2.

4 Hukum Ketiga Termodinamika

Hukum ketiga termodinamika terkadang dinyatakan sebagai berikut:
Entropi dari sempurna kristal di nol mutlak adalah persis sama dengan nol.
Pada nol kelvin sistem harus dalam keadaan dengan kemungkinan minimal energi , dan
pernyataan dari hukum ketiga berlaku jika kristal yang sempurna hanya memiliki satu keadaan
energi minimum . Entropi berkaitan dengan jumlah microstates mungkin, dan dengan hanya satu
microstate tersedia di nol kelvin, entropi adalah persis nol.
Sebuah bentuk yang lebih umum dari hukum ketiga berlaku untuk sistem seperti kacamata yang
mungkin memiliki lebih dari satu keadaan energi minimum:
Entropi dari suatu sistem mendekati nilai konstan karena suhu mendekati nol.
Nilai konstan (tidak selalu nol) disebut entropi sisa dari sistem.
Secara fisik, hukum menyiratkan bahwa tidak mungkin untuk prosedur apapun untuk membawa
sistem ke nol mutlak suhu dalam jumlah terbatas langkah.
Pernyataan Hukum Ketiga Termodinamika :

Suatu kristal sempurna pada temperatur nol mutlak mempunyai keteraturan sempurna
entropinya adalah nol.

Entropi suatu zat yang dibandingkan dengan entropinya dalam suatu bentuk kristal
sempurna pada nol mutlak, disebut Entropi Mutlak

Makin tinggi temperatur zat, makin besar entropi mutlaknya

Penjelasan
Dalam istilah sederhana, menyatakan hukum ketiga bahwa entropi dari kristal sempurna
mendekati nol sebagai suhu mendekati nol mutlak. Undang-undang ini memberikan titik acuan
mutlak untuk penentuan entropi. Entropi ditentukan relatif terhadap titik ini adalah entropi
mutlak. Secara matematis, entropi mutlak sistem apapun pada suhu nol adalah log alami dari
jumlah B konstanta k tanah negara kali Boltzmann.
Entropi dari suatu kisi kristal yang sempurna seperti yang didefinisikan oleh teorema
Nernst ini adalah nol asalkan keadaan dasar adalah unik, karena ln (1) = 0.
Sebuah contoh dari sistem yang tidak memiliki keadaan dasar yang unik adalah salah satu
yang mengandung setengah-bulat berputar , yang waktu pembalikan simetri memberikan dua
merosot keadaan dasar. Untuk sistem tersebut, entropi pada suhu nol setidaknya ln (2) k B (yang
diabaikan pada skala makroskopis). Beberapa sistem kristal menunjukkan frustrasi geometris , di
mana struktur kisi kristal mencegah munculnya keadaan dasar yang unik. Ground-state helium
(kecuali di bawah tekanan) tetap cair.
Selain itu, gelas dan solusi yang solid mempertahankan entropi besar di 0K, karena
mereka adalah koleksi besar negara hampir merosot, di mana mereka menjadi terperangkap

keluar dari keseimbangan. Contoh lain yang solid dengan banyak hampir-degenerate keadaan
dasar, terperangkap keluar dari keseimbangan, adalah es Ih , yang memiliki "gangguan proton" .
Untuk entropi nol mutlak untuk menjadi nol, momen magnetik dari kristal sempurna
memerintahkan harus diri mereka sempurna memerintahkan, memang, dari perspektif entropis,
ini dapat dianggap sebagai bagian dari definisi "kristal sempurna". Hanya feromagnetik ,
antiferromagnetik , dan diamagnetik bahan dapat memenuhi kondisi ini. Bahan yang tetap
paramagnetik pada 0K, sebaliknya, mungkin memiliki keadaan dasar banyak hampir-merosot
(misalnya, dalam kaca spin ), atau dapat mempertahankan gangguan dinamis (a cairan
berputar ).
Formulasi Matematika
Pertimbangkan sebuah sistem tertutup dalam keseimbangan internal. Karena sistem berada
dalam kesetimbangan tidak ada proses ireversibel sehingga produksi entropi adalah nol. Selama
gradien suhu panas pasokan yang dihasilkan dalam materi, namun produksi entropi terkait dapat
disimpan cukup rendah jika panas diberikan perlahan-lahan. Kenaikan entropi karena panas
tambah Q kemudian diberikan oleh

(1)

Kenaikan suhu T karena panas Q ditentukan oleh kapasitas panas C (T, X) sesuai dengan

(2)
The X Parameter adalah notasi simbolis untuk semua parameter (seperti tekanan, medan magnet,
cair / padat fraksi, dll) yang dijaga konstan selama pasokan panas. Misalnya jika volume konstan

kita mendapatkan kapasitas panas pada volume konstan C

V.

Dalam kasus fase transisi dari cair

ke padat, atau dari gas ke cair X parameter dapat menjadi sebagian kecil dari salah satu dari dua
komponen. Menggabungkan hubungan (1) dan (2) memberikan

(3)

Integrasi persamaan. (3) dari suhu acuan T 0 ke suhu T sewenang-wenang memberikan entropi
pada suhu T

(4)

Kita sekarang sampai pada formulasi matematis dari hukum ketiga. Ada tiga langkah:
1:. Dalam batas T

0 integral di Persamaan (4) adalah terbatas. Sehingga kita dapat

mengambil T 0 = 0 dan menulis

(5)

2. nilai S (0, X) adalah independen dari X. Dalam bentuk matematika

(6)
Jadi persamaan. (5) dapat lebih disederhanakan

(7)

Persamaan (6) juga dapat dirumuskan sebagai

(8)

Dengan kata: pada nol mutlak semua proses isotermal yang isentropik. Persamaan. (8) adalah
formulasi matematis dari hukum ketiga.
3: sebagai salah satu bebas untuk memilih nol entropi akan lebih mudah untuk mengambil
(9)
sehingga persamaan. (7) tereduksi menjadi bentuk akhir

(10)

Makna fisik Persamaan. (9) adalah lebih dari sekedar pilihan yang nyaman dari nol entropi. Hal
ini karena urutan yang sempurna nol kelvin seperti yang dijelaskan sebelumnya.
Konsekuensi dari hukum ketiga

Gambar 1 Sisi Kiri: Absolute nol dapat dicapai dalam jumlah terbatas langkah-langkah jika S (0,
X 1) S (0, X 2). Kanan: Sebuah jumlah tak terbatas langkah ini diperlukan karena S (0, X 1) = S (0,
X 2).
Hukum ketiga adalah setara dengan pernyataan bahwa
"Tidak mungkin dengan prosedur apapun, tidak peduli seberapa ideal, untuk mengurangi
suhu sistem apapun ke nol suhu dalam jumlah terbatas operasi terbatas".
Alasan bahwa T = 0 tidak dapat dicapai sesuai dengan hukum ketiga dijelaskan sebagai berikut:
Misalkan suhu suatu zat dapat dikurangi dalam proses isentropik dengan mengubah parameter X
dari X 2 X

1.

Salah satu bisa memikirkan multistage demagnitization nuklir setup dimana medan

magnet dihidupkan dan dimatikan dengan cara yang terkontrol.

[8]

Jika akan ada perbedaan

entropi pada nol mutlak T = 0 dapat dicapai dalam jumlah terbatas langkah. Namun, pada T = 0
tidak ada perbedaan entropi sehingga jumlah tak terbatas langkah akan diperlukan. Proses ini
diilustrasikan dalam Gambar 1.