Analisa Gravimetri

Gravimetric Analysis- What is It?

Definition:
metode pengendapan atau penguapan
berdasarkan pengukuran berat suatu substansi
yang diketahui komposisinya shg dapat
dikorelasikan thd kadar suatu analit
analit :
unsur atau senyawa kimia yang ditentukan
 Gravimetry
Metode analisis berdasarkan
pengukuran berat
Ketepatan dan ketelitian
Standard method : Ca dalam air
Ca2+ + C2O42- = Ca C2O4
Ca C2O4 = CaO + CO2
Gravimetry

Solubility product

Ca2+ + C2O42- = Ca C2O4

Ksp = [Ca2+ ][ C2O42- ]= 2 x 10-9

Ionic product : [Ca2+ ][ C2O42- ] < 2 x 10-9

Gravimetry

Solubility product

Ca2+ + C2O42- = Ca C2O4

Ksp = [Ca2+ ][ C2O42- ]= 2 x 10-9

Ionic product = [Ca2+ ][ C2O42- ] > 2 x 10-9

Terbentuk ENDAPAN
Gravimetric Analysis- What is It?
Reaction:
aA + rR -----> AaRr ppt
dimana :
a : mol analit
r : mol reagen pengendap
AaRr : endapat murni yang dapat
dikeringkan dan ditimbang
ppt : endapan
 7 Steps in Gravimetric Analysis
Pengeringan dan penimbangan sampel
Pelarutan sampel
Penambahan reagen pengendap secara berlebih
Endapan koagulan diperoleh dengan pemanasan
Penyarigan : pemisahan dari larutan induk
Pencucian endapan
Pengeringan dan penimbangan W konstan
 Penyaring vacum
Corong gelas
Corong Buchner
Kertas saring
Glass frit
Adaptor penyaring
Tube karet (kedap)
Aspirator air
Keuntungan gravimetri

Cara mudah
akurat
Presisi (0.1-0.3 %)
Sampel skala makro hingga W endapan
10 mg
Waktu relatif lama
 What Do We Get Out of
Gravimetry?
% analit, % A

%A = berat analit x 100%

berat sampel

W endapan W analit
 How Do We Get %A?
% A = W endapan x faktor gravimetri (G.F.) x 100
W sampel

G.F. = a AR/MR [analit]

b MR[endapan]
 The Gravimetric Factor
G.F. = a AR/MR[analit]
b MR[endapan]

Analit endapan G.F.

CaO CaCO3
FeS BaSO4
UO2(NO3)2.6H2O U3O8
Cr2O3 Ag2CrO4
 Gravimetric Factor
Analyte ppt G.F.
CaO CaCO3 CaO/CaCO3
FeS BaSO4 FeS/BaSO4
UO2(NO3)2 U3O8 3UO2(NO3)2/U3O8
Cr2O3 Ag2CrO4 Cr2O3/2Ag2CrO4
 Why AgCl?
Selektivitas reaksi tinggi tanpa ada
pengganggu
2AgCl 2Ag + Cl2(g)

AgCl tidak larut dalam air

S : 1.4 mg/L at 200C or 22 mg/L at 1000C
Why AgCl is a Good Precipitate?
Teknik sensitifitas tinggi : massa analit
sedikit pengendap : MR >>

Endapan AgCl relatif besar mudah

dipisahkan, dikeringkan, dan ditimbang

Endapan tidak higroskopis W tetap

Gravimetry

Precipitation contd
100 % - insoluble
Solubility Product small
Not trap impurities
Ag + Ag
+

Ag +
Ag + O
Cl- Cl- I
Cl-
Cl-
Cl-
 Mekanisme Pengendapan
Nukleasi
Proses dimana sejumlah atom, ion atau
molekul bergabung membentuk inti
endapan
Pembentukan lapisan primer : yang
bermuatan positif [AgCl:Ag]+ : karena
Ag+ berlebih.
Pembentukan lapisan rangkap listrik
karena adsorpsi muatan yang berbeda
Setiap partikel koloid yang terbentuk
akan membentuk lap. rangkap listrik
Mengatasi ?
 Digessi
Pertumbuhan inti
Setiap partikel yang terbentuk akan tumbuh
menjadi ukuran yang lebih besar
Partikel endapan mempunyai diameter kurang
dari 10-4 cm.
Proses digessi kadang membutuhkan
pemanasan beberapa saat dari larutan induk.
Digesi merupakan proses penting endapan
yang dapat terkuantisasi.
 Kondisi Pengendapan
Jika laju pembentukan > pertumbuhan
maka :
Jumlah banyak
Ukuran relatif kecil

Jika laju pembentukan < pertumbuhan

jumlah sedikit
Ukuran relatif besar

Mana yang dipilih ???

 Kondisi Pengendapan
Kelewatjenuhan relatif = (Q-S)/S
Q : konsentrasi total zat yang seketika
diproduksi dalam larutan dengan
mencampurkan pereaksi
S : kelarutan yang setimbang
Q S : tingkat kelewatjenuhan ketika
pengendapan mulai berlangsung
Q S >> inti semakin banyak, ukuran
semakin kecil
S >> rasio (Q-S/S) << inti semakin sedikit.
(Q-S)/S <<
 Memilih kondisi eksperimen Optimal
(Q-S)/S <<<
Q << dgn cara :
Penggunaan larutan yang encer
Penambahan reagen secara bertahap

S >> dgn cara :

Pengaturan suhu dan pH
Pemilihan reagen yang tepat

Contoh :
Ca-ox, ZnS : kondisi asam
Ba-sulfat : kondisi asam hidroklorat (0.01-
0.05M) S >> pembentukan ion bisulfat
 Problem
1.0000 g sample mengandung 75%
kalium sulfat (MR 174.25) and 25%
MSO4. sampel dilarutkan dan
diendapkan sebagai BaSO4 (MR
233.39). Jika endapan BaSO4
mempunyai berat 1.4900 g, berapakah
AR dari M2+ sebagai MSO4?
Apakah M2+ itu?
 Answer
Koreksi persamaan (benar secara
stoikiometri)
0.75 * 233.39 0.25 * 233.39
1.4900 = +
174.25 x + 96.06

Susun kembali dan sesuaikan:

58.3475 2+
0.4855 = ; x = 24.12( Mg )
x + 96.06
 Problem
Suatu campuran HgCl (MR 472.09) and
HgBr (MR 560.99) mempunyai berat
2.00 g. Campuran direduksi total
sebagai logam mercuri (AR 200.59)
dengan berat 1.50 g. Hitunglah % HgCl
dan HgBr dalam campuran murni.
 Answer
Sesuaikan persamaan scr stoikiometri
2 * 200.59 * x 2 * 200.59(2 - x )
1.50 = +
472.09 560.99
Susun ulang dan selesaikan:
0.8498 + 0.7151(2 - x ) = 1.50
x = 0.5182 g
 Kemurnian Endapan
Kopresipitasi
Adanya pengotor akan mengendap bersama-
sama dengan analit
Pengaturan pH
Contoh : Sulfat (nitrat) Ba-sulfat
Adsorpsi permukaan
Adsorpsi pengotor pada partikel utama (mirip
dadih ) tumbuh di luar dimensi koloid
mengendap sebagai koloid berkoagulasi
Dapat dihilangkan dgn pencucian
Contoh : AgCl
 Pengepungan (Occlusion)
Pengotor terjebak pada saat pertumbuhan
kristal
Rekristalisasi
Contoh : BaSO4
Postpresipitasi (pasca pengendapan)
Pengotor mengendap setelah proses
pengindukan bag atas endapan
Semakin lama dibiarkan semakin
banyak pengotor
Segera dipisahkan dari larutan induk
Contoh : Mg-ox setelah Ca-ox
 Latihan Soal
1. Hitunglah faktor gravimetrik dari :
Zn dalam Zn2P2O7
FeS2 dalam BaSO4
K2O dalam KClO4
2. Hitunglah berapa mL suatu larutan yang
mengandung 16 g BaCl2 per liter yang
diperlukan untuk mengendapkan belerang
sebagai BaSO4 dalam sampel seberat 0.6g
yang mengandung 12% S.