BAB II

ENERGETIKA

By LB & DW_Kimia ITB

I. Beberapa Pengertian
Dasar dan Konsep
 Sistem : Bagian dari alam semesta yang
menjadi pusat perhatian kita dengan batas-
batas yang jelas

 Lingkungan : Bagian di luar sistem

 Antara sistem dan lingkungan dapat terjadi

pertukaran energi atau materi

By LB & DW_Kimia ITB

 Berdasarkanpertukaran ini, dapat dibedakan
3 macam sistem :
 Sistem tersekat : yang dengan lingkungannya
tidak dapat tukar-menukar energi atau materi
 Sistem tertutup : yang dengan lingkungannya
dapat tukar-menukar energi saja, materi tidak
 Sistem terbuka : yang dengan lingkungannya
dapat tukar-menukar energi atau materi

By LB & DW_Kimia ITB

II. Keadaan Sistem
 Ditentukan oleh sejumlah parameter atau variabel
 Sifat variabel :
 Intensif : tidak bergantung pada ukuran sistem
 Ekstensif : bergantung pada ukuran sistem

Intensif T P F γ
Ekstensif S V l A
Energi Energi Energi Energi

By LB & DW_Kimia ITB

III. Fungsi Keadaan dan
Fungsi Proses

 Fungsi keadaan : variabel yang hanya

bergantung pada keadaan sistem dan tidak
bergantung pada bagaimana keadaan itu
dicapai

By LB & DW_Kimia ITB

 Sifat fungsi keadaan :
2
1 ∫ dx = x
1
2 − x1 = ∆x

2 Ñ
∫ dx = 0
3 dx = Mdy + Ndz
M dan N fungsi y dan z
 ∂M   ∂N 
 ÷ = ÷
 ∂z  y  ∂y  z
Contoh:
Energi potensial, Energi dalam, tekanan, suhu, volume, entalpi,
entropi, energi bebasBy LB & DW_Kimia ITB
 Fungsi proses : bergantung pada lintasan
yang ditempuh
 Sifat :

2
1 ∫
1
dx = x

2 Ñ
∫ dx ≠ 0

 Contoh : Kerja, kalor

By LB & DW_Kimia ITB
 Proses reversibel
 Contoh : proses pengubahan fasa pada titik
transisi

H 2O(l ,100°C ,1atm ) → H 2O( g ,100°C ,1atm )

 Proses tak reversibel
H 2O(l ,25°C ,1atm ) → H 2O( g ,100°C ,1atm )
Proses/reaksi kimia: pembakaran arang, ledakan,
reaksi penguraian
By LB & DW_Kimia ITB
Proses pada gas ideal
 Isoterm (n,T tetap) (Hk. → PV
1 1 = PV
2 2
Boyle)
P1 P2
 Isokhor (n,V tetap) (Hk.
→ =
Gay-Lussac)
T1 T2
V1 V2
Isobar (n,P tetap) (Hk.
→ =

T1 T2
Charles)
γ γ
 Adiabatis (tidak ada → pV = p V
1 1 2 2
perubahan kalor) γ −1 γ −1
dan TV 1 1 =TV2 2
By LB & DW_Kimia ITB
IV. Kalor dan Kerja
 Kalor (q) : energi yang 2
dipindahkan melalui
batas-batas sistem,
akibat perbedaan suhu
∫ dq=q
1
sistem dan lingkungan
 Kerja (w) : setiap bentuk
energi yang bukan kalor
yang dipertukarkan 2
antara sistem dan
lingkungan ∫ dw=w
1
 Contoh : kerja ekspansi,
kerja mekanis, kerja listrik

By LB & DW_Kimia ITB

Perjanjian

S L
q }
w negatif

q}
w positif

ur uur
kerja = F .dx
= PAdx
= Pdv
By LB & DW_Kimia ITB
  Agar perjajian ini benar, maka rumusan kerja

d w = − PdV
l Pl = tekanan luar

 Bagi proses yang reversibel, Pl harus diganti

dengan PS (tekanan sistem)
 Maka,  − = ekspansi 
Pl = PS m dp  ÷
 + = kompresi 

d w = − PS dV ± dpdV suku kedua diabaikan karena terlalu kecil

daripada suku pertama
By LB & DW_Kimia ITB
Perhitungan Kerja
 Ekspansi isobarik reversibel → w = − PS (V2 − V1 )

 V
Ekspansi isoterm reversibel → w = − nRT ln 2
V1
 Isokhorik →w=0
 Ekspansi adiabatik →w≠0 ( Mengapa ??? )

By LB & DW_Kimia ITB

V. Hukum I Termodinamika
 Energi alam semesta kekal, tidak dapat
diciptakan atau dimusnahkan

 Rumusan :

dU = d q + d w
∆U = q + w

By LB & DW_Kimia ITB

Perhitungan ∆ U
 Isokhorik w = 0 → ∆U = qV
 Isobar reversibel ∆U = q − PS ( V2 − V1 )

 Isoterm reversibel ∆U = 0 ( Mengapa ??? )

 Adiabat reversibel ∆U = w

By LB & DW_Kimia ITB

VI. Fungsi Entalpi ( ∆ H )
 Kebanyakan reaksi kimia dikerjakan pada
tekanan tetap. Dalam hal ini :
∆U = qP − P ( V2 − V1 )
U 2 − U1 = qP − P ( V2 − V1 )
karena P1 = P2 = P maka :

( U 2 + PV
2 2 ) − ( U1 + PV
1 1 ) = qP

H 2 − H1 = qP ∆H = qP
By LB & DW_Kimia ITB
Perhitungan ∆ H
 Isokhorik reversibel ∆H = ∆U + V ∫ dP
Buktikan !!!
 Isobar reversibel ∆H = qP

 Isoterm gas ideal ∆H = 0 ( Mengapa ??? )

 Adiabat reversibel ∆H = ∫ VdP

Buktikan !!!
By LB & DW_Kimia ITB
VII. Kapasitas Kalor
 Kalor
yang diperlukan untuk menaikkan suhu
benda sebanyak satu derajat
dq
C=
dT

 Dalam kimia, hanya ada 2 macam kapasitas

kalor

By LB & DW_Kimia ITB

 d qV  ∂U 
1) CV = = ÷
dT  ∂T V

∆U = ∫ CV dT Ingat, CV = CV ( T )

Rumusan ∆U berlaku umum untuk semua proses asal gas bersifat ideal
d qP  ∂H 
2 ) CP = = ÷
dT  ∂T P
∆H = ∫ CP dT Ingat, CP = CP ( T )
Rumusan ∆H berlaku umum untuk semua proses asal gas bersifat ideal

CP − CV = nR
Hubungan CP dan CV untuk gas ideal :
cP − cV = R
By LB & DW_Kimia ITB
R = tetapan gas
VIII. TERMOKIMIA
 Aplikasi HPT pada sistem kimia adalah pada
Termokimia
 Termokimia : Studi tentang efek panas yang
terjadi baik pada proses fisis maupun dalam
reaksi kimia
 Efek panas ini yang biasanya disebut

kalor reaksi (q)

q = − ( eksoterm )
q = + ( endoterm )
By LB & DW_Kimia ITB
 Kalor reaksi bergantung pada kondisi reaksi

 Volume tetap : qV = ∆U

 Tekanan tetap : qP = ∆H

By LB & DW_Kimia ITB

 Hubungan ∆ U dan ∆ H pada
reaksi kimia
∆H = ∆U + ∆ng RT Buktikan!!
∆ng = selisih mol gas hasil reaksi
dan mol gas pereaksi
Catatan: Hubungan ∆U dan ∆H tidak berlaku untuk proses fisis tanpa diikuti dengan
perubahan fasa. Contoh: gas diekspansi – kompresi.

Contoh :
C( S ) + O2( g ) → CO2( g ) ∆H 298 = −393,5 kJ/mol
∆ng = 0 ( Mengapa ?? )
∴∆U = ∆
By H = −393.5
LB & DW_Kimia ITB kJ/mol
Perhitungan Entalpi Reaksi,
∆H
1) Menggunakan Hukum Hess

C( s ) + O2( g ) ∆H CO2( g )

∆H1

1
∆H 2
CO( g ) + O2( g )
2
∆H = ∆H1 + ∆H 2
By LB & DW_Kimia ITB
2) Menggunakan data entalpi
pembentukan standar (∆Hf0)

∆ Hf0 : Perubahan entalpi yang menyertai

pembentukan 1 mol senyawa tersebut dari
unsur-unsurnya dengan semua zat berada
pada keadaan standar (tekanan 1 atm)

 Perjanjian entalpi pembentukan standar

bagi unsur adalah nol

By LB & DW_Kimia ITB

 Contoh :
CH 4( g ) + O2( g ) → CO2( g ) + 2 H 2O( l )

∆H = ∆H produk − ∆H pereaksi
0
f
0
f

(
∆H = ∆H 0
f ,CO2 ( g ) + 2 ∆H 0
f , H 2O( l ) ) − ( ∆H 0
f ,CH 4 ( g ) )

By LB & DW_Kimia ITB

3) Menggunakan data energi ikatan
 Ada dua macam energi ikatan
 Energi disosiasi ikatan, D : energi yang diperlukan
untuk memutuskan 1 mol ikatan dari molekul diatom
dalam fasa gas menjadi atom-atomnya dalam fasa gas.
Contoh: H2(g) → 2H(g)
DH-H = 436 kJ/mol
 Energi ikatan rata-rata,ε : energi rata-rata yang
diperlukan untuk memutuskan ikatan tertentu dalam
molekul poliatomik dalam fasa gas menjadi atom-
atomnya dalam fasa gas.
Contoh : Dalam senyawa CH 4 ; CH 3OH , dsb
CH 4 ( g ) → C ( g ) + 4 H ( g )
ε C − H = 414, 2 kJ/mol
4ε C − H = 4 xεBy H =
C −LB &4 x 414, 2 ITB
DW_Kimia kJ/mol
 ∆H = ∑ ( energi ikatan pereaksi ) − ∑ ( energi ikatan produk )

Contoh :
H 2C =CH 2( g ) + H 2( g ) → H 3C − CH 3( g )

Putus : ( perlu energi ) : 1( C=C ) ; 1 ( H − H )

terbentuk : ( melepaskan energi ) :1( C − C ) ; 2 ( C − H )

Jadi,
∆H = { 1( C =C ) + 4(C − H ) + 1( H − H ) } − { 1( C − C ) + 6 ( C − H ) }

By LB & DW_Kimia ITB

Kebergantungan entalpi reaksi
pada suhu
awal akhir
∆H r0,25
C( s ) + O2( g ) CO2( g ) T = 25°C

∆H 3 = CP ,CO2( g ) x ( −75 )
∆H1 = CP ,C ( s ) x75 ∆H 2 = CP ,O2(g) x75

C( s ) + O2( g ) CO2( g ) T = 100°C

∆H r0,100

∴∆H 0
r ,25 = ∆H1 + ∆H 2 + ∆H 0
r ,100 + ∆H 3

atau ∆H r0,100 = ∆H r0,25 + ∆CP x75

∆CP =ByCLB
P produk − CITB
& DW_Kimia P Pereaksi
 Ramalan fisis : ∆H 0 > ∆H 0
r ,100 r ,25

0
(
∆H r ,100 = −393, 51 + C P ,CO 2( g )
(
− C P ,C ( s ) + C PO 2( g)
) ) x75
∆H r ,100 = −393, 51 + ( Cari Sendiri dari Handbook datanya!!) ) x 75
0

∆H r ,100 =
0
kJ/mol

By LB & DW_Kimia ITB

IX. Hukum Kedua
Termodinamika
 Terlahir dari :

 Kalor tidak dapat diubah seluruhnya menjadi kerja

 Semua proses spontan mempunyai arah tertentu

 Yang dirumuskan melalui suatu fungsi yang

disebut Entropi

By LB & DW_Kimia ITB

Fungsi Entropi dan Perubahan
Entropi

S = S ( V ,T )
S = S ( P, T )

Secara matematik didefinisikan sbg :

qrev d qrev
∆S = atau dS =
T T
By LB & DW_Kimia ITB
 Perhitungan Perubahan
Entropi
A. Proses fisis tanpa disertai perubahan fasa
secara reversibel

H 2O( l ,25°C ,1atm ) → H 2O( l ,75°C ,1atm )

Ramalan fisis : ∆S > 0 ( Mengapa?? )
d qrev d qP dH CP dT
dS = = = =
T T T T
348
∆S = CP , H 2O (l ) ln >0
298
By LB & DW_Kimia ITB
B. Proses perubahan fisis disertai
perubahan fasa secara reversibel

H 2O( l ,100°C ,1atm ) → H 2O( g ,100°C ,1atm )

Ramalan fisis : ∆S > 0 ( Mengapa?? )

qrev q p ∆H transisi ∆H vap
∆S = = = = >0
T T T T
By LB & DW_Kimia ITB
 C. Proses fisis disertai perubahan fasa tidak
reversibel
∆S tak rev
H 2O( l ,25°C ,1atm ) H 2O( g ,100°C ,1atm )
rev
373 rev
∆S1 = CP,H2O(l) ln ∆H transisi ∆H vap
298 ∆S2 = =
T 373
H 2O( l ,100°C ,1atm )

By LB & DW_Kimia ITB

Ramalan fisis : ∆S tak rev > 0 ( Mengapa? )

∆S tak rev = ∆S1 + ∆S2

∆S tak rev = ( > 0 ) + ( > 0 )

∴∆S tak rev > 0

By LB & DW_Kimia ITB

D. Perubahan entropi pada reaksi kimia
Contoh : C( s ) + 2 H 2( g ) → CH 4( g )
∆S = Sproduk − S pereaksi

(
∆S = SCH 4 ( g ) − SC ( s ) + 2S H 2 ( g ) )
Ramalan fisis : ∆S < 0 ( Mengapa? )
∆S = 186,16 − ( 5, 74 + 2 x130,57 )
∆S = −80, 72 J/K mol < 0
By LB & DW_Kimia ITB
 Kebergantungan entropi
pada suhu
awal akhir
∆S 0
C( s ) + O2( g ) r ,25
CO2( g )

373 298
∆S1 = CP,C(s) ln ∆S3 = CP,CO2 (g) ln
298 373
373
∆S2 = CP,O2 (g) ln
298

C( s ) + O2( g ) CO2( g )
∆S 0
r ,100

By LB & DW_Kimia ITB

 ∆S r0,25 = ∆S1 + ∆S 2 + ∆S r0,100 + ∆S3
atau
373
∆S 0
r ,100 = ∆S 0
r ,25 + ∆CP ln
298

Ramalan fisis : ∆S 0
r ,100 > ∆S 0
r ,25

∆S 0
r ,100
 ( 
= 213, 64 + CP ,CO2 ( g ) − CPC( s ) + CP ,O2 ( g ) ln
 )
373
 298
373
∆S 0
r ,100 = 213, 64 + ( Cari sendiri dari Handbook datanya!) ln
298
∆Sr0,100 = J/K mol
By LB & DW_Kimia ITB
X. Fungsi energi bebas
 Contoh : A→ B
∆H = H B − H A
∆S = S B − S A Menurut Hk II Termodinamika
 > artinya spontan 
∆S S + ∆S L = ∆S a.s ≥0  ÷
 = artinya reversibel 
−∆H
( SB − S A ) + ≥0
T
( HB − H A )
( SB − S A ) + ≥0
T
By LB & DW_Kimia ITB
 TS B − TS A + H A − H B ≥ 0
( H B − TS B ) − ( H A − TS A ) ≤ 0

Definisi : G = H − TS dg G : Energi bebas

Jadi, GB − GA ≤ 0
Catatan: ∆G< 0 akan terpenuhi jika tekanan, suhu tetap dan prosesnya spontan,
sedangkan ∆G= 0 akan terpenuhi jika tekanan, suhu tetap dan prosesnya
reversibel.

By LB & DW_Kimia ITB

Perhitungan perubahan energi
bebas (∆G)
1. Perhitungan dari data ∆H dan ∆S
G = H − TS
∆G = ∆H − ∆ ( TS )
Pada suhu tetap :
∆G = ∆H − T ∆S
Apakah pada suhu tetap dan proses reversibel ∆G = 0?

By LB & DW_Kimia ITB

 Contoh : H 2O(l .100°C ,1atm ) → H 2O( g .100°C ,1atm )

Ramalan fisis : ∆G = 0 ( P, T tetap )

Perhitungan : ∆H vap , H 2O = 40, 77 kJ/mol

∆H vap
∆S =
T
∆G = ∆H − T ∆S
∆H vap
∆G = ∆H − T =0
T

By LB & DW_Kimia ITB

2. Perhitungan menggunakan data energi
bebas pembentukan standar ∆Gf0
Contoh :
CH 4( g ) + 2O2 → CO2( g ) + 2 H 2O(l ) ( P, T tetap )

Ramalan fisis : ∆G < 0 ( Mengapa? )

∆Gr0 =  ∆G 0f ,CO2 ( g ) + 2∆G 0f , H 2O (l )  −  ∆G 0f ,CH 4 ( g ) 
∆Gr =  −394,36 + 2 x ( −237,18 )  − [ −50, 75]
0

∆Gr0 = −817,97 kJ < 0

Perjanjian ∆G 0f unsur dalam keadaan standar bernilai NOL
By LB & DW_Kimia ITB