makalah steroid

BAB II
PEMBAHASAN
2.1. Materi Pengantar
Steroid adalah senyawa organik lemak sterol tidak terhidrolisis yang dapat dihasil
reaksi penurunan dari terpena atau skualena. Steroid merupakan kelompok
senyawa yang penting dengan struktur dasar sterana jenuh (bahasa Inggris:
saturated tetracyclic hydrocarbon : 1,2-cyclopentanoperhydrophenanthrene)
dengan 17 atom karbon dan 4 cincin. Senyawa yang termasuk turunan steroid,
misalnya kolesterol, ergosterol, progesteron, dan estrogen. Pada umunya steroid
berfungsi sebagai hormon. Steroid mempunyai struktur dasar yang terdiri dari 17
atom karbon yang membentuk tiga cincin sikloheksana dan satu cincin
siklopentana. Perbedaan jenis steroid yang satu dengan steroid yang lain terletak
pada gugus fungsional yang diikat oleh ke-empat cincin ini dan tahap oksidasi
tiap-tiap cincin.
Lemak sterol adalah bentuk khusus dari steroid dengan rumus bangun diturunkan
dari kolestana dilengkapi gugus hidroksil pada atom C-3, banyak ditemukan pada
tanaman, hewan dan fungsi. Semua steroid dibuat di dalam sel dengan bahan baku
berupa lemak sterol, baik berupa lanosterol pada hewan atau fungsi, maupun
berupa sikloartenol pada tumbuhan. Kedua jenis lemak sterol di atas terbuat dari
siklisasi squalena dari triterpena. Kolesterol adalah jenis lain lemak sterol yang
umum dijumpai.
Beberapa steroid bersifat anabolik, antara lain testosteron, metandienon,
nandrolon dekanoat, 4-androstena-3 17-dion. Steroid anabolik dapat
mengakibatkan sejumlah efek samping yang berbahaya, seperti menurunkan rasio
lipoprotein densitas tinggi, yang berguna bagi jantung, menurunkan rasio
lipoprotein densitas rendah, stimulasi tumor prostat, kelainan koagulasi dan
gangguan hati, kebotakan, menebalnya rambut, tumbuhnya jerawat dan timbulnya
payudara pada pria. Secara fisiologi, steroid anabolik dapat membuat seseorang
menjadi agresif.
2.2. Struktur Senyawa Steroid dan Kereaktifannya

Gambar 1. Struktur Steroid

Perbedaan jenis steroid ditentukan subtituen R1, R2, dan R3

Perbedaan dalam satu kelompok tergantung juga pada :
Panjang subtituen R1
Gugus fungsi subtituen R1, R2, dan R3
Jumlah dan posisi ikatan rangkap
Jumlah dan posisi oksigen
Konfigurasi pusat asimetris inti dasar

( Trans )

( Cis )

Gambar 2. Konfigurasi dengan struktur Planar Steroid

Steroid merupakan molekul planar, sehingga kedudukan gugus pada inti
dasar dapat :
i.

Di atas bidang

1.
2.
3.

garis penuh
Cis dengan metil C10 dan C13
steroid konfigurasi

ii. Di bawah bidang

1. garis putus-putus ------2. trans dengan metil C10 dan C13
3. steroid konfigurasi

2.2.1. Penggolongan Senyawa Steroid

Gonane adalah steroid yang paling sederhana mungkin dan terdiri dari tujuh belas
karbon atom, terikat bersama untuk membentuk empat cincin menyatu. Tiga
sikloheksana cincin (ditunjuk sebagai cincin A, B, dan C pada gambar di bawah)
membentuk kerangka fenantrena , cincin D memiliki siklopentana struktur. Oleh
karena itu, bersama-sama mereka disebut cyclopentaphenanthrene.

Gambar 3. Penomoran cincin dan atom karbon dalam gonane , steroid sederhana
mungkin.

Gambar 4. Struktur kolestan , salah satu steroid relatif sederhana

Gambar 5. Struktur complexer dari asam kolat , suatu asam empedu .

Umumnya, steroid memiliki kelompok metil pada karbon C-10 dan C-13 dan
rantai samping alkil pada karbon C-17. Selanjutnya, mereka berbeda-beda
berdasarkan konfigurasi dari rantai samping, jumlah kelompok metil tambahan,
dan kelompok-kelompok fungsional yang melekat pada cincin. Misalnya, sterol
memiliki gugus hidroksil yang melekat pada posisi C-3.
Beberapa contoh steroid dengan struktur mereka :

Gambar 6. Suatu steroid anabolik testosteron , kepala sekolah laki-laki hormon

seks
Gambar 7. Progesteron , hormon steroid yang terlibat dalam kehamilan menstruasi
perempuan, siklus dan embriogenesis.

Gambar 8. Medrogestone , obat sintetik dengan efek yang sama seperti

progesteron.

Gambar 9. Contoh dari kelompok fungsional adalah kelompok hidroksil pada C-3
umum untuk sterol.

Gambar 10. -sitosterol , yang fitosterol menunjukkan gugus hidroksil pada C-3.

2.3. Biosintesis Senyawa Steroid dan Klasifikasinya Pada Makhluk Hidup

2.3.1. Biosintesis Senyawa Steroid
Keterangan :
Sintesis dalam tubuh dimulai dengan satu molekul asetil KoA dan satu molekul
acetoacetyl-CoA , yang terhidrasi membentuk 3-hydroxy-3-methylglutaryl CoA
( HMG-CoA ). Molekul ini kemudian dikurangi menjadi mevalonate oleh enzim
HMG-CoA reduktase . Langkah ini adalah, diatur tingkat-membatasi dan langkah
ireversibel dalam sintesis kolesterol dan merupakan tempat aksi untuk statin obat
(HMG-CoA reduktase inhibitor kompetitif).
Mevalonate kemudian diubah menjadi 3-isopentenil pirofosfat dalam tiga reaksi
yang memerlukan ATP . Mevalonate ini dekarboksilasi untuk pirofosfat
isopentenil , yang merupakan kunci untuk metabolit reaksi biologis berbagai. Tiga
molekul mengembun pirofosfat isopentenil untuk membentuk pirofosfat farnesyl
melalui aksi geranyl transferase. Dua molekul pirofosfat farnesyl kemudian

mengembun untuk membentuk squalene oleh aksi sintase squalene dalam

retikulum endoplasma . Oxidosqualene adenilat kemudian cyclizes squalene untuk
membentuk lanosterol . Akhirnya, lanosterol kemudian dikonversi menjadi
kolesterol melalui proses yang kompleks 19 langkah.
2.3.2.Klasifikasi Senyawa Steroid Pada Makhluk Hidup Melalui Proses
Biosintesisnya
a. Hewan
a.1. Serangga
Ecdysteroids seperti ecdysterone

Gambar 12. Struktur ecdysterone

Sebuah ekdisteroid adalah jenis hormon steroid pada serangga yang berasal dari
modifikasi enzimatik kolesterol oleh p450 enzim. Hal ini terjadi dengan
mekanisme yang mirip dengan sintesis steroid dalam vertebrata. Ecdysone dan
20-hydroxyecdysone mengatur molts larva, onset pembentukan puparium, dan
metamorfosis. Menjadi bahwa hormon ini hidrofobik, mereka melintasi membran
lipid dan menembus jaringan dari suatu organisme. Memang, reseptor utama dari
sinyal-sinyal hormon - yang reseptor ecdysone - adalah intraseluler protein.

a.2.

Bertulang belakang

Gambar 13. Biosintesis Hormon Steroid

Keterangan :
Hormon-hormon steroid alami umumnya disintesis dari kolesterol dalam gonad
dan kelenjar adrenal . Bentuk-bentuk hormon adalah lipid . Mereka dapat
melewati membran sel karena mereka larut dalam lemak, dan kemudian mengikat
reseptor hormon steroid yang mungkin nuklir atau sitosol tergantung pada hormon
steroid, untuk membawa perubahan dalam sel. Hormon steroid umumnya
dilakukan dalam darah terikat dengan operator tertentu protein seperti hormon
seks pengikat globulin atau kortikosteroid-binding globulin . Konversi lebih lanjut
dan katabolisme terjadi di hati, di lain "perifer" jaringan, dan dalam jaringan
target.

Steroid hormon

1. Steroid seks adalah subset dari hormon seks yang menghasilkan perbedaan
jenis kelamin atau dukungan reproduksi . Mereka termasuk androgen , estrogen,
dan progestagens.
2. Kortikosteroid termasuk glukokortikoid dan mineralokortikoid .
Glukokortikoid mengatur banyak aspek metabolisme dan fungsi kekebalan tubuh ,
sedangkan mineralokortikoid membantu mempertahankan volume darah dan
mengontrol ginjal ekskresi elektrolit . Kebanyakan medis 'steroid' obat adalah
kortikosteroid.
Gambar 14. Struktur Kortikosteroid
Kortikosteroid disintesis dari kolesterol dalam korteks adrenal . Reaksi yang
paling steroidogenik yang dikatalisis oleh enzim dari sitokrom P450 keluarga.
Mereka berada di dalam mitokondria dan memerlukan adrenodoxin sebagai
kofaktor (kecuali 21-hidroksilase dan 17-hidroksilase ).
Aldosteron dan corticosterone berbagi bagian pertama dari jalur biosintesis
mereka. Bagian terakhir ini dimediasi baik oleh sintase aldosteron (untuk
aldosteron ) atau oleh 11-hidroksilase (untuk corticosterone ). Enzim ini hampir
identik (mereka berbagi 11-hidroksilasi dan 18-hidroksilasi fungsi), tapi sintase

aldosteron juga mampu melakukan oksidasi-18. Selain itu, synthase aldosteron

ditemukan dalam glomerulosa zona di tepi luar dari korteks adrenal , 11hidroksilase ditemukan di fasciculata zona dan zona glomerulosa.
3. Steroid anabolik adalah kelas steroid yang berinteraksi dengan reseptor
androgen untuk meningkatkan otot dan tulang sintesis. Ada steroid anabolik alami
dan sintetis. Dalam bahasa populer, kata "steroid" biasanya mengacu pada steroid
anabolik.
Gambar 15. Struktur Steroid anabolik menyerupai testosteron
Kolesterol , yang memodulasi fluiditas membran sel dan merupakan
konstituen utama dari plak terlibat dalam aterosklerosis.
Gambar 16. Struktur Kolesterol
Semua sel hewan memproduksi kolesterol dengan tingkat produksi relatif
bervariasi menurut jenis sel dan fungsi organ. Sekitar 20-25% dari produksi total
kolesterol harian terjadi di hati ; situs lain dari tingkat yang lebih tinggi sintesis
termasuk usus , kelenjar adrenal , dan organ reproduksi .
b. Tanaman
o Phytosterols
Gambar 17. Struktur Phytosterols
Pitosterol, yang mencakup tanaman sterol dan stanol , adalah senyawa steroid
mirip dengan kolesterol yang terjadi pada tanaman dan berbeda hanya dalam
rantai samping karbon dan / atau ada tidaknya ikatan ganda. Stanol yang jenuh
sterol, tidak memiliki ikatan rangkap dalam struktur cincin sterol. Lebih dari 200
sterol dan senyawa yang berhubungan telah diidentifikasi. pitosterol Gratis
diekstrak dari minyak yang tidak larut dalam air, relatif tidak larut dalam minyak,
dan larut dalam alkohol.
Fitosterol-diperkaya makanan dan suplemen diet telah dipasarkan selama
beberapa dekade. Meskipun didokumentasikan efek penurun kolesterol, tidak ada
bukti efek menguntungkan pada penyakit kardiovaskular (CVD) atau kematian
secara keseluruhan ada .
o Brassinosteroids
Gambar 18. Struktur Brassinosteroids
Brassinosteroids (BRs) adalah kelas polyhydroxysteroids yang telah diakui
sebagai kelas keenam hormon tanaman. Ini pertama kali dieksplorasi hampir 40
tahun yang lalu, ketika Mitchell et al. melaporkan promosi dalam pemanjangan
batang dan pembelahan sel oleh perlakuan ekstrak organik dari rapeseed
( Brassica napus ) serbuk sari. Brassinolide adalah brassinosteroid diisolasi
pertama pada tahun 1979, ketika serbuk sari dari Brassica napus ditunjukkan
untuk mempromosikan pemanjangan batang dan pembelahan sel, dan molekul
biologis aktif diisolasi. Hasil dari Brassinosteroids dari 230 kg serbuk sari napus
Brassica hanya 10 mg. Sejak penemuan mereka, lebih dari 70 BR senyawa telah
diisolasi dari tanaman.
c. Jamur
o Ergosterol

Gambar 19. Struktur Ergosterol

Ergosterol (ergosta-5 ,7,22-trien-3-ol) adalah sterol yang ditemukan dalam
jamur, dan nama untuk ergot , sebuah nama umum untuk anggota genus jamur
Claviceps dari mana ergosterol pertama kali diisolasi. Ergosterol tidak terjadi pada
sel-sel tumbuhan atau hewan. Ini adalah komponen dari ragi dan jamur membran
sel , melayani fungsi yang sama kolesterol melayani dalam binatang sel .
Ergosterol kadang-kadang dilaporkan analitis terjadi di rumput seperti rye dan
alfalfa (termasuk kecambah alfalfa), dan tanaman bunga seperti hop. Namun,
deteksi seperti biasanya diasumsikan deteksi pertumbuhan jamur pada (dan
kadang-kadang kontaminasi) dari tanaman, seperti jamur merupakan bagian
integral dari sistem pembusukan rumput. Teknik uji ergosterol sehingga dapat
digunakan untuk uji rumput, biji-bijian, dan sistem pakan untuk konten jamur.
Karena ergosterol adalah provitamin vitamin D 2, radiasi UV jamur-bantalan
bahan rumput dapat menghasilkan vitamin D 2 produksi , tapi ini adalah produksi
dari suatu bentuk vitamin D dari jamur ergosterol (sebanyak radiasi UV ragi dan
jamur) dan tidak benar vitamin D produksi oleh pabrik sendiri dari sinar UV,
sebuah proses yang tidak dapat terjadi.
2.4. Proses Isolasi (Purifikasi) Senyawa Steroid dan Penentuan Pada Strukturnya
AKTIVITAS ANTIBAKTERI DARI STEROID YANG BERASAL DARI
KULIT AKAR Kleinhovia hospita Linn. (PALIASA)
Gambar 20. Struktur -sitosterol
Senyawa turunan steroid yaitu -sitosterol telah berhasil diisolasi dari ekstrak nheksan kulit akar tumbuhan Kleinhovia hospita L. (paliasa). Senyawa yang
diperoleh diuji golongan senyawa dan dielusidasi strukturnya berdasarkan data
spektroskopi IR dan dibandingkan dengan literatur. Senyawa ini juga
memperlihatkan aktivitas positif terhadap bakteri Staphylococcus aureus,
Salmonella thypi dan Streptococcus mutans, dengan nilai daya hambat berturutturut yaitu 14,4 ; 19,5 dan 21 mm.
2.4.1. Pendahuluan Percobaan
Tumbuhan berkhasiat obat dimanfaatkan sebagai bahan pengobatan tradisional
yang diakui masyarakat dunia sebagai back to nature, untuk mencapai kesehatan
yang optimal dan mengatasi berbagai penyakit secara alami (Wijayakusuma,
2000). Penemuan spesies tumbuhan baru menyebabkan makin diperlukannya
konservasi, pemanfaatan dan pengembangan tumbuhan Indonesia yang berpotensi
sebagai obat. Bahan obat tradisional sebagai bagian dari bahan alam merupakan
bahan baku utama skrining dalam upaya menentukan komponen aktif yang
berpotensi untuk dikembangkan sebagai obat baru (Lembaga Ilmu Pengetahuan
Indonesia, tanpa tahun).
Beberapa spesies tumbuhan tingkat tinggi yang tumbuh di hutan tropika, telah
diketahui mengandung senyawa kimia dari berbagai golongan, antara lain
terpenoid, fenilpropanoid, flavonoid, turunan benzofuran, dan asam fenolat, serta
oligomer stilbenoid (Atun, 2005). Sejumlah senyawa oligomer stilbenoid telah
dilaporkan berpotensi sebagai anti-tumor, anti inflamasi,
anti-bakteri, bersifat
kemopreventif, hepatoprotektif, dan anti HIV (Tanaka, dkk., 2000).

Hasil survei yang dilakukan oleh Heyne (1987), salah satu spesies dari famili
Sterculiaceae yaitu Kleinhovia hospita Linn. (paliasa) yang tersebar secara luas di
kepulauan Indonesia terutama di bagian timur Indonesia (Sulawesi, Maluku,
Papua) serta di daerah Jawa dan Sumatra, daunnya dimanfaatkan sebagai obat
penyakit kusta, liver, hipertensi, diabetes, dan kolestrol tinggi. Oleh sebab itu K.
hospita diyakini mengandung senyawa metabolit sekunder yang memiliki
bioaktivitas tertentu (Herlina, 1993).
Berdasarkan uraian di atas, eksplorasi metabolit sekunder pada fraksi n-heksan
kulit akar K. hospita yang belum diketahui senyawa murninya perlu dilakukan
dan juga uji bioaktivitasnya sebagai antibakteri diuji terhadap bakteri
Staphylococcus aureus, Salmonella thypi dan Streptococcus mutans.
2.4.2. Metode Penelitian
Spektrum IR diukur dengan spektrometer IR Perkin Elmer FT-IR (KBr).
Fraksinasi menggunakan silika gel 60 (7733), silika gel 60 (7734), silika gel 60
(7730)dan analisis KLT menggunakan plat KLT.
2.4.3. Ekstraksi dan Isolasi
Hasil maserasi kulit akar tumbuhan K. hospita (3,2 kg) diperoleh ekstrak metanol
sebanyak 59,85 gr. Maserat tersebut kemudian dipartisi secara kontinyu mulai dari
pelarut non polar yaitu n-heksan, semipolar kloroform dan polar etil asetat
selanjutnya diperoleh estrak n-heksan berupa residu berwarna kuning seberat
10,58 gr, ekstrak kloroform berupa residu berwarna coklat seberat 21,16 gr dan
ekstrak etil asetat berupa residu berwarna merah bata seberat 15,59 gr. Ekstrak nheksan (10,58 gr.) difraksinasi awal melalui kromatografi kolom vakum dengan
eluen n-heksan, EtOAc ; n-heksan, EtOAc, Aseton dan metanol dengan urutan
kepolaran yang ditingkatkan. Pada tahap ini diperoleh 23 fraksi dengan
kromatogram, dan fraksi-fraksi yang mempunyai nilai Rf sama digabungkan,
sehingga diperoleh 11 fraksi utama (Ruhmah, 2008). Fraksi-fraksi tersebut
diambil 3 dari 11 fraksi utama (fraksi H,I dan J), kemudian difraksinasi kembali
menggunakan alat kromatografi yaitu KKV, KKT dan KKG dengan eluen nheksan, EtOAc ; n-heksan, EtOAc, Aseton dan metanol dengan urutan kepolaran
yang ditingkatkan. Setiap hasil dari fraksinasi akan dimonitor dengan analisis
KLT. Dari hasil fraksinasi pada fraksi, diperoleh fraksi L (fraksi H2, H3, I2 dan
J5) dengan berat 315,7 mg yang selanjutnya dilakukan proses pemurnian untuk
memperoleh kristal murni dengan pelarut klroform;n-heksan dan metanol panas.
Pada tahap identifikasi, senyawa murni yang diperoleh diuji kemurniannya
dengan mengukur titik leleh dan juga analisis KLT pada tiga macam sistem eluen.
Data spektroskopi untuk penetapan struktur diperoleh dengan menganalisis
senyawa murni melalui alat lampu UV, IR, 1H dan 13C-NMR.
Isolat Tunggal
Berbentuk kristal putih seberat 15 mg dengan titik leleh isolat tersebut 287-288
0C dan hasil uji golongan memberikan warna biru setelah penambahan asam
asetat anhidrat dan H2SO4 yang menunjukkan positif senyawa steroid. Data

Spektroskopi Isolat tunggal yaitu IR (KBr) vmaks cm-1 : 3417 (OH), 1058 (CO), 2956, 2935, 2866 (C-H alifatik), 1464 dan 1377 tekukan (CH2dan CH3) serta
1543 (C=C). Sedangkan Spektrum IR (KBr) pada senyawa -sitosterol sebagai
standar (Salempa, 2009) untuk membandingkan dengan Isolat tunggal. 3412 cm-1
(OH), 1049,28 cm-1 (C-O), 2956, 2935 dan 2866 cm-1 (C-H alifatik), 1462 cm1(CH2), 1379 cm-1 (CH3) dan 1664 cm-1 menunjukkan gugus olefin (C=C).

Gambar 21. Spektrum IR Isolat Tunggal dan senyawa -sitosterol

Tabel 1. Data spektroskopi IR untuk isolat tunggal dan -sitosterol (Salempa,
2009).
Isolat Tunggal (cm-1) -sitosterol (cm-1)
3417,86 3412,08 O-H (hidroksil)
2956,87 2956,87 C-H (alifatik)
2935,66 2935,66 C-H (alifatik)
2866,22 2866,22 C-H (alifatik)
1643,35 1664,57 C=C (gugus olefin)
1464,7 1462,04 CH2 (etil)
1377,17 1379,10 CH3 (metal)
1058,92 1049,28 C-O (oksikarbon)

Keterangan

Analisis spektrum IR diperoleh hasil seperti pada Tabel 1. Spektrum pada

Gambar 1 tidak memperlihatkan perbedaan yang cukup jauh pada pergeseran
panjang gelombang. Berdasarkan hasil dan analisis data spektroskopi IR dan KLT
isolat tunggal dengan -sitosterol yang memberikan Rf yang sama, maka isolat
tunggal dapat disimpulkan sebagai -sitosterol dengan struktur seperti pada
Gambar 2 di bawah.

Gambar 22. Struktur Isolat Tunggal (-sitosterol)

Perlu diketahui bahwa senyawa -sitosterol mampu menghambat kerja enzim
yang mengkonversi testosterone menjadi dehidrotestosteron (DHT) yang
merupakan penyebab terjadinya kanker prostat (Renai Sante, 2004). Selain itu
menurut Yuk (2007), -sitosterol merupakan senyawa yang efektif digunakan
dalam penyembuhan penyakit asma, sehingga memungkinkan senyawa ini untuk
dikembangkan sebagai obat terapi penyakit alergi.
2.4.4. Uji Bioaktivitas Daya Hambat Isolat Tunggal (-sitosterol) Terhadap
Pertumbuhan Bakteri Staphylococcus aureus, Salmonella typhi dan Streptococcus
mutans.
Uji bipoaktivitas isolate tunggal dilakukan terhadap bakteri Staphylococcus
aureus, Salmonella typhi dan Streptococcus mutans. Kontrol positif yang
digunakan pada pengujian bioaktivitas antibakteri adalah kloramfenikol
sedangkan yang digunakan sebagai kontrol negatif adalah propilen glikol. Metode
yang digunakan dengan difusi agar berlapis (Kusmiati dan Agustini, 2006). Dari
hasil pengukuran diameter hambatan senyawa hasil isolasi (isolat tunggal)
terhadap tiga bakteri uji setelah masa inkubasi 24 jam, diperoleh hasil seperti
yang ditunjukkan Tabel 2.
Tabel 2. Hasil pengukuran daya hambat terhadap bakteri uji
Kode Isolat Tunggal Rata-Rata Diameter Zona Hambatan (mm)
Staphylococcus aureus Salmonella typhi Streptococcus mutans
A
Senyawa I 14,5 19,5 21
B Senyawa II 11 18 13
C Kontrol (+) 26.5 19 20
D Kontrol (-) 0 0 0
2.4.5. Kesimpulan Percobaan
Isolasi dari fraksi n-heksan kulit akar tumbuhan Kleinhovia hospita Linn.
diperoleh senyawa
-sitosterol yang termasuk dalam golongan steroid.
Senyawa yang diperoleh dapat menghambat pertumbuhan bakteri Staphylococcus
aureus, Salmonella thypi dan Streptococcus mutans, dengan daya hambat
berturut-turut 14,4 ; 19,5 ; 21 mm.

PENGERTIAN STEROID
Steroid merupakan senyawa yang memiliki kerangka dasar triterpena asiklik. Ciri
umum steroid ialah sistem empat cincin yang tergabung. Cincin A, B, dan C
beranggotakan enam atom karbon dan cincin D beranggotakan lima.
2

KERANGKA DASAR

3 JENIS-JENIS STEROID
a) Pada tumbuhan
Sikloartenol
b) Pada hewan
Lanosterol
c) Pada manusia
Kolestrol
Kolestrol merupakan steroid yang terbanyak di dalam tubuh manusia.
Kolestrol memiliki struktur dasar inti steroid yang mengandung gugus metil, gugus
hidroksi yang terikat pada cincin pertama, dan rantai alkil.
Kandungan kolestrol dalam darah berkisar 200-220 mg/dL, meningkatnya kadar
kolestrol dalam darah dapat menyempitkan pembuluh darah di jantung, sehingga
terjadi gangguan jantung koroner.
Pengobatan yang sering dilakukan adalah melebarkan pembuluh darah seperti,
memasang ring atau melakukan operasi.
Kolestrol dalam tubuh dibentuk di dalam liver dari makanan.
Struktur kolestrol

Hormon seks bagi kaum laki-laki dan perempuan seperti

testoteron
estradiol
progesteron
Tabel 14.8. Jenis hormon dan fungsi fisiologisnya

kegunaan steroid
pada tumbuhan
* meningkatkan laju perpanjangan sel tumbuhan
* menghambat penuaan daun (senescence)
* mengakibatkan lengkuk pada daun rumput-rumputan
* menghambat proses gugurnya daun
* menghambat pertumbuhan akar tumbuhan
* meningkatkan resistensi pucuk tumbuhan kepada stress lingkungan
* menstimulasi perpanjangan sel di pucuk tumbuhan
* merangsang pertumbuhan pucuk tumbuhan
* merangsang diferensiasi xylem tumbuhan
* menghambat pertumbuhan pucuk pada saat kahat udara dan endogenus
karbohidrat.
Hewan
Manusia

5
6
7
8

Reaksi steroid
Tata nama
Aplikasi steroid dalam kehidupan sehari-hari
Efek samping steroid
manusia
Kerja liver yang semakin berat.
Penurunan produksi hormon testosteron alami.
Meningkatkan kadar kolesterol dan tekanan darah.
Kerja kelenjar tiroid yang semakin berat.
Sakit kepala.
Mimisan
Kram
Gynecomastia (pembentukan payudara pada pria)
Insensitifitas insulin
Efek samping Androgenic: menebalnya rambut, pembengkakan prostat, kulit
berminyak, retensi air tinggi, dan makin agresif / temperamental
Terhambatnya pertumbuhan apabila masih remaja (dalam masa pertumbuhan)
Diare, konstipasi, muntah
Dapat memicu perkembangan tumor
tumbuhan

Steroid pada umumnya adalah merupakan hormone (zat pemacu) seperti pada
empedu dan reproduksi hewan dan manusia. Belakangan dikethui banyak juga
tumbuhan yang mengandung steroid sperti Aramanthus alfalfa, Medicago sativa
dan akar Polygala senega. Pada umumnya steroid mengandung gugus fungsional
alkena dan alcohol dengan beberapa contoh berikut ini :

Beberapa steroid lain adalah hormone reproduksi manusia yaitu testoteron

(hormone laki laki), ergosteron (hormone wanita), fukosteron, estron dan
ekdisteron. Oleandrin adalah salah satu steroiod yang terikat dengan glukosida.
Karena strukturnya juga amfifilik yaitu terdiri dari bagian polar (hidrofilik = OH)
dan bagian hidrofobik (hidrokarbon), maka steroid digolongkan juga sebagai
lipida.
STEROIDA
Steroid terdiri atas beberapa kelompok senyawa dan penegelompokan ini
didasarkan pada efek fisiologis yang diberikan oleh masing-masing senyawa.
Kelompok-kelompok itu adalah sterol, asam- asam empedu, hormon seks, hormon
adrenokortikoid, aglikon kardiak dan sapogenin. Ditinjau dari segi struktur
molekul, perbedaan antara berbagai kelompok steroid ini ditentukan oleh jenis
substituen R1 , R2 dan R3 yang terikat pada kerangka dasar karbon. sedangkan
perbedaan antara senyawa yang satu dengan yang lain pada suatu kelompok
tertentu ditentukan oleh panjang rantai karbon R 1, gugus fungsi yang terdapat
pada substituen R 1, R 2, dan R 3, jumlah serta posisi gugus fungsi oksigen dan
ikatan rangkap dan konfigurasi dari pusat-pusat asimetris pada kerangka dasar
karbon tersebut.
Asal Usul Steroida
Percobaan-percobaan biogenetik menunjukkan bahwa steroid yang terdapat
dialam berasal dari triterpenoid. Steroid yang terdapat dalam jaringan hewan
beasal dari triterpenoid lanosterol sedangkan yang terdapat dalam jaringan
tumbuhan berasal dari triterpenoid sikloartenol setelah triterpenoid ini mengalami
serentetan perubahan tertentu.
Tahap- tahap awal dari biosintesa steroid adalah sama bagi semua steroid alam
yaitu pengubahan asam asetat melalui asam mevalonat dan skualen (suatu
triterpenoid) menjadi lanosterol dan sikloartenol. Percobaan-percobaan
menunjukkan bahwa skualen terbentuk dari dua molekul farnesil pirofosfat yang
bergabung secara ekor-ekor yang segera diubah menjadi 2,3-epoksiskualen.
selanjutnya lanosterol terbentuk oleh kecenderungan 2,3-epoksiskualen yang
mengandung lima ikatan rangkap untuk melakukan siklisasi ganda. Siklisasi ini
diawali oleh protonasi guigus epoksi dan diikuti oleh pembukaan lingkar
epoksida.
Kolesterol terbentuk dari lanosterol setelah terjadi penyingkiran tiga gugus metil
dari molekul lanosterol yakni dua dari atom karbon C-4 dan satu dari C-14.
Penyingkiran ketiga gugus metil ini berlangsung secara bertahap, mulai dari
gugus metil pada C-14 dan selanjutnya dari C-4. Kedua gugus metil pada kedua
C-4 disingkirkan sebagai karbon dioksida, setelah keduanya mengalami oksidasi

menjadi gugus karboksilat. sedangkan gugus metil pada C-14 disingkirkan

sebagai asam format setelah gugus metil itu mengalami oksidasi menjadi gugus
aldehid. Percobaan dengan jaringan hati hewan, emnggunakan 2,3 epoksiskualen
yang diberi tanda dengan isotop 180 menunjukkan bahwa isotop 180 itu
digunakan untuk pembuatan lanosterol menghasilkan (180)- lanosterol radioaktif.
Hasil percobaan ini membuktikan bahwa 2,3- epoksiskualen terlibat sebagai
senyawa antara dalam biosintesa steroida. Molekul kolestrol terdiri atas tiga
lingkar enam yang tersusun seperti fenantren dan terlebur dalam suatu lingkar
lima. Hidrokarbon tetrasiklik jenuh yang mempunyai sistem lingkar demikian dan
terdiri dari 17 atom karbon sering ditemukan pada banyak senyawa yang
tergolong
senyawa
bahan
alam
yang
disebut
stroida.
Kesimpulan bahwa lanosterol dan sikloartenol adalah senyawa- senyawa antara
untuk sintesa steroid masing-masing dalam jaringan hewan dan jaringan
tumbuhan didasarkan pada beberapa pengamatan dan percobaan berikut :
1. Sikloartenol bertanda ternyata digunakan dalam pembentukan steroid tumbuhan
(fitosterol)
2. Sikloartenol banyak ditemukan dalam tumbuhan sedangkan lanosterol jarang.
3. Jaringan hati tidak dapat menggunakan sikloartenol sebagai pengganti
lanosterol dalam pembuatan kolesterol dan setroid lainnya.
Tata nama steroid
Sebagaimana senyawa organik lainnya, tata nama sistematika dari steroid
didasarkan pada struktur dari hidrokarbon steroid tertentu. Dalam pemberian
nama steroida, jenis substituen ditunjukkan sebagaimana biasanya, yaitu memberi
nama awalan atau akhiran pada hidrokarbon induk. Nama hidrokarbon steroid itu
ditambahi awalan atau akhiran yang menunjukkan jenis substituen. Sedangkan,
posisi dari substituen itu ditunjukkan oleh nomor atom karbon, dimana substituen
itu terikat.
Stereokimia Steroida
Stereokimia steroida telah diselidiki oleh para ahli kimia dengan menggunakan
cara analisa sinar X dari struktur kristalnya atau cara-cara kimia, Percobaanpercobaan menunjukkan bahwa konfigurasi dari kerangka dasar steroida.
1. Dari model molekul menunjukkan bahwa molekul steroida adalah planar
(datar). Atom atau gugus yang terikat pada inti molekul dapat dibedakan atas dua
jenis yaitu : Atom atau gugus yang terletak disebelah atas bidang molekul yaitu
pada pihak yang sama dengan gugus metil pada C10 dan C13 yang disebut
konfigurasi. Ikatan-ikatan yang menghubungkan atom atau gugus ini dengan inti
molekul digambarkan dengan garis tebal
2. Atom atau gugus yang berada disebelah bawah bidang molekul yang disebut
dengan konfigurasi dan ikatan-ikatannya digam,barkan dengan garis putus-putus.
Sedangkan atom atau gugus yang konfigurasinya belum jelas apakah atau.

Dinyatakan dengan garis bergelombang. Kedua konfigurasi steroida tersebut

mempunyai perbedaan yaitu :
Pada konfigurasi pertama, Cincin A dan cincin B terlebur sedemikian rupa
sehingga hubungan antara gugus metil pada C10 dan atom hidrogen pada atom C
5 adalah trans (A/B trans). Pada konfigurasi ini gugus metil pada C 10 adalah dan
atom hidrogen pada C 5 adalah adalah trans (A/B trans).
Pada konfigurasi kedua, peleburan cincin A dan B menyebabkan hubungan
antara gugus metil dab atom hidrogen menjadi Cis (A/B Cis) dan konfigurasi
kedua substituen adalah. Steroida dimana konfigurasi atom C 5 adalah termasuk
deret 5.
Pada kedua konfigurasi tersebut, hubungan antara cincin B/C dan C/D keduanya
adalah trans. Cincin B dan C diapit oleh cincin A dan cincin D sehingga
perubahan konfirmasi dari cincin B dan cincin C sukar terjadi. Oleh karena itu
peleburan cincin B/C dalam semua steroida alam adalah trans Akan tetapi
perubahan konfirmasi dari cincin A dan Cincin B dapat terjadi. Perubahan
terhadap cincin A menyebabkan steroida dapat berada dalam salah satu dari kedua
konfigurasi tersebut. Perubahan terhadap cincin D dapat m,engakibatkan hal yang
sama, sehingga peleburan cincin C/D dapat cis atau trans. Peleburan cincin C/D
adalah trans ditemukan pada hampir sebagian besar steroida alam kecuali
kelompok
aglikon
kardiak
dimana
C/D
adalah
cis.
Pada semua steroida alam, substituen pada C10 dan C 9 berada pada pihak yang
berlawanan dengan bidang molekul yaitiu trans. Dan juga hubungan antara
sunstituen pada posisi C 8 dan C14 adalah trans kecuali pada senyawa-senyawa
yang termasuk kelompok aglikon kardiak.
Dengan demikian, stereokimia dari steroida alan mempunyai suatu pola umum,
yaitu substituen-substituen pada titik-titik temu dari cincin sepanjang tulang
punggung molekul yaitu C-5-10-9-8-14-13 mempunyai hubungan trans.
Sifat-sifat steroida sama seperti senyawa organik lainnya, yaitu reaksi-reaksi dari
gugus-gugus fungsi yang terikat pada molekul steroida tersebut. Misalnya, gugus
3-hidroksil menunjukkan semua sifat dari alkohol sekunder, tak ubahnya seperti
ditunjukkan oleh 2-propanol. Gugus hidroksil ini dapat diesterifikasi untuk
menghasilkan ester atau dioksidasi dengan berbegai oksidator yang menghasilkan
suatu keton. Karena bentuk geometri gugus 3-hidroksil sedikit berbeda dengan
sifat-sifat gugus hidroksil yang terikat pada posisi lain. Karena faktor geometri
maka gugus 3-hidroksil memperlihatkan sifat yang sidikit berbeda dengan 3hidroksil, yaitu gugus 3-hidroksil lebih sukar mengalami dehidrasi dibandingkan
dengan gugus 3-hidroksil walaupun prinsip dari reaksi yang terjadi adalah sama.
Kestabilan steroida ditentukan oleh interaksi 1,3 yang terjadi antara suatu gugus
fungsi yang berorientasi aksial dan molekul akan lebih stabil apabila sebagian
besar gugus fungsi berorientasi ekuatorial. Laju reaksi juga ditentukan oleh faktor
sterik, tanpa kecuali gugus hidroksi ekuatorial lebih mudah diesterifikasi dari pada
gugus aksial. Akan tetapi gugus fungsi aksial lebih mudah dioksidasi dari pada

gugus
hidroksil
yang
ekuatorial.
Laju reaksi juga ditentukan oleh faktor sterik, tanpa kecuali gugus hidroksi
ekuatorial lebih mudah diesterifikasi dari pada gugus aksial. Akan tetapi gugus
fungsi aksial lebih mudah dioksidasi dari pada gugus hidroksil yang ekuatorial.