Formula Kosmetik dengan Minyak Alami Lemak, Butter, dan Lilin

Merumuskan dengan bahan alami menyajikan tantangan yang mungkin berbeda ketika dibandingkan dengan penggunaan bahan-bahan sintetis . Dalam banyak kasus , bahan-bahan sintetis dirancang untuk menghilangkan batasan-batasan tertentu yang berhubungan dengan bahan-bahan alami . untuk Misalnya , ketika merumuskan dengan bahan alami , formulator mungkin mengalami bahan ketidakstabilan keterbatasan andaesthetic , dengan bahan individu dan produk jadi . Ini mungkin termasuk kristalisasi seperti dengan alam trigly - cerides , oksidasi dengan senyawa tak jenuh , pengembangan warna yang tidak diinginkan atau bau dalam bahan baku dan dalam formulasi , dan tidak kompatibel antara alam dan bahan-bahan sintetis . Bab ini berfokus pada penggunaan lemak , minyak , dan lilin di produk kosmetik dan perawatan pribadi . Ini banyak digunakan di hampir setiap formulasi . Tujuan bab ini adalah untuk memberikan formulator dengan alat untuk mengatasi ( dan idealnya mencegah ) tantangan ini dengan mencoba untuk menganalisis dan memahami penyebab akibat kimia yang terlibat . Idealnya seseorang akan dapat mengamati struktur bahan alami , atau yang diperoleh secara alami , dan karena itu knowwhat akan menjadi pendekatan yang terbaik di formulatingwith itu . Sebuah pemahaman menyeluruh dari kimia bahan-bahan alami , dan kimia yang terlibat dalam mereka ketidakstabilan -kegiatan , harus mengarah pada formulasi yang lebih baik dan meminimalkan hambatan pembangunan.

12.2 ALAM VERSUS ALAMIAH TURUNAN Definisi dari bahan alami versus bahan yang alami berasal adalah tidak selalu jelas. Kimiawan Bench mungkin akan melihat pertanyaan berbeda dari seorang profesional pemasaran atau ahli peraturan. Profesional dalam kosmetik

industri perawatan pribadi mungkin memiliki persepsi yang berbeda dari konsumen . lebih lanjut Hasil kebingungan dari adanya istilah-istilah seperti hijau, organik , organik bersertifikat , dan terbarukan yang mungkin tidak sepenuhnya ditentukan atau diakui oleh peraturan authorities.A Senyawa dapat dianggap "hijau ", misalnya , jika berasal dari terbarukan sumber dan biodegradable , namun mungkin masih tidak "alami . " Dari ilmiah murni sudut pandang , argumen dapat dibuat bahwa semua bahan alami atau alami berasal . Bahkan " sintetik " monomer yang membentuk polimer dapat dianggap sebagai alami berasal karena mereka dibangun dari molekul yang merupakan bagian dari alam, seperti H2 , CO2 , CO , dan air . Untuk tujuan menggambarkan kimia dan sifat bahan-bahan alami , jika suatu senyawa yang ditemukan di alam , jelas alami. Jika zat ini diekstrak dari sumbernya , tetapi tidak diubah kimia , masih dapat didefinisikan sebagai alami . Mempekerjakan kriteria ini , minyak dan ekstrak yang disuling , ditekan , atau diekstrak dengan cara apapun fisik ( bahkan dengan pelarut ) dianggap alami . Sebuah mentega alam yang difraksinasi menjadi fraksi leleh lebih rendah atau fraksi lebur yang lebih tinggi adalah dianggap alami . Hal ini karena tidak mengalami modifikasi kimia tapi hanya pemisahan fisik. Setiap komposisi diekstraksi dari buah , biji , atau bagian tanaman dan bahkan suatu senyawa yang berasal dari hewan ( meskipun sebagian besar kosmetik dan industri perawatan pribadi tidak mendukung itu) dapat dianggap sebagai alam. Kriteria untuk " alami berasal " agak kabur dan kita serahkan ke regulator untuk memperjelas . Dalam kasus kami , di mana molekul telah dimodifikasi dari keadaan aslinya , tapi terus chemistry yang sangat mirip dengan bentuk aslinya , dapat dianggap alami berasal . Misalnya, ketika ikatan ganda terhidrogenasi atau produk mengalami singkat sintesis organik , di mana setidaknya salah satu bahan awal adalah alami , kimia adalah tidak diubah secara signifikan . Yang terakhir , contoh akan mempersiapkan ester yang tidak ada di alam dengan memulai dengan asam lemak dan alkohol yang alami berasal . beberapa bahan-bahan yang alami berasal jelas lebih dekat dengan keadaan alami daripada yang lain , dan Oleh karena itu jumlah langkah dalam modifikasi sintetik harus disimpan ke minimum. Juga , ingatlah sebagai instrumentasi dan deteksi batas membaik, bahan kimia kita berpikir sebagai unnaturalmay ditemukan untuk ada secara alami insmall lingkup yang luas quantities.The ini bab ini adalah untuk membantu formulator dalam menggunakan minyak , lemak , mentega , dan lilin yang dianggap natural dan alami berasal saat menulis produk kosmetik alami . 12.3 Lipid ALAM Lipid adalah zat hidrofobik , larut dalam pelarut organik tetapi tidak di dalam air , yang merupakan komponen utama dari sel-sel hidup . Lemak, lilin , dan minyak , asam lemak , sterol , dan

trigliserida semua lipid . Lipid dapat zat murni atau campuran kompleks [ 1 ] . 12.3.1 Minyak , Lemak , dan Butters Lemak dan minyak alami terutama terdiri dari trigliserida . Perbedaan biasa antara minyak dan lemak keadaan fisik pada suhu kamar ( RT ) . Sementara minyak sering cairan , lemak adalah padat. Meskipun lemak kadang-kadang disebut lilin , lebih akurat , lilin adalah lipid yang tidak trigliserida , yang terutama terdiri dari lemak

12.3 NATURAL LIPIDS 217 ester , sterol , dan bahkan hidrokarbon [ 2 ] . Perbedaan dalam komposisi berasal dari lemak dan minyak menjadi cadangan energi terutama di alam , sedangkan lilin cenderung untuk melayani lainnya tujuan di alam , seperti berfungsi sebagai penghalang terhadap kehilangan air pada daun . itu istilah mungkin membingungkan karena dalam penggunaan sehari-hari ahli kimia kosmetik biasanya merujuk padatan sebagai lilin dan cairan sebagai minyak . Butters adalah zat dengan konsistensi dalam antara, titik leleh padatan lembut atau rendah. The mentega umum adalah trigliserida [ 3 ] . 12.3.1.1 Trigliserida Alam minyak dan lemak terutama trigliserida . Trigliserida adalah triester gliserin ( juga dikenal sebagai gliserol ) dengan tiga lemak asam . Di bawah ini adalah struktur khas trigliserida . Trigliserida juga disebut trigliserida . Ketiga asam lemak trigliserida dapat sama atau berbeda ( Gambar 12.1 ) . Dalam kasus di mana empat kelompok terikat pada karbon pusat yang semua berbeda , karbon adalah kiral dan trigliserida dapat eksis sebagai isomer optik ( bayangan cermin ) . Karena reaksi esterifikasi adalah reversibel, air dapat ditambahkan untuk membelah ikatan ester kembali ke gliserin dan komponen asam lemak . Ini disebut hidrolisis . Secara umum, hidrolisis trigliserida sebenarnya bukan masalah umum ketika ini diformulasikan ke dalam sistem berair (seperti emulsi ) . Ada beberapa alasan untuk ini . Pertama , kelarutan trigliserida dalam air (dan juga air dalam trigliserida ) sangat rendah . Reaksi terjadi ketika senyawa tercepat benar-benar larut . Alasan kedua adalah bahwa hidrolisis dipercepat oleh asam atau katalisis basa , sehingga reaksi yang tercepat pada pH rendah atau tinggi , dan produk yang paling kosmetik tidak dirumuskan pada pH ekstrim. Hidrolisis trigliserida juga disebut saponifikasi . Asam Lemak Komposisi Minyak Alami / Butters / Lemak Dalam alam trigliserida , asam lemak mungkin sama atau berbeda , jenuh atau (gambar)

218 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES (gambar) Gambar 12.2 asam lemak nomenklatur dan penomoran dalam hal struktur. Hal ini bernama allcisAsam 9,12,15-octadecatrienoic (nama umum asam linolenat).

tak jenuh . Untuk memahami sifat dari minyak atau lemak , pertama-tama kita perlu mempelajari Sifat dari asam lemak . Ada beberapa sistem tata nama untuk asam lemak dan konvensi penomoran bervariasi dalam berbagai nomenclatures [ 4 ] . untuk ini diskusi, kita akan menggunakan salah satu nama umum atau penomoran sistem diilustrasikan dengan asam linolenat ( Gambar 12.2 ) . Asam lemak dalam minyak dapat dianalisis dengan terlebih dahulu mengkonversi mereka untuk ester metil mereka dan kemudian dengan teknik kromatografi yang berbeda seperti kromatografi cair tekanan tinggi ( HPLC ) atau kromatografi gas ( GC ) [ 5 , 6 ] . Jumlah karbon Karena minyak alami yang biasanya ditandai dengan asam lemak Komposisi , parameter berguna untuk mengetahui adalah " jumlah karbon " dari komposisi asam lemak [ 7 ] . Ini adalah tertimbang " rata-rata asam lemak " panjang . Sebagai contoh , asam stearat , memiliki 18 karbon , memiliki sejumlah karbon 18 . Asam miristat , memiliki 14 karbon , memiliki jumlah karbon 14 . Dalam campuran 50:50 dari ( byweight ) , jumlah karbon akan menjadi 16 , yaitu, ( 18 ? 0,5 ) ( 14 ? 0.5 ) 16 . Adalah penting untuk menyadari thatmanymixtures dari acidswill lemak yang berbeda memberikan nomor karbon yang sama , misalnya , 100 % palmitat acidwould juga memiliki jumlah karbon 16 aswould amixture asam stearat 25 % , 50 % asam palmitat , dan asam miristat 25 % . Juga, jumlah karbon tidak mempertimbangkan variabel seperti jenuh . Sebagai contoh, asam oleat memiliki jumlah karbon yang sama seperti asam stearat , tetapi memiliki sifat yang sangat berbeda . Dengan demikian , informasi yang diperoleh dari menentukan jumlah karbon terbatas , tetapi ketika dikombinasikan dengan informasi lain, dapat berguna , membantu untuk menjelaskan komposisi asam lemak howthe mempengaruhi sifat dari trigliserida dan akhirnya minyak ( atau mentega atau lemak ) secara keseluruhan . Tabel 12.1 daftar trigliserida yang terdiri dari asam lemak jenuh dan menggambarkan bahwa sebagai asam lemak dari peningkatan trigliserida dalam rantai panjang , titik leleh trigliserida meningkat [ 8-10 ] . Ini mencerminkan titik leleh individu

asam lemak seperti yang terlihat pada Tabel 12.2 [ 8-10 ] . Nilai titik leleh telah dibulatkan untuk contoh-contoh ini . Juga mencatat bahwa trigliserida dapat menunjukkan perilaku leleh kompleks dan bentuk kristal yang berbeda . ( Titik leleh yang diberikan di sini adalah untuk lebih stabil bentuk kristal . ) Alasan untuk ini adalah bahwa gaya antarmolekul total tarik sepanjang rantai yang lebih besar sebagai panjang rantai meningkat. Dengan demikian , asam lemak , dan juga trigliserida yang berhubungan , mengubah dari cairan ke padatan pada suhu kamar sebagai jumlah meningkat karbon . Bagan 12.1 memudahkan untuk mengamati tren ini . (tabel 12.1) (chart 12.1)

(tabel 12.2) (tabel 12.3) Jenuh Tabel 12.3 menunjukkan efek jenuh pada titik leleh trigliserida [8-11]. Umumnya, karena jenuh dimasukkan ke rantai, ada penurunan titik leleh. Membandingkan asam stearat dengan asam oleat, yang sesuai trigliserida menunjukkan pengurangan ditandai titik leleh, dari sekitar 72? C sampai sekitar ?? C. 5 Hal ini mencerminkan perubahan titik leleh asam lemak individu ditunjukkan dalam Tabel 12.4 [8-11]. (tabel 12.4)

220 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES Penjelasan untuk ini berada dalam kemasan dari molekul menjadi latticelike struktur. Asam lemak alami, ketika mereka jenuh, biasanya memiliki cis ganda obligasi. Obligasi ini memperkenalkan "ketegaran" menjadi bentuk molekul. Teregang kaku, sehingga ikatan tertentu tidak bisa lagi memutar, dan ternyata sisa molekul dari dalam arah yang berbeda. Akibatnya, kemasan antara molekul kurang efisien, sehingga gayatarik antar lebih lemah. Oleh karena itu akan membutuhkan energi lebih sedikit untuk mengganggu kekuatan-kekuatan yang lebih lemah, yang memanifestasikan dirinya dalam titik lebur yang lebih rendah. Seperti yang kita mempertimbangkan asam lemak jenuh dengan, dalam seri bergerak dari oleat

asam linoleat, dan kemudian menjadi asam linolenat, ikatan ganda tambahan menyebabkan lanjut penurunan titik leleh dari asam lemak (Gambar 12.3). Juga mencatat bahwa ganda obligasi tidak terkonjugasi tetapi dipisahkan oleh CH2 (metilen) kelompok. Ini hampir (gambar 12.3) 12.3 NATURAL LIPIDS 221 (gambar 12.3) selalu terjadi dengan asam lemak alami ( beberapa pengecualian yang menarik untuk ini dibahas kemudian ) [ 12 ] . Posisi ikatan rangkap mempengaruhi titik leleh juga. pembandingan asam oleat , di mana ikatan ganda di C9 , asam petroselenic , di mana itu pada C6 , itu menemukan bahwa titik leleh meningkat dari 13 menjadi 30 ? C. Hal ini karena " ketegaran ' kini pindah ke tempat yang lebih menguntungkan , dan molekul-molekul yang dikemas ketat . Akhirnya , ketika ikatan rangkap trans hadir di C9 , dalam asam elaidat , versus C9 cis obligasi oleat asam , titik leleh meningkat secara substansial , 13-44 ? C. Hal ini karena trans ikatan rangkap , meski masih kaku , memperkenalkan kurang ketegaran daripada ikatan cis dan tidak mengganggu sebanyak dengan kemasan yang optimal . Titik leleh namun masih tidak tinggi sebagai asam lemak jenuh , asam stearat , yang memiliki rotasi bebas tentang semua nya ikatan karbon-karbon dapat menganggap kemasan terbaik dari semua ini . Nilai Yodium Sebuah pengukuran umum dari ketidakjenuhan dalam trigliserida adalah dikenal sebagai nilai yodium . Yodium ( I2 ) bereaksi dengan ikatan ganda , dan jumlah yodium diambil oleh trigliserida tertentu merupakan indikasi tingkat jenuh . Nilai yodium akan bervariasi dari banyak banyak minyak sebagai komposisi Minyak yang diekstrak bervariasi karena faktor-faktor seperti musim , lokasi , dan iklim [ 13 ] . Dengan demikian , nilai-nilai khas dilaporkan sering rentang . Hasil ini dilaporkan dalam gram per 100 g I2 zat diuji . Nilai yodium teoritis juga dapat dihitung . Sebagai contoh, mengukur tristearin murni dan trilaurin yang tidak memiliki ikatan rangkap , nilai yodium akan menjadi nol . Untuk murni triolein , nilai yodium akan dihitung 86 . tabel 12.5 222 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES (tabel 12.5) 12.3 NATURAL LIPIDS 223

menggambarkan beberapa trigliserida dan nilai-nilai yodium mereka [ 14 ] . Nilai yodium Terukur mungkin berbeda dari nilai-nilai dihitung dan dari satu sama lain , terutama jika berbeda metode yang digunakan . Themost commonmethod adalah theWijsmethod . Nilai yodium paling berguna sebagai ukuran kontrol kualitas untuk minyak alami , dan melaporkan nilai akan bervariasi . Seperti jumlah karbon , memberikan informasi yang berguna , dan dalam hal ini pada derajat ketidakjenuhan , tapi di sini juga akan ada banyak trigliserida yang berbeda kombinasi yang akan memberikan nilai yodium yang sama . Juga , metode ini tidak akurat mengukur ikatan ganda terkonjugasi , memberikan nilai yang lebih rendah daripada diharapkan [ 15 ] . Struktur Trigliserida dan Properti Fisik data yang tersedia untuk komposisi trigliserida , komposisi asam lemak , dan nomor karbon , seperti serta nilai yodium bagi banyak minyak dan lemak [ 16 , 17 ] . Contoh-contoh yang diberikan sejauh ini menggambarkan efek dari panjang rantai ( dinyatakan oleh jumlah karbon ) dari lemak asam yang membentuk trigliserida dan efek jenuh pada asam lemak dan trigliserida sederhana. Sejak minyak alami / mentega / lemak adalah campuran dari berbagai trigliserida , dan trigliserida itu sendiri biasanya campuran ( yaitu , terdiri dari asam lemak yang berbeda , bukan dari asam lemak yang sama ) , analisis pengaruh pada titik leleh dan konsistensi minyak alami , mentega , atau lemak sangat kompleks . Plotting nilai yodium versus jumlah karbon berbagai lemak dan minyak dapat membantu dan dapat menggambarkan apa yang alam yang ditawarkan . Nilai yodium Minyak Alami / Butters / Lemak Versus Karbon Nomor jumlah karbon asam lemak untuk sebagian besar minyak alami jatuh di sekitar 18 . dengan dua faktor bersaing , meningkatkan jumlah karbon cenderung untuk meningkatkan titik leleh dan jenuh ( seperti ditunjukkan oleh nilai yodium ) cenderung menurunkan itu, sangat menarik untuk melihat di mana masing-masing efek mendominasi . Mulai dari sisi kiri bawah dari Bagan 12,2 , di kuning adalah kelapa , babassu , dan palm kernel " minyak . " Ini kemungkinan besar tidak akan dalam bentuk cair pada suhu kamar . Titik leleh minyak kelapa rendah karena jumlah karbon rendah , tetapi tidak sangat luas karena tingginya proporsi satu (chart 12.2) 224 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES asam , asam laurat , yang terdiri nya trigliserida . Jadi meskipun nilai yodium ini tiga rendah , dan nomor karbon mereka juga rendah , ini akan mencair pada sekitar ruangan suhu ( ? 20-25 ? C ) . Sebagai titik perbandingan lemak susu ( mentega ) disertakan pada plot sebagai segitiga merah , senyawa kita semua akrab dengan dalam hal titik dan konsistensi lembek . Kelapa sawit dan mentega sawit diposisikan di sekitar

karbon nomor 17 . Di sini , lagi-lagi diwakili oleh segitiga kuning , meningkatkan Jumlah karbon telah diimbangi oleh peningkatan jenuh , yang dibuktikan dengan yodium nilai sekitar 50 . Ini lagi adalah senyawa yang meleleh atau melunak pada sekitar ruangan suhu. Di sebelah kanan ini, dengan peningkatan dalam jumlah kecil karbon , lebih padat, mentega keras berada. Contohnya adalah shea butter dan cocoa butter . ini ini terkelompok dengan nilai yodium sekitar 60 dan di bawah dan karbon jumlah sekitar 18 . Pada suhu kamar , ini sulit untuk semipadat , tetapi melembutkan atau meleleh pada seluruh tubuh suhu. Ketika nilai yodium tinggi, menjadi faktor dominan , dan senyawa pada grafik adalah minyak ( ditandai dengan warna biru ) . Ada , pada kenyataannya, banyak kombinasi asam lemak yang dapat memberikan nilai-nilai yodium yang sama , dan sama nomor karbon, tetapi akan berperilaku berbeda . Hal ini karena ada tambahan faktor yang mempengaruhi titik leleh senyawa , seperti adanya sterol dan terpene ( walaupun biasanya pada tingkat rendah ) . Grafik , oleh karena itu, menyediakan hanya kecenderungan umum . Hal ini juga menarik untuk dicatat bahwa beberapa senyawa yang pengecualian terhadap kecenderungan umum . Untuk minyak biji contoh, rapeseed dan Meadowfoam , dengan nomor karbon yang lebih tinggi dan nilai-nilai yodium sekitar 100 , adalah cairan di kamar suhu. Akhirnya , di bagian bawah grafik , dengan angka karbon sekitar 16 dan nilai-nilai yodium yang sangat rendah , ada bayberry dan Jepang lilin ( teknis lemak karena mereka trigliserida , sehingga sah untuk memasukkan mereka pada tabel ini ) dan pasti padat pada suhu kamar . Minyak biji rami dan minyak tung yang " pengeringan minyak " yang tinggi lemak tak jenuh dan dapat mengoksidasi dan polimerisasi menjadi film . itu Nilai yodium untuk minyak tung menggambarkan keterbatasan metode nilai yodium, karena lebih rendah dari yang diharapkan , karena minyak tung mengandung ikatan ganda terkonjugasi yang sebagian besar metode tidak mendeteksi dengan baik [ 18 ] . Pilihan lemak untuk digunakan dalam formulasi akan tergantung pada banyak faktor dan biasanya dilakukan dalam koordinasi dengan persyaratan pemasaran . Umumnya , karena jenuh dan minyak juga lebih lama rantai (nomor karbon yang lebih tinggi ) akan cenderung merasa berat bila diterapkan ke kulit , estetika dan merasa harus dipertimbangkan juga . minyak yang telah tinggi derajat ketidakjenuhan umumnya cenderung kurang stabil terhadap oksidasi . Sederhana dan Campuran Trigliserida Seperti disebutkan di atas , trigliserida paling alami dicampur , yaitu, terdiri dari dua atau lebih asam lemak yang berbeda . posisi dimana setiap asam lemak tertentu terletak pada trigliserida (yaitu , jika tertentu asam lemak adalah pada akhir dibandingkan di tengah) akan mempengaruhi titik leleh dan

konsistensi . Paling sering , jika asam lemak tak jenuh yang hadir , mereka berada di posisi tengah trigliserida . Dengan tidak ada perubahan lain , titik leleh trigliserida akan mengikuti urutan ini , dengan S mewakili kejenuhan dan U yang jenuh dan posisi singkatan menunjukkan ujung dan menengah posisi trigliserida . SSS > SUS; SSU > SUU; USU > UUU 12.3 NATURAL LIPIDS 225 Trigliserida dengan tingkat tinggi disaturates ( SSU dan SUS ) cenderung mencair tajam dekat suhu tubuh . Contohnya adalah cocoa butter . Monosaturates ( SUU dan USU ) yang semisolids [ 19 ] . Polimorfisme Struktur trigliserida itu sendiri sangat fleksibel , dengan pusat inti dan tiga lengan panjang memperluas keluar . Ada banyak sekali energi rendah konformasi tersedia untuk molekul seperti itu , memiliki rotasi bebas di setiap ikatan tunggal , sedangkan lengan bebas untuk berbaring ke arah yang berbeda . ini memungkinkan molekul untuk berkemas dalam beberapa cara berbeda . Sebagai akibat dari hal ini , trigliserida menunjukkan perilaku leleh kompleks dan biasanya bisa eksis di beberapa bentuk kristal , masing-masing dengan titik leleh sendiri . Ini disebut polimorfisme dan oneof thekeyconcernswhenformulating dengan trigliserida alami , padatan atau whichare semisolids ( yang mentega dan lemak ) . Sejumlah besar pekerjaan telah dilakukan pada fenomena ini , dan titik leleh dari bentuk kristal yang berbeda banyak trigliserida , sederhana dan campuran, telah ditentukan [ 20 , 21 ] . Trigliserida dengan tiga identik asam lemak pack menjadi tiga bentuk kristal , a, b , dan B0 dengan b yang paling stabil . B pengepakan triklinik , yang menunjukkan B0 kemasan ortorombik , dan sebuah paket hexagonally . Pendinginan cepat mengarah ke sebuah bentuk yang kemudian perlahan-lahan mereorganisasi ke bentuk yang lebih stabil . Campuran trigliserida pack dengan cacat pada struktur kristal . Ketika asam lemak tak jenuh merupakan bagian dari trigliserida , mereka harus berkemas untuk mengakomodasi tikungan dalam rantai alkil dari cis yang ikatan rangkap ( s ) . Kristalisasi , hasil peleburan , dan rekristalisasi ke lebih stabil Formulir dapat diamati dengan menggunakan diferensial scanning kalorimetri ( DSC ) [ 22 ] . Banyak yang diketahui tentang jenis perilaku , terutama dengan cocoa butter karena perannya dalam cokelat. Cocoa butter mungkin menunjukkan hingga tujuh polimorfik yang berbeda bentuk. Masalah timbul dalam cokelat jika cocoa butter dicampur dengan yang lain lemak memiliki kecenderungan kristalisasi yang berbeda . The " asing" lemak dapat mengkristal secara terpisah dan lapisan keputihan muncul di permukaan , proses yang disebut mekar . banyak

kerja telah dilakukan untuk memahami dan meminimalkan / mencegah mekar dalam coklat , seperti serta menyusun campuran trigliserida yang akan meminimalkan mekar [ 22 ] . Isu yang terkait dengan polimorfisme tidak terbatas pada cocoa butter atau cokelat . Polimorfisme dapat menyebabkan masalah dalam setiap formula atau jenis produk yang menggunakan alami mentega , lemak , atau malam . Ini dapat produk anhidrat atau berair emulsi , tongkat (seperti dalam deodoran dan antiperspirant ) , krim , atau lotion . Dalam tongkat seseorang bisa mendapatkan mekar , mirip dengan apa yang terjadi dalam cokelat . dalam emulsi , masalah seperti perbedaan viskositas dari waktu ke waktu atau perubahan terlihat dalam tampilan dan tekstur emulsi dapat terjadi (yaitu , emulsi mungkin tidak lagi terlihat halus ) . Pengolahan suhu , tingkat pendinginan , dan suhu produk Penurunan semua bisa mempengaruhi jenis kristal terbentuk , dan dari waktu ke waktu yang kurang bentuk yang stabil dapat dan akan dikonversi ke bentuk kristal yang lebih stabil . pabrik kondisi harus dikontrol ketat , dan kondisi penyimpanan dan transportasi harus menghindari suhu ekstrim . Dengan peringatan dari beberapa pengecualian , itu adalah disarankan dalam B0 lemak terhidrogenasi stabil seperti minyak kelapa , lilin inti sawit , dan lilin kedelai lebih mudah untuk menangani dan tidak akan memerlukan tempering khusus rezim untuk menjadi stabil bila dibandingkan dengan lemak stabil b seperti shea butter dan illipe mentega . Namun, mantan mungkin lebih sensitif terhadap suhu 226 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES fluktuasi selama penyimpanan dan juga lebih sensitif terhadap perubahan dalam komposisi formulasi [ 23 ] . Pendinginan cepat dari emulsi akan menghasilkan kristal lebih dan pendinginan lambat akan menyebabkan kristal yang lebih besar sedikit (yaitu , memungkinkan pertumbuhan kristal ) . Dengan b lemak stabil, pendinginan cepat diikuti dengan langkah tempering ( yaitu , diadakan di 25 ? C selama beberapa jam ) akan membantu mencapai transformasi ke kristal yang paling stabil membentuk [ 24 ] . Tentu saja, setelah menundukkan rumus untuk bulan pada 40 atau 50 ? C , di mana setiap alami mentega telah dileburkan , "stabil " kristal Formis nowlong pergi andmay tidak cepat kembali ketika sampel stabilitas dingin kembali . Hal ini terutama penting selama pengembangan formulasi untuk menyiapkan dan menyimpan yang berbeda versi dalam kondisi suhu yang berbeda untuk melihat bagaimana rawan formula untuk jenis perubahan , dan kemudian melakukan pengujian stabilitas yang memadai bagi para

variasi yang berbeda . Pengujian minimum harus 1 bulan penyimpanan pada ruang suhu, 4 , 40 , dan 50 ? C dan tiga siklus beku / meleleh . Kondisi seperti 37 ? C dan juga bolak siklus antara 4 dan 40 ? C dapat membantu untuk lebih memahami perilaku dalam kondisi penyimpanan . Kadang-kadang, bahkan setelah melewati atas dijelaskan tes stabilitas, perubahan masih akan terjadi pada produk jadi yang dijual . Ini tampaknya hanya terjadi perlahan-lahan secara real time atau karena faktor lain . Terkadang perubahannya terjadi hanya dengan profil temperatur yang unik produk mengalami dalam gudang tertentu dalam suatu negara tertentu pada waktu tertentu year.When ini masalah yang ditemukan dan diselesaikan , mereka dapat menyebabkan tambahan pengujian stabilitas produk masa depan . Jika waktu memungkinkan , itu selalu merupakan ide yang baik untuk menjaga sampel stabilitas jangka Istilah dan recheck secara berkala . Untuk meminimalkan masalah polimorfisme , alami mentega dapat diproses atau difraksinasi , sebuah praktek yang juga dapat meminimalkan atau menghilangkan mekar . Banyak dari alam pemasok mentega memiliki keahlian di daerah ini dan dapat memberikan nasihat tentang bagaimana meminimalkan ini masalah . Kristal pengubah juga dapat ditambahkan ke formulasi. Dengan struktur dekat dengan yang trigliserida , yang alami berasal bahan sorbitan tristearat adalah digunakan sebagai pengubah kristal dalam produk lemak dan inhibitor mekar dalam cokelat [ 25 ]. Ketika seseorang memahami struktur dan interaksi bahan dalam formulasi , seseorang mungkin dapat memprediksi masalah polimorfisme dan karena itu mengendalikan dan mencegah terjadinya mereka ( Gambar 12.4 ) . 12.3.1.2 Pendukung lain Minyak Alami / Butters / Lemak Sementara alami minyak , mentega , dan lemak yang terutama terdiri dari trigliserida , mereka biasanya berisi beberapa jenis lain senyawa . Seperti ini cenderung untuk hadir pada tingkat rendah , mereka akan biasanya memiliki dampak kecil pada formulasi. Unsaponifiables Ini adalah istilah umum untuk senyawa yang tidak akan saponify , yaitu, menghidrolisis dengan basis . Ini bukan trigliserida atau bahkan ester . mereka termasuk sterol yang diturunkan , terpen, tokoferol ( vitamin E derivatif ) , karotenoid ( vitamin A dan senyawa terkait ) , dan lain-lain [ 26 ] . Terpen terpen adalah senyawa yang berasal dari unit bercabang 5 - karbon dikenal sebagai isoprena . Klasik monoterpenes terdiri dari dua unit tersebut , yaitu, 10 karbon . Diterpenes memiliki 20 karbon , sementara seskuiterpen memiliki 15 karbon . makhluk bercabang dan relatif rendah berat molekul , senyawa ini cenderung hadir 12.3 NATURAL LIPIDS 227

(gambar 12.4) sebagai cairan. Ketika mengandung struktur cincin, mereka bergerak lebih ke arah menjadi padat pada suhu kamar. Squalene adalah contoh dari triterpen, yang merupakan komponen dari banyak minyak alami pada tingkat rendah (0,05% atau kurang) namun hadir dalam minyak zaitun di sekitar 0,15-0,7% [27]. Karena squalene adalah rentan terhadap oksidasi, terhidrogenasi squalene (skualan, yang dapat dianggap "alami berasal") sering digunakan dalam kosmetik (Gambar 12.5). Terpene yang mengalami oksidasi atau modifikasi biokimia lainnya disebut terpenoid. Contoh klasik adalah senyawa seperti mentol dan kamper. terpene / terpenoid sering mengandung tingkat jenuh, sehingga mereka dapat rentan terhadap oksidasi, dan menjadi berat molekul biasanya rendah mungkin untuk bergerak dan memiliki beberapa bau. Terpene dan terpenoid biasanya ditemukan dalam kadar tinggi penting minyak bukan di minyak biji [28]. Mereka adalah komponen umum dalam wewangian (Gambar 12.6). (gambar12.5) (gambar12.6) Pitosterol Steroid tumbuhan triterpenoid, berasal dari squalene. Steroid tanaman adalah konstituen umum dari lemak alami, mentega, dan minyak, biasanya pada sangat tingkat rendah. Sering, mereka hadir sebagai sterol (steroid yang alkohol). tanaman sterol yang umumnya dikenal sebagai pitosterol. Perhatikan kesamaan struktur antara sterol beta sitosterol dan kolesterol, yang hanya hewan asal [29] (Gambar 12.7). (gambar12.7) 12.3 NATURAL LIPIDS 229 Pitosterol dapat hadir dalam bentuk bebas mereka , dan dengan demikian sebagai bagian dari unsaponifiables , atau juga bisa hadir sebagai diesterifikasi dengan asam lemak , di mana hal ini mereka dapat menghidrolisis . Dalam bentuk ini, mereka tidak akan diklasifikasikan sebagai unsaponifiable . Secara struktural , mereka memiliki inti empat cincin menyatu dalam urutan yang benar . Cincin menyatu tidak dapat mengubah konformasi cara struktur linear bisa. karena dari kekakuan struktur , titik leleh sterol lebih tinggi dibandingkan untuk senyawa linier dengan berat molekul yang sama . Minyak khas hanya berisi persentase kecil pitosterol [ 30 ] . Karena mereka titik leleh tinggi , ketika hadir dalam proporsi yang lebih besar , mereka dapat berkontribusi untuk tekstur dan lebih

tinggi titik leleh mentega dan lilin . Shea butter adalah contoh dari mentega yang kaya sterol , mengandung sekitar 6 % sterol ester [ 31 ] . Sterol kedelai dan mereka derivatif seperti polietilen glikol ( PEG ) sterol yang digunakan dalam kosmetik produk . Fosfolipid Fosfolipid adalah gliserida diesterifikasi oleh asam lemak pada 1 dan 2 posisi dan dengan asam fosfat pada posisi 3 . Dengan demikian mereka saponifiable . Ini sering disebut sebagai fosfatida atau lesitin . yang paling umum adalah fosfatidil kolin atau lesitin . Minyak laurat, seperti kelapa dan sawit kernel , mengandung tingkat yang sangat rendah fosfolipid . Sebagian besar minyak mengandung 0,1-0,5 % dari fosfolipid . Minyak jagung dan kapas mengandung hampir 1 % fosfolipid dan minyak kedelai hingga 3 % [ 32 ] . Komponen Miscellaneous Senyawa seperti asam lemak bebas , vitamin ( vitamin E sebagai tokoferol dan tocotrienes yang merupakan senyawa yang terkait ) , warnawarna alami , atau antioksidan juga dapat hadir dalam minyak alami [ 33 ] . Banyak vitamin yang rentan terhadap oksidasi . Ini akan dibahas kemudian . 12.3.1.3 Minyak Unusual Castor Oil Castor oil adalah minyak trigliserida , tapi tidak biasa untuk konten tinggi asam risinoleat , sekitar 87-90 % [ 34 ] . Struktur asam ini analog dengan asam oleat tetapi dengan penambahan gugus hidroksil pada C12 . itu Kehadiran hasil gugus hidroksil dalam perbedaan yang nyata dalam asam risinoleat dibandingkan dengan asam oleat . Oleh karena itu, viskositas minyak jarak adalah sekitar 650-800 sentipoise , dibandingkan dengan minyak lainnya seperti minyak zaitun yang utama komponen asam oleat dengan skala viskositas sekitar 63 sentipoise [ 35 ] . ini dijelaskan oleh ikatan hidrogen dari gugus OH antara trigliserida molekul . Kelarutan minyak juga berbeda dari trigliserida lainnya , dan itu lebih mudah larut dalam media organik polar dan kurang larut dalam hidrokarbon alifatik ( Gambar 12.8 ) [ 36 ] . Minyak jarak sering kali digunakan dalam lipstik dan merupakan dispersant ideal untuk pigmen . Karena kelompok fungsional tambahan pada molekul , ada banyak bahan kosmetik berasal dari minyak jarak . Lilin , pengemulsi , emolien , solubilizers , ester , dan bahkan polimer semuanya telah diturunkan dari minyak jarak [ 37 ] . 230 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES (gambar 12.8)

12.3.1.4 Lipid Peroksidasi jenuh juga memiliki konsekuensi penting dalam hal stabilitas oksidatif . Oksidasi hasil minyak dalam tengik . Derajat jenuh molekul akan sangat menentukan kerentanan terhadap oksidasi . Sedangkan nilai yodium memberikan informasi tentang derajat oksidasi , tidak menggambarkan susunan ikatan ganda , kehadiran konjugasi , dan Kehadiran antioksidan alami , yang semuanya dapat mempengaruhi kerentanan terhadap oksidasi . Oksidasi lipid ( juga disebut sebagai peroksidasi lipid ) dapat dipicu oleh tiga mekanisme yang berbeda . Ini adalah mekanisme yang dimediasi radikal bebas ( yaitu, autoksidasi ) , seorang nonradical , mekanisme nonenzimatik (yaitu , fotooksidasi ) , dan mekanisme enzim -induced . Dari jumlah tersebut yang paling relevan dan dipahami adalah autoksidasi [ 38 ] . Reaksi oksidasi minyak adalah kompleks dan hasil melalui tiga langkah . Dalam proses ini , O2 berinteraksi dengan minyak untuk membentuk peroksida yang kemudian menurunkan menjadi produk oksidasi sekunder [ 39 ] . oksidasi didorong oleh radikal bebas , dan selama proses radikal baru terbentuk . radikal adalah molekul dengan elektron tidak berpasangan dan biasanya sangat reaktif dan tidak stabil . Ketika molekul yang " diserang " oleh radikal , mungkin menjadi radikal sendiri , menyerang molekul lain untuk menciptakan reaksi berantai . Derajat kerentanan terhadap oksidasi akan tergantung pada kemampuannya untuk membentuk radikal dan mereka stabilitas. Dalam minyak alami , langkah pertama oksidasi , inisiasi , melibatkan homolytic pembelahan C - H ikatan alpha pada ikatan rangkap , sehingga terbentuk radikal allylic [ 40 ] . Bentuk radikal allylic lebih mudah karena manfaat dari resonansi stabilisasi , dimana muatan elektron tidak berpasangan yang terdelokalisasi selama lebih dari satu atom . The radikal masih sangat reaktif , tetapi bentuk termudah pada posisi ini . Memahami oksidasi lipid dan laju reaksi relatif minyak alami dan lainnya senyawa alami sebagian besar tentang pemahaman radikal ini . Melihat linoleat asam , dengan dua ikatan ganda dipisahkan oleh sebuah unit metilen , radikal terbentuk bisa menjadi sebuah jenis yang berbeda , dan salah satu kemungkinan adalah ganda allylic , dimana radikal bentuk pada karbon antara dua ikatan ganda . Ini memiliki tiga resonansi struktur memberikan stabilitas ekstra dibandingkan dengan radikal terbentuk pada allylic lainnya karbon . Dengan demikian , asam lemak tak jenuh ganda , radikal peroksi menyerang bisallylic hidrogen selektif ( Gambar 12.9 ) [ 39 ] . Proses oksidasi dapat menyebabkan pembelahan ikatan karbon-karbon , menghasilkan volitile aldehida rantai pendek dan keton . Produk-produk oksidasi dapat memiliki menyenangkan " tengik " bau . Ketika radikal menggabungkan dengan tetangga 12.3 NATURAL LIPIDS 231

(gambar 12.9) rantai, hasilnya adalah polimerisasi . Dalam kasus di mana minyak mengandung tingkat tinggi ketidakjenuhan , dapat membentuk film polimer yang dapat disebut sebagai pengeringan . Minyak biji rami dan minyak tung dua minyak sering disebut sebagai minyak pengeringan . mereka membentuk film tangguh dan telah digunakan untuk cat dan coating . Asam lemak utama di biji rami adalah linoleat dan bahwa dalam tung adalah asam eleostearic . Secara umum, minyak dengan Nilai yodium 140 atau lebih dianggap minyak pengeringan , nilai di bawah 125 adalah dianggap membuat kulit menjadi kering , dan nilai-nilai di antara yang " semidrying " ( Gambar 12.10 ) [ 41 ] . Perhatikan bahwa dalam asam eleostearic , radikal terbentuk allylic tetapi juga terkonjugasi dengan tiga ikatan ganda , bukan hanya dua seperti pada asam linolenat . Juga , metode untuk menentukan nilai yodium mungkin tidak memberikan hasil yang akurat untuk terkonjugasi sistem [ 18 ] . Tarif Oksidasi Relatif Dengan satu ikatan rangkap , asam oleat masih relatif tahan terhadap oksidasi , namun linolenat autoxidizes sekitar 200 kali lebih cepat daripada asam stearat , dan arachidonic sekitar 400 kali lebih cepat . Asam a- eleostearic adalah tercepat untuk mendapatkan teroksidasi , sekitar 1000 kali lebih cepat dibandingkan dengan asam stearat [ 42 ] . dari data , tampaknya ada pengaruh cis / trans juga. Secara umum, semakin ganda obligasi dalam asam lemak alami / minyak, semakin cepat laju autoksidasi . Hal ini menjadi perhatian terutama ketika obligasi terkonjugasi . Molekul dengan lebih dari satu terisolasi ikatan rangkap , dimana pemisahan lebih besar bahwa unit metilen , tidak akan diharapkan menunjukkan sebagai besar efek . Data mengenai tingkat stabilitas oksidasi yang spesifik minyak alami kadang-kadang tersedia dari pemasok minyak ini . oksidasi reaksi tidak terbatas pada asam lemak dan trigliserida . Setiap senyawa lain (gambar 12.10) 232 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES hadir dalam minyak alami / mentega / lemak / lilin yang tak jenuh , seperti terpene atau vitamin , juga rentan terhadap oksidasi dan degradasi , yang menyebabkan tidak menguntungkan warna dan bau . Dalam photoxidation , oksigen meningkat ke keadaan singlet bersemangat di hadapan sinar UV dan biasanya molekul fotosensitizer . Singlet oksigen terbentuk dapat

bereaksi secara langsung dengan ikatan ganda . Reaksi dengan singlet oksigen tidak katalitik , tetapi stoikiometri , yaitu, satu molekul oksigen bereaksi dengan satu molekul substrat melalui mekanisme ini . Namun, produk ini oksidasi kemudian dapat menjadi terlibat dalam autoksidasi . Ia telah mengemukakan bahwa fotooksidasi terutama menghasilkan hidroperoksida yang terurai menjadi radikal bebas memulai autoksidasi Reaksi [ 40 ] . Faktor-faktor yang Mempercepat Reaksi oksidasi Oksidasi diintensifkan dengan kehadiran energi dalam bentuk panas atau cahaya , kehadiran peroksida , dan Tentu saja dengan paparan oksigen di udara . Logam transisi dapat mengkatalisis ini reaksi oksidasi . Logam transisi logam memiliki beberapa tingkat oksidasi , yang berarti mereka dapat kehilangan atau memperoleh elektron relatif mudah , sehingga memudahkan bebas reaksi radikal . Tembaga, misalnya, dapat menunjukkan efek signifikan pada sesedikit 0,05 ppm [ 43 ] . Cara terbaik , oleh karena itu, untuk melindungi senyawa rentan terhadap oksidasi adalah untuk menahan diri dari paparan udara, panas , dan cahaya . Bahan sensitif harus disimpan tertutup rapat , dalam wadah gelap, jauh dari sinar matahari , dan di daerah dingin atau didinginkan . Chelators seperti asam sitrat dapat membantu menyerap logam transisi dan antioksidan dapat ditambahkan . Antioksidan Antioksidan dapat menghentikan atau memperlambat rantai radikal bebas Reaksi dengan membentuk entitas teroksidasi stabil . Antioksidan menangkal oksidasi dalam dua cara, dengan menghalangi tahap inisiasi dan dengan mengulur-ulur fase propagasi . dalam kasus pertama , mereka menghalangi pembentukan spesies oksigen reaktif yang bertanggung jawab untuk inisiasi. Dalam kasus kedua , mereka mencegat dai oksidasi radikal atau secara tidak langsung berpartisipasi dalam menghentikan penyebaran berantai radikal . antioksidan sering bertindak melalui mekanisme campuran yang menggabungkan berbagai jenis antioxidation [ 40 ] . di sana keduanya alami dan sintetis antioksidan . Karena reaksi oksidasi akan sering menghasilkan warna yang tidak menguntungkan atau bau , antioksidan , seperti yang sedang dikonsumsi , harus tidak menghasilkan apapun warna atau bau . Perubahan yang tidak diinginkan seringkali terjadi dengan penggunaan antioksidan alami , sehingga dalam hal ini sintetis biasanya lebih unggul . Antioksidan hanya efektif dalam mencegah oksidasi dan tidak membalik efeknya , sehingga mereka harus ditambahkan sebelum oksidasi terjadi . Berikut adalah struktur dari beberapa umum antioksidan , beberapa vitamin dan beberapa sintetis ( Gambar 12.11 ) . itu struktur mencerminkan kemampuan mereka untuk membentuk radikal resonansi stabil . Tokoferol , BHA (sebenarnya campuran isomer ) , dan BHT adalah minyak - larut antioksidan dengan kelompok phenolicOH yang dapat memecah ke giveH . dan fenolik radikal . The fenolik radikal distabilkan oleh resonansi di cincin aromatik dan juga manfaat dari stabilisasi sterik melalui gugus alkil yang berdekatan pada cincin . Ketika R1 , R2 , dan R3 adalah gugus metil , yang tokoferol yang ditampilkan adalah alfa tokoferol .

Tokoferol tidak harus bingung dengan asetat tokoferil , yang tidak memiliki aktivitas antioksidan . Tokoferol dapat membentuk resonansi stabil radikal , 12.3 NATURAL LIPIDS 233 (gambar 12.11) sementara vitamin E asetat akhir bisnis molekul terikat , dan reaksi tidak dapat terjadi ( Gambar 12.12 ) . Oksidasi tokoferol mengarah ke pembukaan cincin dan pembentukan tocoquinone , yang berwarna merah [ 44 ] . Juga penting dalam mencegah oksidasi adalah chelators yang menyerap ion logam . Tembaga dan besi sangat merugikan lipid [ 43 ] . Asam Rosmarinic dan Trolox adalah antioksidan yang larut dalam air . Mereka dapat membentuk resonansi stabil radikal dalam cara yang sama seperti tokoferol dan BHT . Bahkan , Trolox dapat dianggap sebagai versi yang larut dalam air vitamin E. Asam askorbat ( vitamin C ) adalah molekul yang unik . Ini memiliki struktur enediol , yang distabilkan oleh konjugasi dengan gugus karbonil dalam cincin . Ketika kehilangan proton dari theOHof karbon 3 , yang dihasilkan adalah resonansi anion stabil , maka kemudahan deprotonasi dan keasaman . Sebagai antioksidan , dapat membentuk resonansi stabil radikal, tetapi salah satu yang tidak aromatik . Selain menjadi antioksidan , asam askorbat juga sebuah sumber pereduksi , berarti H ? , Dan mudah teroksidasi . Asam askorbat dalam Surat bentuk teroksidasi dikenal sebagai deydroascorbate . Memilih antioksidan yang sesuai untuk sistem mungkin menjadi kompleks . Beberapa pertimbangan dapat jenis paparan dari sistem ( misalnya autooxidation , fotooksidasi ) atau jenis formulasi ( misalnya , emulsi , anhidrat , dll) . Pertimbangan lain adalah kebutuhan untuk memasukkan senyawa alami atau sintetis . Disebutkan di atas antioksidan alami telah digunakan di berbagai komersial produk . BHA dan BHT sangat efektif antioksidan sintetis. 234 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES (gambar 12.12) 12.3.1.5 Memilih Minyak Alam / Mentega / Fat / Wax Dalam kebanyakan kasus , pilihan akan didasarkan pada preferensi konsumen , yaitu, apa yang populer dengan konsumen berdasarkan manfaat yang nyata atau dirasakan dari bahan . Sering kali orang tidak memilih minyak alami tertentu karena estetika atau biaya , karena banyak minyak akan memiliki sejenis merasa untuk konsumen . Satu dapat menghindari minyak tertentu karena estetika . Sebagai contoh, minyak jarak menyediakan terasa merasa "berat " bila diterapkan ke kulit dibandingkan dengan minyak alami lainnya . Berat molekul tinggi dan minyak lebih jenuh akan merasa " berat " atau " berminyak . Sementara beberapa minyak yang mengandung antioksidan alami , ini mungkin atau mungkin tidak nilai yang besar . Jika , misalnya, mencegah perubahan warna adalah penting, minyak dimuat dengan tokoferol alami mungkin tidak menjadi pilihan terbaik Anda . Sementara tokoferol ini

akan membantu melindungi minyak terhadap tengik , tokoferol akan menghasilkan warna merah gelap seperti itu mengoksidasi . 12.3.2 Lilin Alam Lilin adalah padatan pada suhu kamar tetapi tidak trigliserida . ini adalah biasanya ester asam lemak dengan alkohol lemak , sterol , terpenoid , atau kombinasi ini [ 45 , 46 ] . Lilin akan memiliki proporsi yang lebih rendah ( atau tidak ) dari komponen yang cair pada suhu kamar , sehingga secara keseluruhan mereka solid . Mereka akan cenderung memiliki berat badan lebih tinggi molekul , lebih jenuh , dan lebih tinggi kekakuan struktur . Sangat umum dalam lilin adalah monoester dari asam jenuh rantai panjang dari C12 - C30 dan alkohol jenuh C20 - C32 , memberikan jumlah panjang rantai C34 - C62 . Dalam beberapa kasus , asam tersebut tak jenuh [ 47 ] . Beberapa " lilin " seperti Jepang lilin dan lilin bayberry sebenarnya lemak , yang terdiri dari trigliserida , dan mereka telah disebutkan sebelumnya dan juga termasuk di bawah ini untuk perbandingan [ 43 , 48 ] . 12.3 NATURAL LIPIDS 235 12.3.2.1 Contoh Lilin Alam Umum , Komposisi , dan Properti Ketika merumuskan dengan lilin ini , pemahaman mereka komposisi penting untuk memprediksi kompatibilitas dengan bahan lain . Lilin menyediakan struktur dan kekerasan terhadap produk tongkat . Sementara cocok untuk produk anhidrat atau tongkat , semakin tinggi titik leleh lilin yang benar-benar tidak cocok untuk minyak dalam air atau emulsi estetika . Secara umum, mereka mengandung senyawa dengan berat molekul sangat tinggi atau tidak cukup kimia mirip dengan sisa minyak dan lemak yang umum digunakan , dan biasanya lama kelamaan akan " menendang keluar " atau menyebabkan stabilitas yang tidak diinginkan atau perubahan penampilan di sebagian besar emulsi . untuk menanamkan viskositas atau tubuh emulsi , bahan alami berasal dengan leleh lebih rendah poin dan estetika yang lebih menguntungkan biasanya lebih cocok . Carnauba wax Carnauba memiliki titik leleh tertinggi dan kekerasan di antara yang lilin alami . Hal ini terutama terdiri dari ester asam lemak C18 - C30 tetapi memiliki sejumlah besar alkohol lemak bebas dengan 30-34 karbon . Ini berisi beberapa komponen yang tidak biasa seperti diol lemak yang ( ? 20 % ) , asam lemak terhidroksilasi , ( ? 6 % ) , dan asam sinamat ( ? 10 % ) , yang mungkin terhidroksilasi atau methoxylated . Carnauba wax yang digunakan dalam produk seperti lipstik dan maskara , di mana filmnya membentuk dan memakai sifat penting , tapi benar-benar tidak meminjamkan sendiri untuk digunakan dalam sistem seperti minyak dalam emulsi air. Ia menemukan digunakan dalam sepatu dan lantai semir formulasi [ 49 ] . Candelilla Candelilla lilin sebagian besar mengandung hidrokarbon ( ? 50 % ) dengan sekitar Ester 30 % lemak , ? 12-14 % triterpenoid ester , dan alkohol lemak 7-9 % dan asam . Kisaran leleh adalah sekitar 67-80 ? C. Hal ini digunakan dalam aplikasi kosmetik yang sama seperti carnauba wax [ 49 ] . Komposisinya sangat berbeda , namun, jadi kami harapkan

bahwa ia akan menampilkan kompatibilitas yang berbeda dibandingkan dengan lilin carnauba . Beras Bran Wax Beras lilin dedak terdiri dari ester lemak yang mengandung C22 dan C24 asam lemak dan C24 - C40 alkohol lemak . Titik leleh adalah 75-80 ? C. fisik Sifat dilaporkan mirip dengan carnauba wax [ 50 ] . Jepang dan Bayberry Lilin ini secara teknis lemak , terdiri dari trigliserida . Jepang lilin memiliki titik leleh 45-53 ? C dan sebagian besar palmitat trigliserida asam . Bayberry lilin berisi terutama miristat , palmitat , dan stearat trigliserida , dengan titik leleh ? 45 ? C [ 43 , 50 ] . Lilin Lilin lebah telah digunakan sejak zaman kuno . Komponen utama lilin lebah adalah ester lilin . Ester dengan 36-54 karbon sebesar 70-90 % . lemak bebas asam adalah 12-15 % dan hidrokarbon 10-15 % . Beeswax lebih lembut dari carnauba atau lilin candelilla dan memiliki titik leleh 64 ? C dan penetrasi 20 dmm pada 25 ? C versus penetrasi 2dmm untuk carnauba wax dan 3dmm untuk candelilla lilin [ 51 ] . Beeswax sering digunakan dalam emulsi kosmetik . Beeswax / boraks adalah salah satu yang pertama sistem pengemulsi , boraks melayani untuk membentuk sabun dengan asam lemak bebas . di sana juga turunan dari lilin lebah yang tersedia . Ketika diterapkan pada kulit , lilin lebah menyajikan sensasi gesekan tinggi . 236 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES 12.3.2.2 Jojoba Oil - Sebuah Lilin Alam Unusual Minyak jojoba sering disebut sebagai lilin cair . Ini bukan trigliserida tetapi mengandung lebih dari 90 % ester dari rantai panjang asam lemak tak jenuh dengan alkohol lemak tak jenuh [ 52 ] . Minyak jojoba relatif stabil terhadap oksidasi , meskipun mengandung dua ganda obligasi , karena mereka terisolasi dari satu sama lain dan setiap radikal yang terbentuk akan allylic bukannya ganda allylic . Sisanya terdiri dari alkohol bebas , asam bebas , dan sterol . Minyak jojoba banyak digunakan dalam kosmetik . Ada banyak turunan dari jojoba tersedia seperti mentega atau lilin yang alami berasal [ 53 ] . 12.4 RINGKASAN Banyak produk kosmetik dan perawatan pribadi , apakah mereka emulsi atau anhidrat , krim , semprotan , Suncare atau produk bibir , termasuk minyak alami , mentega , lemak atau lilin di komposisi mereka . Menjadi alami , bahan ini dapat bervariasi menurut sumber dan dari banyak banyak . Pengolahan dapat menghasilkan bahan dramatis berbeda dari sumber yang sama , seperti memisahkan lilin dan fraksi minyak dari mentega alam aslinya. alam bahan menawarkan beberapa tantangan ketika datang ke formulasi . Memahami kimia senyawa ini memainkan peran penting dalam memahami kelarutan dan kompatibilitasnya dengan bahan formulasi lain dan dalam membantu mencegah dan memecahkan masalah stabilitas produk baik jangka pendek maupun jangka panjang . Stabilitas oksidasi juga sering tantangan dengan bahan-bahan alami . mereka kimia juga dapat mempengaruhi formulasi estetika . Bab ini memberikan informasi tentang minyak yang berbeda , mentega , lemak dan lilin tersedia serta mereka

kimia, sifat , kelebihan dan keterbatasan . Ini membahas alat utama dalam penerapan berbagai jenis analisis untuk hari ke hari praktek di laboratorium. UCAPAN TERIMA KASIH Saya ingin berterima kasih kepada Felicia istri saya dan anak saya Rachel atas dukungan mereka selama penyusunan bab ini serta Ingrid Guentert bantuan yang berharga dalam mencari banyak informasi. -M.G.

REFERENCES 1. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. p. 61. 2. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: February 18, 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 802. 3. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. pp. 8182. 4. Gunstone FD, Harwood JL, Padley FB, editors. The Lipid Handbook, 2nd ed. London: Chapman & Hall, 1994. pp. 35. 5. KingJW, Adams EC, BidlingmeyerBA. Determination of free fatty acids in natural oils and alkyd reins by high performance liquid chromatography. J. Liquid Chromatogr. 1982;5(2):275304. 6. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 826. 236 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES 7. OLenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing, 2008. pp. 34. 8. Windholz M, editor. The Merck Index, 10th ed. Rahway, NJ: Merck & Co., Inc., 1983. 9. Weast RC, editor. TheCRC Handbook of Chemistry and Physics, 62nd ed. Boca Raton, FL:CRCpress, Inc., 1981. 10. Gunstone FD, Harwood JL, Padley FB, editors. The Lipid Handbook, 2nd ed. London: Chapman & Hall, 1994. 11. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. 12. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 814. 13. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, pp. 814815.

14. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. p. 27. 15. OLenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing, 2008. pp. 108, 110. 16. OLenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing, 2008. 17. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. p. 27. 18. OLenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing, 2008. p. 110. 19. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, pp. 811817. 20. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 819. 21. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. pp. 7677. 22. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, pp. 819820. 23. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. pp. 7789. 24. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. p. 85. 25. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. p. 529. 26. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. pp. 2729. 27. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. p. 37. 28. OLenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing, 2008. p. 7. 29. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. p. 29. 30. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. pp. 2930.

31. OLenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing, 2008. p. 36. 32. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 804. 33. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, pp. 804805. 34. Naughton, FC. Castor oil. In: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: December 4, 2000, doi: 10.1002/0471238961.0301192014012107.a01, pp. 12. 35. Abramovic H, Klofutar C. The temperature dependence of dynamic viscosity. Acta. Chim. Slov. 1998;45(1):6977. REFERENCES 237 36. Naughton, FC. Castor oil. In: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2000, doi: 10.1002/0471238961.0301192014012107.a01, p. 2. 37. Naughton FC. Castor oil. In: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2000, doi: 10.1002/0471238961.0301192014012107.a01, pp. 79. 38. Laguerre M, Lecomte J, Villeneuve P. Evaluation of the ability of antioxidants to counteract lipid oxidation: existing methods, new trends and challenges. Prog. Lipid Res. 2007;46: 244282. 39. Niki E. Lipid peroxidation and its inhibition: overview and perspectives. J. Oleo. Sci. 2001; 50(5):313320. 40. Laguerre M, Lecomte J, Villeneuve P. Evaluation of the ability of antioxidants to counteract lipid oxidation: existing methods, new trends and challenges. Prog. Lipid Res. 2007;46:244282. 41. Wicks ZW. Drying oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: May 17, 2002, doi: 10.1002/0471238961.0418250923090311.a01.pub2 42. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. p. 184. 43. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker, 1997. p. 186. 44. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 805. 45. OLenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing, 2008. pp. 12, 8593.

46. Leray, C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: September 15, 2006, doi: 10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 1. 47. Leray, C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi: 10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 2. 48. OLenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing, 2008. p. 22. 49. Leray C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi: 10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 8. 50. Leray C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi: 10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 9. 51. Leray C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi: 10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 5. 52. Leray C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi: 10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 11. 53. Harlow RD, Litchfield C, Fu HC, Reiser R. The triglyceride composition of Myrica carolinensis fruit coat fat. J. Am. Oil Chem. Soc. 1965;42(9):747750.