TITRASI PENGENDAPAN

 TEORI
 Pengendapan dengan lar baku AgNO3
 Sp(Hasil kali kelarutan) harus dilewati,
misal AgCl
 SAgCl = [Ag+] x [Cl-]
 SpAgCl = 1,2 x 10-10
 SpAgBr = 2,5 x 10-13
 SpAgI = 1,7 x 10-16

1
 TITRASI PENGENDAPAN
ARGENTOMETRI
• LANGSUNG - TDK LANGSUNG
• KEMBALI
• AgNO3 sbg pengendap, Rx cepat.
• Terbentuk garam perak yg relatif tdk /
sukar larut
• Umumnya utk PK HALOGEN, bbrp anion
divalen & zat yg mengendap dg AgNO3
• Prinsip : HASILKALI KELARUTAN
DILEWATI
 METODE
1. METODE MOHR
• Metode langsung
• Suasana netral (pH ~ 7),
Bila pH asam CrO4= + 2H+  Cr2O7= + H2O
Utk membuat lar. Asam mjd netral + CaCO3 atau
NaHCO3 berlebih
Bila pH basa terbentuk Endapan AgOH.
Lar. Basa + asam asetat smp asam kmd + CaCO3
• Indikator K2CrO4  ttk akhir : ↓coklat Ag2CrO4,
bila temp > Endapan mgkn sdkt larut
• Tak dpt digunakan utk PK. I atau CNS- krn
fenomena adsorbsi (AgI dan AgCNS
MENGABSORBSI ION KROMAT)& sukar
m’bedakan perub wrn K2CrO4 (T.A tdk jelas),
Indikator EOSIN atau Diiodometilfluoresein dapat
digunakan.
3
2. METODE VOLHARD
• Metode tak langsung (utk PK Cl, Br, I)
• pH asam (HNO3)  bgmn bila pH basa?
• Zat + AgNO3 >>  sisa. AgNO3 dititrasi dg
Amonium tiosianat. (NH4CNS)
Ag + Cl  AgCl KSp AgCl = 1,2 x 10 -10
Ag + CNS-  AgCNS KSp AgCNS = 7,1 X 10 -13
keadaan setimbang bila
KSp AgCl : KSp AgCNS = 169
CNS dpt bereaksi dg AgCl (Dalam kelebihan
CNS- , endapan AgCl akan melarut kembali)
sbb:
AgCl + CNS-  AgCNS + Cl-
Utk mencegah larutnya AgCl dpt dilakukan :
4
2. METODE VOLHARD
AgCl + CNS-  AgCNS + Cl- Utk mencegah dpt
dilakukan :
1. Endapan dididihkan kmd disaring, setelah dingin
baru dititrasi.
2. Setelah + AgNO3 + KNO3 sbg koagulan, kmd
didihkan.
3. + larutan utk melapisi AgCl, spt nitrobenzen,
toluen, kmd kocok baik2
• Indikator : besi(III) amonium sulfat
• T A : Kelebihan tiosianat berx dg besi tjd besi
tiosianat larutan merah
Fe3+ + CNS-  [ FeCNS]2+
• KSp Ag2CrO4 = 1,7 x 10 -12
5
3. METODE FAJANS (Titrasi langsung?pH?)
• Menggunakan indikator adsorbsi, (eosin, fluoresein).
• Pd TE : indikator teradsorbsi oleh ↓ dan memberikan
perubahan wrn pd permukaan ↓ bukan pd larutan
Na+
NO3-
Cl-
Ag+
Na+ Cl-
AgCl Cl- Na+ NO3- Ag+ AgCl Ag+ NO3-

(a) (b)

(a). AgCl diendapkan dg adanya Cl- berlebih

(b). AgCl diendapkan dg adanya Ag+berlebih

6
KONDISI YG MENENTUKAN IND ADS YG
SESUAI :
1. Endapan hrs memisah sejauh mgkn dlm keadaan
koloid.
2. Ion indikator hrs bermuatan berlawanan dg ion zat
pengendap
3. Ion indikator tak boleh teradsorbsi sebelum sampel
mengendap sempurna

4. METODE LIEBIG
• TA ditandai bukan dg indikator ttp dg
terjadinya kekeruhan.

7
 Buat Rangkuman 3 metode pada
Argentometri
MOHR VOLHARD FAJANS

Langsung/...

pH. Terangkan

Ind

Pengamatan TAT

Rumus PK

8
 LARUTAN BAKU (AgNO3; NH4CNS)

1. AgNO3 0,1 N
 Pembuatan (FI IV,1218): 16,99 g dlm 1 L air
bebas klorida (BM = 169,87)
 Bila HCl(p) = 12 N  bgmn membuat 500 ml
HCl 0,1 N ?
 PEMBAKUAN (FI IV) 
1ml AgNO3 0,1N ~ 5,844 mg NaCl (T.E)
 Mek AgNO3 = Mek NaCl
 (Ar Na = 23; Cl = 35,35)
BILA 100 mg NaCl kering (1100, 2 jam), + 5 ml
air smp larut + 5 ml as.asetat + 3 tts eosin.
 Hitung berapa ml AgNO3 yg bereaksi ?
Rumus N? be ?
 N = (w x 0,1)/ (v x ~)
9
 LARUTAN BAKU
2. Amonium tiosianat 0,1 N
 Pembuatan (FI IV) 7,612 g dlm 1 L
(BM = 76,12)
 NH4SCN 0,05N 250 ml. Berapa gr yg
dibutuhkan?
Pembakuan (FI IV)
 30, 0 ml AgNO3 0,1007N + 50 ml air +
2 ml HNO3(p) + 2 ml besi(III)amonium
sulfat, titrasi dg NH4CNS smp wrn
merah
 Metode apa? Fungsi pereaksi?
Rumus Hitung N ? 10
PK. KLORIDA
 Metode Mohr atau Fajans
 Jika larutan bersifat asam,
penetralan dpt dilakukan dg CaCO3
bebas Cl, Na tetraborat atau
NaHCO3
 As mineral dpt dinetralkan dg
amonia

11
 LATIHAN
1. PK. KLORIDA
Sejumlah 0,5 gram sampel dilarutkan
sampai 25,0 ml air + 5 ml HNO3(e) +
20,0 ml AgNO3 0,1013N, + 1 mL
Nitrobenzen + 5 tetes ind
besi(III)amonium sulfat.
Titrasi dg Amoniumtiosianat 0.0987N
diperoleh 4,70 ml.
a. Urutan Reaksi? Metode apa?
b. Hitung kdr Cl (Ar = 35,45)

12
 LATIHAN
1. PK. KLORIDA
Sejumlah tertentu sampel dilarutkan
sampai 25,0 ml air + 5 ml HNO3(e) +
20,0 ml AgNO3 0,1013N, + 1 mL
Nitrobenzen + 5 tetes ind
besi(III)amonium sulfat.
Titrasi dg Amoniumtiosianat 0.0987N
diperoleh 4,70 ml.
a. Urutan Reaksi? Metode apa?
b. Hitung kdr Cl (Ar = 35,45)

13
2. PK. BROMIDA
Sejumlah tertentu sampel dilarutkan
sampai 100,0 ml. Pipet 25 ml + 5 ml
air + 3 tts fluoresein.
Titrasi dg AgNO3 0,0996N diperoleh
23,30 ml.
a. Reaksi ! Metode ?

b. Hitung kadar Br (Ar = 79,90)

14
3. PK IODIDA
Se-jml sampel dilarutkan sampai 50,0 ml.
Pipet 10 ml + 2 ml HNO3(e)
+ 25,0 ml AgNO3 0,1011N
+ 10 tetes besi(III)amon.sulfat.
Titrasi dg lar. Baku amonium tiosianat
0.0988N diperoleh 3,30 ml.
a. Reaksi ! Metode ?
b. Hitung kadar Iodida(Ar = 126,90)

15
 PK CAMPURAN HALIDA DG
INDIKATOR ADSORPSI
1. CAMPURAN KLORIDA DAN IODIDA
A. Iodida dapat ditetapkan dg titrasi dg
AgNO3 0,1M menggunakan ind diiodo
dimetil fluorescein
B. IODIDA dan KLORIDA ditetapkan dg
titrasi serupa dg ind fluorescein.
C. KLORIDA diperoleh dari SELISIH
volume NYA.

16
2. CAMPURAN BROMIDA dan IODIDA
 HALIDA TOTAL (Br & I) ditetapkan dg
titrasi dg AgNO3 0,1M dg indikator eosin
atau fluoresein.
 IODIDA ditetapkan dg titrasi dg AgNO3
0,01 – 0,2 M menggunakan indikator
diiododimetilfluoresein.
 BROMIDA diperoleh dr selisihnya.

 Rumus menghitung kadar Iodida &

Bromida

17
 PENETAPAN T.A.T
Titik Akhir Titrasi
ENDAPAN BERWARNA Metode MOHR (1856)
P.K Cl / Br
Suasana NETRAL
Indikator K2CrO4

SP AgCl = 1.2 X 10-10

AgBr = 3.5 X 10-13
AgCrO4 = 1.7 X 10-12
18
Sag CrO4 4  Ag
S Ag22CrO  
 x CrO 
2
4


1 . 7 x 10  12 1, 2 x 10  10
Ag 
 ( CCrO 
 04)= )

)
4
( (Cr
C +3
 10 5
( C+3 )) 
Pada titik ekivalen ( Cr 1 . 2 x 10  1 . 1 x 10

 ( Cro 
CrO44)-  tidak boleh  1 . 4 x 10 2
atau  0 . 014 M

Ingat !!! 1. Larutan harus netral atau sedikit Alkalis pH = 6.5 –7

Jika suasana Asam akan terbentuk
(CrO )= + H+ H Cr O
4 2 2 7
2. Kenaikan suhu, SAg2CrO4
3. Peningkatan Pengenceran meningkatkan kesalahan
19
2. PEMBENTUKAN LARUTAN
SENYAWA KIMIA BERWARNA
 METODE VOLHARD
 - PENETAPAN KADAR TITRASI TIDAK
LANGSUNG
- DALAM SUASANA ASAM NITRAT
- MEMAKAI INDIKATOR LAR. FERRI ALUM.
- KELEBIHAN PERAK DITIRASI DENGAN
LARUTAN BAKU TIOSIANAT
- HALOGEN + PERAK BERLEBIH ▬►AgX↓.
Ag+ BERLEBIH + CNS- ▬►AgCNS↓
Fe+3 + CNS- ▬► Fe(CNS)+2 Krem muda

20
S.AgCNS = 7.1 x10-13
S.AgCl / S.AgCNS = 1.2 x 10-10 / 1,7 x 10-13
[ Cl- ] / [ CNS- ] = 170
Sehingga AgCNS ↓ lebih stabil dari AgCl ↓.
Dalam kelebihan CNS- , endapan AgCl
akan melarut kembali.
Untuk mencegahnya dpt dilakukan 2 cara.
1. endapan AgCl disaring cermat
2. ditambahkan larutan nitrobenzen untuk
melindungi endapan AgCl. Hati2 karena
larutan nitrobenzen bersifat karsinogenik.
21
 3 Menggunakan Indikator ADSORSI (K.FAYANS 1923 - 4)

1 2 3
Na+ N03¯ N03¯

Fl- Fl-
Cl¯ Cl¯ Ag+
+ Ag+ AgCl Ag+ N03¯
Na+ Cl¯ AgCl Cl¯ Na N03¯ Cl¯ AgCl Cl¯ N03¯
N03¯
Fl- Ag+
Cl¯ Cl¯
Fl-
Na+ N03¯
N03¯
Saat NaCl berlebih Saat AgNo3berlebih Fl¯ > N0¯3 Potensi

Primary Adsorbed Layer ( tendensi mengadsorbsi ion yang sama)

Syarat – syarat yang harus dipenuhi :
1. Titik Akhir Jelas : - Larutan tidak terlalu encer
- Jika terbentuk Koloid, endapan harus dapat dipisah dgn sempurna
2. Indikator  memp. Muatan berlawanan dengan Ion Pengendap
3. Ion Indikator tidak akan diadsorbsi sebelum endapan pokok sempurna terbentuk
(mis. Pemakaian Eosin atau tetrabromo flourescein yang lebih kuat dari ion Cl pada
PK Cl¯jadi untuk Cl¯ pakai floorescein suasana netral, Fl – dan Eosin Asam
asetat. 22
 3 Menggunakan Indikator ADSORSI (K.FAYANS
1 2 3
Na+ N03¯ N03¯

Fl- Fl-
Cl¯ Cl¯ Ag+
+ Ag+ AgCl Ag+ N03¯
Na+ Cl¯ AgCl Cl¯ Na N03¯ Cl¯ AgCl Cl¯ N03¯
N03¯
Fl- Ag+
Cl¯ Cl¯
Fl-
Na+ N03¯
N03¯
Saat NaCl berlebih Saat AgNo3berlebih Fl¯ > N0¯3 Potensi

Primary Adsorbed Layer ( tendensi mengadsorbsi ion yang sama)

Syarat – syarat yang harus dipenuhi :
1. Titik Akhir Jelas : - Larutan tidak terlalu encer
- Jika terbentuk Koloid, endapan harus dapat dipisah dgn
sempurna
2. Indikator  memp. Muatan berlawanan dengan Ion Pengendap
3. Ion Indikator tidak akan diadsorbsi sebelum endapan pokok sempurna terbentuk
(mis. Pemakaian Eosin atau tetrabromo flourescein yang lebih kuat dari ion Cl pada
PK Cl¯jadi untuk Cl¯ pakai floorescein suasana netral, Fl – dan Eosin Asam asetat.
23
4. Pemb. Kompleks (Liebig) 185]

Ag 
 2 CN 
  Ag CN 2 

Ag   Ag (CN ) 2   Ag ( Ag (CN ) 2 )  Kabut

Sp Ag Ag (CN ) 2   2.25 x 10 2

Modifikasi Deniges 1893

Ag  Ag (CN ) 2   4 NH 3  Ag ( NH 3 ) 2 
 
 2CN
Ag ( NH 3 ) 2   I  AgI  2 NH 3
 

AgI  2 CN   Ag (CN ) 2   I
  

24
Titrasi Memakai larutan Baku perak nitrat
1. Pembuatan Laporan Perak nitrat 0,1 N atau 0,05 N dibuat
dari Kristal perak nitrat
2. Pembakuan – a. metode mohr  Ind. K2Cr04
b.metode Fayans  Ind. Adsorbsi
3. Penetapan Kadar Halogen (Mohr /Fayans)
a. Campuran halogen yang sama (mis. Garam2 NaCl + KCl)
Memerlukan W2 gram AgNO3 untuk mentitrasinya
jika ada x gram NaCl dan Y gram KCl Maka :

 X Y 
W 2 BM
BMR AgNO
R AgNo
3 3x   
BM Nacl BM
 BMRR NaCl BMR KCl
R Kcl 
ShgxX =.......
…..Yy karena xX+YY=WW 1 1

 Xmaupun Y dapat dihitung

hal serupa dapat dihitung pada campuran KBr  Kcl
KCldll
dll
25
4. Pembuatan /Pembakuan Lar. Baku Tiosianat
Syarat : Air yang dipakai bebas bakteri 
- Suasana asam nitrat 6N (Organik Fe (OH)3
- Ind Feri alum 40% (jenuh) ± 10 – 20 tts
- end point cukup krem  Fe(CN)+2 bukan merah
Fe (CN)6 ¯3 dapat juga dipakai tartrazin 0,5% dalam air
perubahan warna dari tak berwarna  kuning lemon yang
terang….

5. PK memakai metode Voihard

a. Halogen  Cl¯ harus dipisahkan AgCl /dari larutan 
saring/mantel mantel pakai nitrobenzen  sangat
beracun  kanker

26
b.Na2 / Co2  denganperantaraan piridin komplekNi / CoC5 H5 N 4
2

CNS  Ni / coC5 H5 N 4 CNS2 

6. PK Sianida  Lie big & Demges

Ag   CN   Ag (CN ) 2 CN  dari KCN  sangat beracun
Ag   Ag (CN ) 2  Ag  Ag .( CN ) 2   kabut

27
 K Sp Agce
AgCl  [Cl 
Ce - / Ag
Ag +x] 

x  y   S x s  a  s x s
v v v v
aS  S 2  Ksp x v 2
 b.
a a 2  46
S  as  b  0  S 12 
2

2
x ys
 
 ce  
v

Cl 

 Cl 

 Cl  

Total saat Ag 
dari kesimb.
AgCl Ag   Cl 
Ht saat Ag   a x 2 b x  c  0
K Sp  Hg
[Ag+] Cl  
[Cl-]
 b  b 2  yac
 Sisa Cl   x12 
 S   S 2a
 v 
28
Kelaksanaan Titrasi Pengendapan

 
X  Ag  Ag x 

K Pembent .  K 
Agx  
1

1
X Ag   
 
X Ag 
 Ksp
Makin kecil Ksp  makin besar K 
reaksi makin bagus

29
 Kelaksanaan Titrasi Pengendapan

K Pembent.  K 
Agx  
1

1
X Ag   
 
X Ag 

Ksp
Makin kecil Ksp  makin besar K  reaksi makin bagus

Contoh :
50 ml 0,10 M NaX hitunglah K dan K Kelarutan
50 ml 0.10M AgNO3 Ag x agar Bila :
Ditambah 49, 95 ml Ag+  reaksi sudah sempurna
Ditambah lagi 2 tetes Ag+  Px berubah 2 satuan dan terjadi
diss. Waktu  49, 95 ml Ag+  berarti 0,05 ml seblm TE
ag+ = 49,95 x 0,1 = 4,995 mck Ag+ bereaksi dengan
4,995 mck X ¯  X ¯ yang belum bereaksi = (50 x 0,1)-
4,995 = 0,005 mck 
x 
 0,005

99,95
 5 x105  Px  4,3
30
Makin kecil Ksp  makin besar K  reaksi makin bagus
Contoh :
50 ml 0,10 M NaX hitunglah K dan K Kelarutan
50 ml 0.10M AgNO3 Ag x agar Bila :
Ditambah 49, 95 ml Ag+ reaksi sudah serupa
Ditambah lagi 2 tetes Ag+  Px berubah 2 satuan dan
terjadi diss Waktu  49, 95 ml Ag+  berarti 0,05 ml seblm
TE
ag+ = 49,95 x 0,1 = 4,995 mck Ag+ bereaksi dengan
4,995 mck X ¯  X ¯ yang belum
bereaksi = (50 x 0,1) - 4,995 = 0,005 mck 

 
x0,005
99,95
 5 x105  Px  4,3
31
Makin kecil Ksp  makin besar K  reaksi makin bagus
Contoh :
50 ml 0,10 M NaX hitunglah K dan K Kelarutan
50 ml 0.10M AgNO3 Ag x agar Bila :
Ditambah 49, 95 ml Ag+ reaksi sudah serupa
Ditambah lagi 2 tetes Ag+  Px berubah 2 satuan dan terjadi diss
Waktu  49, 95 ml Ag+  berarti 0,05 ml seblm TE
ag+ = 49,95 x 0,1 = 4,995 mck Ag+ bereaksi dengan
4,995 mck X ¯  X ¯ yang belum bereaksi = (50 x 0,1)-
4,995 = 0,005 mck 

x  099,005


,95
 5 x10 5
 Px  4,3

Wkt  2 tts  0 ,1 ml Ag   p X  2  4 ,3  2  6 ,3
 x  

5 x 10 
7
Ag  total  49 , 95  0 ,1  50 , 05 ml

Ag  keleb  50 , 05  50  0 , 05 ml  Ag 
 0 . 05 x 0 . 1
100 , 05
 5 x 10  5
1  11
K   4 x 10 10
K  2 , 5 x 10 32
   kelas