KONSEP FUGASITAS dan AKTIVITAS

serta
KOEFISIEN FUGASITAS dan
AKTIVITAS

OLEH:
Lukmanul Hakim

TERMODINAMIKA METALURGI
 Outline :
• Pendahuluan
• Konsep Fugasitas
• Koefisien Fugasitas
• Konsep Aktifitas
• Koefisien Aktivitas
• Referensi
 Pendahuluan
Banyak sistem yang sudah dideskripsikan
adalah tidak ideal, pertanyaan yang muncul
adalah bagaimana kita membahas secara
matematis tentang sistem yang tidak ideal.
Sistem system ini ditangani dengan lebih enak
dengan memakai konsep fugasitas dan aktifitas
yang pertama kali diperkenalkan oleh Gilbert
Newton Lewis.
 Konsep Fugasitas
Dalam termodinamika, Fugasitas (f) dari gas
nyata adalah tekanan efektif yang
menggantikan tekanan mekanis dalam
perhitungan kesetimbangan kimia yang
akurat.
 Persamaan Fundamental
Hubungan antara G dengan T dan P untuk sistem tertutup

dG = V dP – S dT

Saat temperatur tetap

dG = V dP

Untuk 1 mol gas ideal yang terlibat

dG = RT ln P
Sedangkan gas tidak semuanya merupakan gas ideal

dG = RT ln f

Jika gas merupakan gas ideal maka besarnya fugasitas

sama dengan tekanan. Jadi, pada tekanan rendah
maka fugasitas sama dengan tekanan
 Koefisien Fugasitas
Energi bebas gibs Energi bebas gibs dalam
untuk fluida nyata: keadaan gas ideal.

Gi  i T   RT ln fi Giig  i T   RT ln P

Pengurangan menghasilkan:
fi
Gi  G  RT ln
ig
i
P

KOEFISIEN FUGASITAS dengan simbol i.

fi
i 
P
 Konsep Aktivitas
Aktivitas suatu zat adalah perbandingan antara
fugasitas zat pada keadaan tertentu (f) terhadap
fugasitas pada keadaan standar (f˚). Keaktifan
suatu zat dinyatakan dengan simbol a.
Rumus empiris Aktivitas:

a=f/f˚
Dengan memasukan harga fugasitas (f) dalam persamaan ΔG
pada rumus empiris aktivitas :
ΔG = RT ln (f˚.a)
karena pada temperatur tetap f˚ adalah tetap:
ΔG = RT ln a
integrasikan dari keadaan standar ke keadaan tertentu :
G-G˚ = RT ln a- RT ln a˚
Oleh karena a˚ besarnya sama dengan satu

G-G˚ = RT ln a
Definisi koefisien aktifitas menurut persamaan:
f̂i
i 
xi fi

Untuk cairan, fugasitas komponen i murni fi didefinisikan dalam

persamaan


fi  i Pi exp 
sat sat V i P  Pi 
sat


 RT 
Menurut persamaan :

GiE  RT ln i

GiE merupakan partial molar property, sehingga:

GE   xi GiE  RT xi ln i

i i

GE
Atau:   xi ln i
RT i

Untuk larutan biner, korelasi untuk energi bebas

Gibbs berupa persamaan empiris.
Referensi :
Dr. Ali Khalaf Al-matar, 2009, The Molar Gibbs Free Energy
& Fugacity of a PureComponent, jordania.

J. M . Smits, et all. 2005, INTRODUCTION TO

CHEMICAL ENGINERING THERMODYNAMICS Sevent
Edition

http://digilib.its.ac.id/public/ITS-Master-32917-2311201907-
Notations.pdf

http://www.ebookaag.org/pdfonline/1855734.pdf
TERIMA KASIH
ENERGI GIBBS EKSES DAN KOEFISIEN AKTIFITAS
Persamaan (1):

Gi   i  i T   RT lnˆfi
(1)

Persamaan (2):

Giid  i T   RT lnˆfiid (2)

Jika pers. (3): ˆfiid  xi fi

disubstitusikan ke pers. (2) maka akan diperoleh:

Giid  i T   RT ln xi fi (2a)
 Pers. (1) dikurangi dengan (2a):

Gi  Giid  RT ln xi fi  RT lnˆfi
xi fi
Gi  G id
 RT ln
i
ˆfi

Partial excess Gibbs energy Koefisien aktifitas komponen i dalam larutan

G i
E  i 

f̂i
i  (a)
xi fi

GiE  RT ln i (b)

Jika pers. (a) dimasukkan ke pers. Fundamental excess property relation :

 nGE  nV E nHE
d   dP  2
dT   ln  i dni (c)
 RT  RT RT i

V E   nGE RT 
 
(d)
RT  P  T ,x

HE   nGE RT 
 T  
(e)
RT  T  P, x

  nGE RT 
ln i   
(f)
 ni  T , P, nj
Diferensiasi pers. (f) terhadap P:



 ln   
 
  
  nGE
RT  

i

 P T , x P  ni  T , P, nj T , x

    nGE RT     V E RT  ViE
      
ni  P  T , x T , P, nj  ni  T , P, nj RT

  ln i  
Vi E (g)
 
 P T , x RT
Dengan cara yang sama akan diperoleh:

  ln  i H E
    i (h)
 T P, x RT

Berdasarkan pers. (4.26): ln i merupakan partial molar property, sehingga mengikuti

aturan summability relation:

GE (i)
  xi ln i
RT i

Untuk sistem yang terdiri dari n mol, pers. (4.29) menjadi:

nGE
  ni ln i
RT i
Jika dideferensialkan:

 nGE 
d    dni ln i    ni d ln  i   ln  i dni
 RT  i i i

Pada T dan P konstan, menurut pers. (4.23) berlaku:

 nGE 
d    ln i dni
 RT  i
Jika kedua persamaan terakhir digabung akan diperoleh:

 ln  i dni   ni d ln  i   ln  i dni
i i i

 ni d ln  i  0
i

 xi d ln  i  0 (T dan P konstan) (j)

i
Definisi koefisien aktifitas menurut pers. (a):

f̂i
i  (a)
xi fi

Untuk cairan, fugasitas komponen i murni fi didefinisikan dalam persamaan


fi  i Pi exp 
sat sat V i P  Pi 
sat


 RT 
Kriteria keseimbangan untuk sistem 2 fasa (uap-cair) multi komponen adalah kesamaan T,
P, dan:

ˆfiV  ˆfiL (k)

i 
f̂i ˆfi 
fi  i Pi exp 
sat sat V i P  Pi 
sat

Jika ˆ i  
xi fi yi P  RT 

dimasukkan ke pers. (k) maka akan diperoleh:

ˆ 
yi i P  xi  i i Pi exp 
V sat sat V i P  Pi 
sat (l)

 RT 
Atau:
yi ˆ iV P
i 
 i 
(m)
 V P  P sat
xi i Pi exp 
sat sat i

 RT 
Menurut persamaan (b):

GiE  RT ln i (b)

merupakan partial molar property, sehingga:

GiE

GE   xi GiE  RT xi ln i

i i

GE
Atau:
  xi ln i (n)
RT i

Untuk larutan biner, korelasi untuk energi bebas Gibbs berupa persamaan empiris.
MODEL SIMETRIS

GE
 A x1 x2 (o)
RT

Definisi koefisien aktivitas menurut pers. (4.26):

GiE   nGE RT  (f)

ln i   
RT  ni  T , P, nj  i

GE merupakan fungsi x, bukan n  ??

Untuk sistem biner:

n1  n x1  n1  n2  x1
dn1  n dx1  x1 dn1

1  x1 dn1  n dx1
n dx1
dn1  (p)
1  x1
Definisi dari partial molar property:

 nM   n   M 
M1     M    n 
 n1  T , P, n2  n1 T , P, n2  n1 T , P, n2

 M 
 M  n 
 n1 T , P, n2
Jika pers. (p) dimasukkan ke pers. terakhir:

 M 
M1  M  1  x1   (q)
 x1 T , P
Dengan cara yang sama:

 M   M 
M 2  M  x2    M  x1   (r)
 x2 T , P  x1 T , P
Jika pers. (q) diaplikasikan ke pers. (f)

GE   GE RT 
ln 1   1  x1  
RT  x1 T ,P

A x1 1  x1 
 A x1 x2  1  x1  
  x1 T , P


 Ax1  x12  
 A x1 x2  1  x1  

 x1 T , P

 Ax1 x2  A1  x1 1  2 x1 

 Ax1 x2  Ax2 x2  x1 

 ln 1  A x1 x2  A x22  A x1 x2

ln 1  A x22 (s)

Dengan cara yang sama akan diperoleh:

ln 2  A x12 (t)

MODEL MARGULES

GE
 x1 x2  A12 x1  A21 x2  (u)
RT

ln 1  A12  2 A21  A12 x1 x22 (v)

ln 2  A21  2 A12  A21 x2 x12 (w)

MODEL VAN LAAR

GE 1
 (x1)
RT 1 1

A12 x1 A21 x2

2
 A21 x2 
ln 1  A12   (x2)
 A12 x1  A21 x2 

2
 A12 x1 
ln 2  A21  
 A12 x1  A21 x2 
(x3)
MODEL WILSON
GE
  x1 ln x1  12 x2   x2 ln 21 x1  x2  (y1)
RT

 12  21 
ln 1   lnx1  12 x2   x2    (y2)
 x1  12 x2  21 x1  x2 

 12  21 
ln 2   ln x2   21 x1   x1    (y3)
 x1  12 x2  21 x1  x2 

V2L  12  V1L  21 

12  L exp    21  L exp  
V1  RT  V2  RT 
ViL : volume molar komponen cairan i murni
MODEL SCATCHARD-HILDEBRAND

G E
1   2 
2
 (z1)
RT  1 1 
RT  
 V1 x1 V2 x2 
V1
ln 1  1  1  1   2 
2 2

RT (z2)

V2 2
ln 1  1 1   2 
2

RT
(z3)
V1 x1
1 
V1 x1  V2 x2
INFINITE DILUTION
MODEL SIMETRIS

Pada konsentrasi = 0 atau pengenceran tak terhingga:

x1  0, maka x2  1, sehingga pers. (4.40) menjadi:

ln 1  A
Demikian juga untuk x2  0, maka x1  1, sehingga pers. (4.41) menjadi:

ln 2  A

A  ln 1  ln 2
sehingga (3)
MODEL VAN LAAR DAN MARGULES

A12  ln 1 (4)

A21  ln 2 (5)

MODEL SCATCHARD-HILDEBRAND

V1

ln 
1 1   2 2 (6)
RT

V2

ln 
2 1   2 2 (7)
RT
MODEL WILSON

ln 12  21  1  ln1  k1 (8)

12  ln 21  1  ln 2  k2 (9)

12  expk1  expk2  12  (10)

 21  expk2  12  (11)