = DH – TDS

 Arah spontanitas reaksi dipengaruhi oleh aspek

18.1 18.2 18.3 18.4