Konsep Dasar Kinetika dan

Termodinamika Reaksi Kimia

CHAPTER I
 1.1. Tinjauan Umum Kinetika Kimia

Kinetika Kimia :
Ilmu yang mempelajari kecepatan reaksi kimia (r)
dan faktor-faktor yang mempengaruhinya
Faktor- faktor :
1. Konsentrasi (C)
2. Temperatur (T) r =f (C,T,P) ???
3. Tekanan (P)
 1.2. Termodinamika Reaksi Kimia

Hukum Termodinamika I
“Energi tidak dapat diciptakan/dimusnahkan
tetapi energi dapat diubah dari satu bentuk
energi ke bentuk energi lainnya”

Kenyataan :
“Suatu proses bersifat alamiah / spontan maka
kebalikan proses tersebut bersifat tidak
spontan / alamiah”
Ex :
• Perpindahan panas
• Kerja Panas ( = 100%)
entropi
Panas Kerja (≠ 100%)

Hukum Termodinamika II
(Keberlangsungan suatu proses)
 Sistem :
- Terisolasi (mass & energy transfer X)
- Tertutup (mass transfer √ & energy transfer X)
- Terbuka (mass & energy transfer √)
Proses Tanpa Reaksi Kimia
- Sistem Tertutup
∆S > 0 spontan
∆S = 0 reversibel dan setimbang
- Sistem Terbuka (P & T tetap)
∆G < 0 spontan
∆G = 0 reversibel dan setimbang
 Proses Dengan Reaksi Kimia ???
Persamaan Termodinamika
dH = T ds + V dP dU = T dS – P dV
dA = -S dT – P dV dG = -SdT + V dP
Sistem tertutup (Case : Sistem Terisolasi)
dU = T dS – P dV *)
a. Tidak ada reaksi/pencampuran secara difusi dalam sistem
dU = 0 ds = 0
dV = 0
b. Ada reaksi/pencampuran secara difusi dalam sistem
dS ≠ 0
 Proses Dengan Reaksi Kimia ???
Sistem terbuka (Case : P dan T tetap)
dG = -S dT + V dP *)
dG = 0
Kenyataan : dG ≠ 0 ?????
*) Harus dimasukkan besaran yang menyatakan
komposisi dan ukuran sistem, yaitu jumlah mol
senyawa-senyawa yang terlibat
dU = T dS – P dV + ∑ μi dni
dG = -S dT + V dP + ∑ μi dni
Analogi : dA = -S dT – P dV + ∑ μi dni
dH = T ds + V dP + ∑ μi dni
Kriteria :
• ∑ μi dni < 0 spontan

• ∑ μi dni = 0 reversibel dan setimbang

 Reaksi Spontan
A+B 2P (P,T tetap)
(dP = 0 ; dT = 0)
dG = -S dT + V dP + ∑ μi dni
dG = ∑ μi dni ∆GRx = ∑ μi dni < 0
Reaksi spontan : ∆G < 0

∆GRx = ∑ νi Gi or ∆GORx = ∑ νi GOi

∆Go = ∆G standar pembentukan senyawa

νi = koefisien stoikiometri
 Reaksi Reversibel
A B
• t = to : A B
di setiap bagian campuran μA > μB
• t > to : A B B A
tidak semua di setiap bagian campuran μA > μB , secara
keseluruhan μA > μB
yang teramati : pengurangan reaktan A
penambahan produk B
• t = tset : μA = μB , μA – μB = 0
perubahan A dan B tidak teramati
 reaksi tidak berhenti
 rkiri = rkanan
 Kesetimbangan Reaksi Kimia
Syarat : ∆GRx = ∑ ni μi = 0

Definisi : μi = μio + RT ln ai μi - μio = RT ln ai

dimana : μio = μi standar pada ai = 1
ai = keaktifan molekul i
Keadaan standar : ∆Go = ∑ ni μio
∆G - ∆Go = ∑ ni μi - ∑ ni μio = ∑ ni (μi – μio)
ΔG - G o   n i R T ln a i  R T ln  a in i
i
 ΔG - G  R T ln  a
o ni
i
Kasus : i
1. Perbandingan campuran reaktan ≈ koefisien
stoikiometri (ni = νi)
ΔG - G  R T ln  a i
o i

ex : b B + c C + … s S + t T + ….
s t
a a ...
ΔG - G  R T ln
o S
b
T
c
a a ... B C
ΔG - G  R T ln o
ai
ni
i
2. Keadaan setimbang (∆G = 0)

0 - G  R T ln  a
o ni
i
i

G  - R T ln Ka
o

- G o
Ka  exp
RT
Ka = Konstanta kesetimbangan reaksi pada T
 Ka = f (T)
Persamaan Van’t Hoff
  ln Ka  H o
  ln Ka  H o

   atau    -
 T  P RT   (1 / T)  P
2
R

Eksoterm (ΔH < 0 ) : T meningkat ; Ka mengecil

Reaksi

Endoterm (ΔH > 0 ) : T meningkat; Ka membesar

 Integrasi Persamaan Van’t Hoff
1. ∆H ≠ f (T)
K a,2 H o
 1 1
ln -  - 
K a,1 R  T2 T1 
2. ∆H = f (T)
1  H o b c 2 
ln K a,T   -  a ln T  T T  ...  C
R  T 2 6 
∆HO = f (T) ????

    
O
d( H ) Cp dT
Cp  a  b T  c T 2

 d( H )O
  a  
b T  c 2
T dT
b 2 c 3
H  H O  a T 
O
T  T
2 3
ln Ka = f (T) ????
b 2 c 3
H  H O  a T 
O
T  T
2 3
1 H o

 d ln Ka  R  T 2 dT
1  H O a b c 
ln K a,T   2    T  dT
R  T T 2 3 
1  H O b c 2 
ln K a,T    a ln T  T T C
R T 2 6 
Jenis-jenis Konstanta Kesetimbangan
1. Cair : Ka
2. Gas
Kp  Ky P  i
; Ky   y i
i
i

; P  tekanan total
K a  K f p K p ; f  fugasitas
f p  koefisien fugasitas
 f  Tr ; Pr  Grafik koefisien fugasitas
P T
Pr,i  ; Tr,i 
PCi TCi
 T = 125OC ; P = 25 atm
Komponen TC (K) PC (atm)
TR PR f/p
H2 O 647,0 218,3
C 2 H4 283,1 50,5
C2H5OH 516,3 63,0

T = 125OC ; P = 25 atm
Komponen TC (K) PC (atm)
TR PR f/p
H2O 647,0 218,3 0,615 0,115 0,120
C2 H 4 283,1 50,5 1,406 0,495 0,980
C2H5OH 516,3 63,0 0,771 0,397 0,380
 T = 250OC ; P = 34 atm
Komponen TC (K) PC (atm)
TR PR f/p
H2O 647,0 218,3
C2 H 4 283,1 50,5
C2H5OH 516,3 63,0

T = 250OC ; P = 34 atm
Komponen TC (K) PC (atm)
TR PR f/p
H2 O 647,0 218,3 0,808 0,156 0,93
C 2 H4 283,1 50,5 1,847 0,673 0,98
C2H5OH 516,3 63,0 1,013 0,540 0,85
 Pergeseran Kesetimbangan
• Kesetimbangan : rkiri = rkanan
• Diberi gangguan : rkiri ≠ rkanan
• Kesetimbangan baru : rkiri = rkanan (komposisi zat baru)
Pergeseran Kesetimbangan :
“Perubahan dari suatu keadaan setimbang membentuk
suatu kesetimbangan baru”
Prinsip Le Chatelier :
“Jika suatu sistem berada dalam keadaan setimbang •••
kemudian beberapa faktor dari keadaan kesetimbangan
diganggu ••• maka kesetimbangan bergeser menurut arah yang
dapat mengurangi/memperkecil efek gangguan tersebut”
1. Gangguan/Perubahan Tekanan/Volume
N 2(g)  3 H 2 (g)  2 NH 3 (g)
C 2NH3
Kesetimbangan I : K C1 
(P1 ; V1 ; Ci1 ; T) C N 2 C3H 2

Gangguan : P2 = 2 P1 atau V2 = 0,5 V1 atau C2 = 2 C1

Kesetimbangan 2 : K C2 
 2C 
NH 3
2


2 2
C 2NH 3
(P2 ; V2 ; Ci2 ; T)  2C   2C 
N2 H2
3
2 x 23 C N 2 C3H 2

1 C 2NH 31
K C2  3
 K C1
4 C N2 CH2 4
 KC2 < KC1 KC2 = KC1 ?????
1 C 2NH 3
K C2 
4 C N 2 C3H 2

Memperbesar CNH3
Harus besar
Memperkecil CN2 dan CH2

Kesetimbangan bergeser ke arah pembentukan NH3

N 2(g)  3 H 2 (g)  2 NH3 (g)

1. Gangguan/Perubahan Tekanan/Volume
N 2(g)  3 H 2 (g)  2 NH 3 (g)
C 2NH3
Kesetimbangan I : K C1 
(P1 ; V1 ; Ci1 ; T) C N 2 C3H 2

Gangguan : P2 = 0,5 P1 atau V2 = 2 V1 atau C2 = 0,5 C1

2 2
1  1
 C NH    C 2
Kesetimbangan 2 :  2  
3
2 NH
K C2   3

(P2 ; V2 ; Ci2 ; T) 1 1

3
 11 N H
3
C C 3

 C N   CH      2 2

2 2 2 2
 22 2

C NH3
K C2  4 3
 4 K C1
C N2 C H2
 KC2 > KC1 KC2 = KC1 ?????
C 2NH 3
K C2  4
C N 2 C3H 2

Memperkecil CNH3
Harus kecil
Memperbesar CN2 dan CH2

Kesetimbangan bergeser ke arah penguraian NH3

N 2(g)  3 H 2 (g)  2 NH3 (g)

 JUMLAH MOLEKUL
DIPERBESAR LEBIH BESAR

TEKANAN PERGESERAN
KESETIMBANGAN

DIPERKECIL JUMLAH MOLEKUL

LEBIH KECIL
2. Gangguan/Perubahan Konsentrasi
A 2  3 B2  2 AB3
K C1 
C 2AB3

 2 
2

1
 2  2 
Kesetimbangan I :
(CA1 = CB1 = CAB1 = 2 M) C A 2 C3B2 3
4

Gangguan : AB3 + 2 mol ; CAB3 = 4 mol

Kesetimbangan 2 : K C2 
C 2
AB3

 4 
2
1
CA2 C 3
B2  2  2 3
 KC2 > KC1 KC2 = KC1 ?????
C 2AB3
C A 2 C3B2

Memperkecil CAB3
Harus kecil
Memperbesar CA2 dan CB2

Kesetimbangan bergeser ke arah penguraian AB3

A 2  3 B2  2 AB3
3. Gangguan/Perubahan Panas
N 2O 4  2 NO2 H  54,8 KJ/mol

Reaksi : - Eksoterm (ΔH < 0 )

- Endoterm (ΔH > 0 )

• Sistem kesetimbangan dipanaskan, kesetimbangan

bergeser ke arah reaksi yang memerlukan panas
(endoterm) agar panas dapat diserap
• Sistem kesetimbangan didinginkan, kesetimbangan
bergeser ke arah reaksi yang menghasilkan panas
(eksoterm) untuk menggantikan panas yang terambil
pada proses pendinginan