Perembesan kromatografi gel (GPC) adalah istilah yang digunakan untuk saat ukuran teknik pemisahan kromatografi eksklusi

(SEC), yang memisahkan analytes atas dasar ukuran, diterapkan pada polimer pada khususnya. Sebagai suatu teknik, SEC pertama kali dikembangkan pada tahun 19 oleh !athe dan "uth#en. $1% &stilah perembesan kromatografi gel dapat ditelusuri kembali ke 'C (oore dari )o* Chemi+al Company yang menyelidiki teknik pada tahun 19,-. $.% Sementara polimer dapat disintesis dalam berbagai +ara, seringkali diperlukan untuk memisahkan polimer, baik untuk menganalisis mereka dan /uga untuk memurnikan produk yang diinginkan. 0etika men+irikan polimer, penting untuk mempertimbangkan polydispersity inde1 (P)&) serta berat molekul. Polimer dapat di+irikan oleh berbagai definisi berat molekul termasuk /umlah berat molekul rata2rata ((n), rata2rata berat berat molekul ((*) (lihat distribusi massa molar), ukuran berat molekul rata2rata ((3), atau molekul #iskositas berat ((#). GPC memungkinkan penentuan P)& serta (# dan berdasarkan data lainnya, para (n, (*, dan (3 dapat ditentukan.

GPC memisahkan berdasarkan ukuran atau #olume hidrodinamik (radius putaran) dari analytes. &ni berbeda dari teknik pemisahan lain yang bergantung pada interaksi kimia atau fisik untuk memisahkan analytes. $4% Pemisahan ter/adi melalui penggunaan manik2manik berpori dikemas dalam kolom (lihat fase diam (kimia)). 5nalytes yang lebih ke+il dapat masuk ke dalam pori2pori sehingga lebih mudah dan lebih banyak *aktu dalam pori2pori, meningkatkan *aktu retensi. Sebaliknya, lebih besar sedikit /ika analytes menghabiskan *aktu di pori2pori dan eluted +epat. Semua kolom memiliki kisaran berat molekul yang dapat dipisahkan. 'ika analyte adalah terlalu besar atau terlalu ke+il akan men/adi tidak baik disimpan atau dipertahankan sepenuhnya masing2masing. 5nalytes yang tidak disimpan adalah eluted dengan #olume bebas partikel luar (6o), sedangkan yang benar2benar analytes dipertahankan adalah #olume eluted dengan pelarut diselenggarakan di pori2pori (6i). 6olume total dapat dianggap oleh persamaan berikut, di mana 6g adalah #olume dari polimer gel dan 6f adalah #olume total7 $4% 6g 8 6f 9 6i 8 6o Seperti dapat diduga, ada yang terbatas berat molekul yang dapat dipisahkan oleh masing2masing kolom dan karena ukuran pori2pori untuk kemasan harus dipilih sesuai dengan kisaran berat molekul analytes untuk dipisahkan. :ntuk pemisahan polimer ukuran pori harus berada di urutan polimer yang dianalisis. 'ika sampel memiliki kisaran berat molekul luas mungkin perlu untuk menggunakan beberapa kolom GPC bersama2sama dengan satu sama lain untuk menyelesaikan sepenuhnya sampel.

GPC sering digunakan untuk menentukan berat molekul relatif sampel polimer serta distribusi berat molekul. 5pa langkah2langkah yang benar2benar GPC adalah #olume dan bentuk molekul berfungsi sebagai didefinisikan oleh #iskositas intrinsik. 'ika dibandingkan dengan standar yang digunakan, relatif ini data dapat digunakan untuk menentukan berat molekul dalam ; < akurasi. Polystyrene standar dengan P)& kurang dari 1,. biasanya digunakan untuk mengkalibrasi GPC. $-% Sayangnya, plastik +enderung men/adi polimer yang sangat linier dan karena itu sebagai standar hanya berguna untuk membandingkannya dengan polimer lain yang dikenal linier dan ukuran relatif sama. 0romatografi gel perembesan dilakukan hampir se+ara eksklusif dalam kromatografi kolom. )esain eksperimental tidak /auh berbeda dari teknik lain +air kromatografi. Sampel dilarutkan dalam pelarut yang tepat, dalam kasus GPC ini +enderung pelarut organik dan setelah menyaring solusi itu disuntikkan ke kolom. Sebuah instrumen GPC =aters ditampilkan di atas. Pemisahan multi2 komponen +ampuran ter/adi di kolom. Pasokan konstan segar eluent ke kolom di+apai dengan menggunakan pompa. 0arena sebagian besar analytes tidak terlihat dengan mata telan/ang detektor diperlukan. Seringkali beberapa detektor digunakan untuk memperoleh informasi tambahan tentang sampel polimer. 0etersediaan detektor fraksinasi membuat nyaman dan akurat.

Gel Gel digunakan sebagai fase stasioner untuk GPC. :kuran pori gel harus dikontrol dengan +ermat agar mampu menerapkan gel ke pemisahan tertentu. )iinginkan lain sifat membentuk gel agen adalah tidak adanya ionisasi kelompok dan, dalam suatu pelarut, afinitas rendah untuk 3at untuk dipisahkan. 0omersial gel seperti Sephade1, >io2Gel (+ross2linked Polya+rylamide), gel agarosa dan Styragel sering digunakan didasarkan pada persyaratan pemisahan yang berbeda. $ %

Eluent ?he eluent (fase bergerak) harus pelarut yang baik untuk polimer, harus memungkinkan detektor tinggi respons dari polimer dan harus membasahi permukaan pengepakan. @ang paling umum eluents in untuk polimer yang larut pada suhu kamar GPC adalah ?etrahidrofuran (?AB), o2di+hloroben3ene dan tri+hloroben3ene pada 14C21 C D C selama kristalin polyalkines dan m2kresol dan o2+hlorophenol pada 9C D C selama kondensasi polimer kristalin seperti sebagai poliamida dan poliester. Pompa 5da dua /enis pompa yang tersedia untuk seragam pengiriman #olume +airan relatif ke+il untuk GPC7 piston atau pompa peristaltik. )etektor )alam GPC, konsentrasi menurut beratnya polimer dalam pelarut eluting dapat dimonitor terus2 menerus dengan detektor. 5da banyak /enis detektor tersedia dan mereka dapat dibagi men/adi dua kategori utama. @ang pertama adalah konsentrasi sensitif detektor :6 yang meliputi penyerapan, diferensial "efra+tometer ()"&) atau indeks bias ("&) detektor, inframerah (&") penyerapan dan kepadatan detektor. >erat molekul rendah meliputi detektor peka +ahaya sudut hamburan detektor (!5!!S), multi sudut hamburan +ahaya ((5!). $,% kromatogram yang dihasilkan Eleh karena itu, distribusi berat dari polimer sebagai fungsi dari #olume retensi.

@ang paling sensitif detektor :6 Photometer diferensial dan detektor yang paling umum adalah diferensial "efra+tometer ()"&). 0etika men+irikan +opolymer, perlu untuk memiliki dua detektor se+ara seri. $-% :ntuk akurat penentuan komposisi +opolymer setidaknya dua dari mereka harus konsentrasi detektor detektor. $,% Penentuan komposisi paling +opolymer dilakukan dengan menggunakan detektor :6 dan "& , meskipun kombinasi lain dapat digunakan. 5nalisis data

Perembesan kromatografi gel (GPC) telah men/adi teknik yang paling banyak digunakan untuk menganalisis sampel polimer dalam rangka untuk menentukan berat molekul dan berat distribusi. Contoh kromatogram GPC dari plastik sampel dengan berat molekul dan P)&s akan ditampilkan di sebelah kiri. >enoit dan rekan ker/a mengusulkan agar #olume hidrodinamik, 6F, yang sebanding dengan produk $F% dan (, di mana $F% adalah #iskositas intrinsik polimer di SEC eluent, dapat digunakan sebagai parameter kalibrasi uni#ersal . 'ika (ark2Aou*ink2Sakurada konstanta 0 dan G dikenal (lihat (arkus2Aou*ink persamaan), grafik log $F% ( #ersus elution #olume (atau elution *aktu) untuk pelarut tertentu, kolom dan instrumen menyediakan uni#ersal kur#a kalibrasi yang dapat digunakan

untuk setiap polimer dalam pelarut. )engan menentukan #olume retensi (atau kali) dari polimer monodisperse standar (misalnya solusi dari plastik di monodispersed ?AB), sebuah kur#a kalibrasi dapat diperoleh dengan memplot logaritma berat molekul #ersus *aktu atau #olume retensi. Setelah kur#a kalibrasi diperoleh, perembesan gel kromatogram dari polimer lainnya dapat diperoleh dalam pelarut yang sama dan berat molekul (biasanya (n dan (*) dan lengkap untuk distribusi berat molekul polimer dapat ditentukan. ?ipikal kur#a kalibrasi ditampilkan ke kanan dan berat molekul dari sampel yang tidak diketahui dapat diperoleh dari kur#a kalibrasi. 0euntungan GPC

Sebagai teknik pemisahan GPC memiliki banyak keuntungan. Pertama2tama, maka dia mempunyai sebuah pemisahan yang ditentukan *aktu karena fakta bah*a ada elution akhir #olume untuk semua unretained analytes. Selain itu, GPC dapat memberikan band2band yang sempit, meskipun aspek ini GPC lebih sulit bagi sampel polimer yang memiliki kisaran luas berat molekul hadir. 5khirnya, karena analytes tidak berinteraksi se+ara kimia atau se+ara fisik dengan kolom, ada yang lebih rendah kehilangan kesempatan untuk analyte ter/adi. $4% :ntuk menyelidiki sifat2sifat sampel polimer khususnya, GPC bisa sangat menguntungkan. GPC menyediakan metode yang lebih mudah untuk menentukan berat molekul polimer. >ahkan kebanyakan sampel dapat dianalisis dalam *aktu satu /am atau kurang. $H%. (etode lain yang digunakan di masa lalu fraksional ekstraksi dan pe+ahan +urah hu/an. 0etika proses ini +ukup berat molekul padat karya dan distribusi massa biasanya tidak dianalisis. $9% Eleh karena itu, GPC telah memungkinkan untuk +epat dan relatif mudah perkiraan berat molekul polimer dan distribusi untuk sampel 0ekurangan GPC 5da kerugian GPC, namun. Pertama, ada se/umlah pun+ak yang dapat diselesaikan dalam skala *aktu pendek dari /angka GPC. 'uga, sebagai suatu teknik GPC membutuhkan *aktu sekitar setidaknya 1C< perbedaan dalam berat molekul untuk resolusi yang masuk akal pun+ak ter/adi. $4% (engenai polimer, molekul massa sebagian besar rantai akan terlalu dekat untuk pemisahan GPC untuk menampilkan apa yang ada lebih dari luas pun+ak. 0elemahan lain dari GPC untuk polimer adalah bah*a filtrations harus dilakukan sebelum menggunakan instrumen untuk men+egah debu dan partikulat lain dari merusak kolom dan +ampur dengan detektor. =alaupun berguna untuk melindungi instrumen, pra2penyaringan sampel memiliki kemungkinan yang lebih tinggi berat molekul memindahkan sampel sebelum dapat dimuat pada kolom.