AG- 1

ARGENTOMETRI

ARGENTOMETRI :
TITRASI YG MENGANGKUT
PENGGUNAAN LARUTAN AgNO3
-
Dapat dengan 3 cara :

1. CARA MOHR
Guna:
u/ menetapkan kadar garam Halogenida dg
larutan standard AgNO3

Indikator: K2CrO4
Krn dgn kelebihan std AgNO3 akan tjd
reaksi :
2AgNO3 +K2CrO4 2KNO3 + Ag2CrO4
merah coklat

Reaksi:
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3
Kalau NaCl sudah habis, mk kelebihan 1
tetes AgNO3
AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3
m.c
 AG- 2

Indikator digunakan pada titrasi ion klorida pd

suasana yg larutan :

- NETRAL, dan pada titik akhir titrasi endapan

merah bata dari Ag2CrO4
- kalau ASAM, Ag2CrO4 akan larut,

2 H+ + 2 CrO4 Cr2O7= + H2O

-
kalau BASA : akan tjd reaksi:

AgNO3 + OH- AgOH + NO3- -

basa

Ag2O H2O

Konsentrasi CrO4= yang ditambahkan tidak

boleh sembarang, tetapi harus dihitung
berdasarkan KSP AgCl dan KSP Ag2C2O4

*) Berapakah C2O4= yang diperlukan agar

andapan AgC2O4 tjd tepat pada titik ek. pada
saat itu ?
[Ag+] [Cl-] = KSP AgCl

= 1,78 x 10-10

= 1,33 x 10-5
 AG- 3

Dan bila Ag2CrO4 harus mengendap pada ttk

ek., maka kesetimbangan reaksi
Ag+ + Cr- AgCl dan
2 Ag+ + CrO4= Ag2CrO4
Berlangsung secara simultan dan karena Ag+
mrpk ion senama, maka konsentrasi
Ag+ berlaku bagi kedua kesetimbangan tsb,
sekaligus jadi persamaan KSP Ag2CrO4
KSP = [Ag+]2 [CrO4=] = 1,29 x 10-12
dapat dimasukkan nilai (Ag+) Cl-
shg : (CrO4=) = 1,29 x 10-12 : (1,33 x 10-5)2
= 0,0072 M
Dlm penggunaan sesungguhnya konsentrasi
0,0072 M terlalu besar krn warna K2CrO4
terlalu kuning, sehingga perubahan warna pada
akhir titrasi sulit dilihat maka harus digunakan
konsentrasi yang lebih, dan perlu [Ag+] >
1,33x10-5, maka perlu tambahan sejumlah
AgNO3 endapan cukup banyak nampak
 AG- 4

Contoh :
0,2500 gram kalium klorida yang ditimbang
saksama, dilarutkan dlm 50 ml air, kemudian
dititrasi menggunakan indikator kalium kromat
LP, memerlukan 33,20 ml perak nitrat 0,1 N.
Berapa % kadar KCl tsb ?

Jawab:
KCl + AgNO3 AgCl + KNO3
1 mol KCl ~ 1 mol AgNO3 ~ 1 mol ion Ag+
KCl Val (I)
m mol ek KCl = m mol ek AgNO3
m mol. ek Ag NO3 = 33,2 x 0,1
= 3,32
KCl = 3,32 m mol ek
= 3,32 m mol
Jadi kadar KCl = 3,32 x 74,5
= 98,936 %
= 99 %
 AG- 5

* CARA VOLHARD*

Guna:
1. Untuk menetapkan kadar Ag atau
garamnya, dengan menggunakan
larutan standar NH4 CNS atau KCNS
2. Untuk menetapkan kadar garam
Garam halogenida secara titrasi
kembali, Yi garam halogenida diberi
larutan standar AgNO3 berlebih, kmd
kelebihan lart std AgNO3 dititrasi
kembali dgn. Lart std NH4 CNS &
KCNS
Larutan Standar
a) NH4 CNS & KCNS
b) AgNO3
Indikator
ION Fe3+, biasanya dig. Besi (III) amonium
sulfat
 AG- 6

Dig ION Fe3, krn dgn kelebihan lart std

NH4 CNS akan terjadi reaksi:
Fe3+ + 3NH4 CNS Fe (CNS)3 + 3NH4+
Merah

* Kons. IND dalam titrasi volhard boleh

sembarang, krn titran bereaksi dgn titrat
maupun dgn indikator, shg kedua reaksi itu
saling mempengaruhi.
Mis:
Berapakah konsentrasi indikator yg
diperlukan agar terjadi perubahan warna
tepat pd ttk ekivalen?
Dik. Kons kesetabilan kompleks
Fe CNS3+ = 142
Pd ttk EK
Jml Mol Ag+ = jml Mol CNS
 AG- 7

Yakni:
m. mol Ag+ dlm end. + m. mol Ag+ dlm lart =
m. mol CNS dlm end CNS dan Fe CNS++
dlm lart.
m. mol Ag+ dlm. End. = m mol CNS dlm end.
Shg dlm lart:
Cg + J = (CNS) + (FeCNS3+)
Ag NCS Ag+ + CNS-
KSP = (Ag+) (CNS-) = 1,01 x 10-12
0,01 x 10-12/(CNS) = (CNS-) + 6,4 x 10-4M
Dimana nilai 6,4 x 10-4 M mrpkan kons min.
ION kompleks Fe CNS2+ yg diperlukan agar
warnanya dpt dilihat, shg dpt berfungsi sbg
indikator.
Dgn pemecahan pers kuadrat 1,01 x 1012/
(CNS-) = 6,4N-4M (CNS-) diperoleh:
(CNS) = 1,6 x 10-7M
Dari konstan kesetabilan dpt dihitung:
3+ (Fe CNS3 )
(Fe ) = 142 x (CNS) = 0,27 M
 AG- 8

CATATAN:
Dlm praktek kons indikator dpt lebih kecil
bahkan dpt sampai 0,01M, ternyata bila
dihitung membawa kesalahan titrasi terlalu
besar, @ kons indikator dlm titrasi Volhard tdk
kritis.
-
Apabila kons > 0,2M, warna asli
kuningnya cukup jels shg menyulitkan
pengamatan warna kompleks Fe CNS-

REAKSI
a. Penetapan kadar Ag atau Garamnya Ag NO3

+ NH4CNS Ag CNS + NH4NO3 kalau

Putih
AgNO3 sdh habis, mk kelebihan 1 tetes NH 4
CNS: 3 NH4 CNS + Fe3+
Fe (CNS)3 + 3 NH4+
Merah

b. Penetapan kadar garam Halogenida:

 AG- 9

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

berlebihan.
Kelebihan Ag NO3:
AgNO3 + NH4 CNS Ag CNS +
NH4NO3 kalau AgNO3 sudah habis, maka
kelebihan 1 tetes NH4 CNS : 3 NH4 CNS
+ Fe3+ Fe (CNS)3 + 3 NH4+
Merah

CARA
a) Penetapan kadar Ag @ garamnya
NH4CNS

HNO3
ION Fe3+ (IND)
AgNO3

b) Penetapan kadar garam Halogenida

NH4CNS
Ag NO3 Berlebihan
NACl HNO3
ION Fe3+ (IND)
Kelebihan AgNO3
 AG- 10

Ttk akhir titrasi : Lart berwarna merah Fe

(CNS)3 merah suasana lart yg. Ditrasi hrs
asam dig. HNO3 sebab:

Kalau Netral:
Indikator yg brp grm Fe3+ akan terhidrolisa
oleh air membentuk Fe(OH)3 (suatu end.
Berwarna merah coklat), shg akan
menyulitkan unt. Melihat ttk akhir titrasi yg
berupa lart berwarna merah.

Kalau Basa
Indikator yg brp garam
-
Fe3+ OH Fe (OH)3
Merah coklat

OH -
AgNO3 AgOH Ag2O + H2O
 AG- 11

Contoh Soal:
0,300 gram kalium klorat yg ditimbang
saksama, di msk kan ke dlm labu ukur 100 ml,
dilarutkan dlm bbrp ml air, ditambah 1 gram
Nat. Nitrit P, 10 ml As. Nitrat P dan 50 ml
perak nitrat 0,1N, diencerkan dgn air sp. Batas
dan diaduk baik-baik. Sth itu disaring dan 20
ml filtrat yg pertama dibuang, sdgkan 50 ml
filtrat berikutnya dipindahkan ke dlm sebuah
labu yang cocok, ditambah 2 ml Amonium
Besi (III) Sulfat, kemd dititrasi dgn Amonium
Thiosianat 0,1 N, memerlukan 13,0 ml.
Berapa % kemurnian kal. Klorat.

Jawab:
KClO3 + 3Na NO2 KCl + NaNO3
KCl + AgNO3 AgCl KNO3
Kelebihan Ag NO3:
AgNO3 + NH4 CNS Ag CNS + (NH4NO3)
 AG- 12

1 mol KclO3 ~ 1 mol Ag NO3 ~ 1 mol ION

Ag+ KClO Vol (I)
3

m. mol ek KclO3 = m. mol ek Ag NO3

m. mol Ek NH43 CNS
NH4CNS u/. menitrasi kelebihan AgNO3 dlm
50 ml fittrat = 13 x 0,1 m. mol ek
= 1,3 m. mol. Ek
NH4CNS u/. menitrasi kelebihan AgNO3 dlm

100 ml filtrat =
100 x 1,3 m. mol ek
500
= 2,6 m. mol ek.
AgNO4 =5 m. mol ek
NH4CNS = 2,6 m. mol ek -
KClO3 = 2,4 m. mol ek
2,4 x 122,5
% KclO 3 =
1 x 300
x 100

= 98,0%

Soal:
0,400 gram kal. Bromida yg ditimbang
saksama, dilarutkan dlm camp. 50 ml air
 AG- 13

dan 5 ml As. Nitrat P, ditkan 50 ml Ag NO 3

0,1N, kmd. Dititrasi dgn indikator Besi (III)
dan Sulfat LP memerlukan 17,50 ml
amonim tiosianat 0,1N
Berapa % kadar kalium Bromida tsb?

0,500 gram Iodoform ditimbang saksama

dilarutkan dlm 50 ml etanol (95%) P,
ditambah 50 ml Ag Nitrat 0,1 N dan 10 ml
As. Nitrat P., dididihkan selama 50 menit
dibawah alat pendingin tegak. Setelah itu
pendingin tegak disingkirkan, dipanaskan
hg semua etanol menguap, didinginkan,
ditambah 0,2 gram ureum, 150 ml air, kmd.
Dititrasi dengan menggunakan indikator
Besi (III) Sulfat LP, memerlukan 12,0 ml
Amonium tiosiamat 0,1N
Berapa kemurnian Iodoform tsb?
 AG- 14

* CARA FAJANS*
1. Guna:
U/.menetapkan kadar garam-garam
Halogenida dgn lart. Std AgNO3, atau
sebaliknya
2. Larutan Standar : Perak Nitrat
3. Indikator
Eosin, suatu zat warna yg sifatnya asam,
dlm lart. Berwarna kuning hijau.

SEBELUM TITIK EKIVALEN

Na+ Di dlm lart terdpt Ag
Cl-
Halogenida, mis. AgCl dan
AgC
Na+ Cl- l
Cl- Na+ ION Halogenida (Cl-).

-
End. AgCl mengadsorbsi
Cl
Na+ ION Cl- hg ION-ION Cl-
(AgCl / Cl) Na+ berada sbg lap.
 AG- 15

Pertama disekeliling End. AgCl dan sbg lap.

Kedua adalah ION-ION Nat, shg Eosin berada
bebas dlm lart, warnanya KuningHijau
SETELAH TERCAPAI TITIK EKIVALEN
Dan da kelebihan AgNO3 1 tetes
Eosin Di dlm lart terdpt End. AgCl
+
Ag
dan ION Ag+ End. AgCl
Eosin Eosin
Ag+ AgC
l Ag +
mengadsorbsi ION Ag+ hg

+
ION-ION Ag+ brd sbg lap.
Ag
Eosin Pertama disekeliling End.
(AgCl / Ag+) EOSIN AgCl.

Sehingga Eosin akan teradsorbsi sbg lap

kedua, shg sekeliling end. AgCl akan
berwarna merah dari Ag-EOSIN. Shg titik
akhir titrasi kalau disekeliling enb AgCl
berwarna MERAH

4. Reaksi
NaCl + AgNO3 EOSIN AgCl + NaNO3
 AG- 16

5. Perhitungan
m.mol ek Garam Halogenida = m.mol ek
Ag No3
6. Cara
AgNO3

ASAM
EOSIN (IND)
Garam Halogenida

Contoh:
0,300gram kalium Iodida yg ditimbang
saksama, dilarutkan dlm 2,5 ml air, ditambah
1,5 ml Asam Asetat encer, kmd dititrasi
menggunakan ind. 2 tetes Eosin LP kg warna
endapan terbtk berubah menjadi merah, u/. itu
diperlukan 18,0 ml AgNO3 0,1N.
Brp % kadar Kal. Iodida tsb?

Jawab:
KI + Ag NO3 AgI + KNO3
 AG- 17

1 m.mol ek KI ~ 1 m. mol ek AgNO3 ~

1 m. mol dan Ag+ KI Val (I)
AgNO3 = 18 x 0,1 m. mol ek KI = 1,8 m. mol

Kadar KI =
1,8 x 166 x 100% = 99,6%
1 x 300
* METODA LIEBIG*

Ttk akhir titrasi tdk ditentukan dgn ind. Ttp

ditunjukkan dgn terjadinya kekeruhan.
Saat lart Ag Nitrat ditambahkan kpd lart
Alkali Sianida terbtk end. Putih, ttp pd
pengojokan larut kembali krn terbtk komplek
Sianida yg stabil dan larut.

Ag+ + 2 CN- Ag(CN)-

Jika reaksi diatas tlh selesai / sempurna,
penambahan AG Nitrat lebih lanjut akan
menghasilkan End AG Sianida.

Ag + Ag(CN)- Ag Ag (CN)2
 AG- 18

Ttk akhir

Ttk akhir ditunjukkan dgn kekeruhan yg tetap.

 AG- 19

* METODA DENIGES*

Mrpkan modifikasi dari M. LEIBIG Yi dgn

menambahkan KJ 0,01M sbg Ind. Dan
Amonia 0,2N u/. melarutkan Ag Sianida.

Ag Ag (CN)2 + NH3 2Ag (NH3)2+ + 2CN-

Terbtknya kekeruhan AgI dig. Sbg penunjuk

ttk akhir.
Ag(NH3)2++ I- AgI + 2 NH3

Selama titrasi AgI ttp larut krn adanya

kelebihan ION Sianida, sp ttk Ekivalen
tercapai

AgI + 2CN- Ag(CN)2- + I-