Phosgene

Phosgene (karbonil diklorida) adalah gas reaktif yang tidak berwarna dengan bp 8,2 C, tekanan uap
pada 20 C dari 162.000 Pa atau 1215 mmHg, dan kepadatan uap 3,5. Phosgene pertama kali
disiapkan oleh John Davy pada tahun 1812 oleh aksi cahaya pada campuran klorin dan karbon
monoksida.

Skala konsumsi phosgene dunia saat ini adalah 5-6 106 ton y 1. Sebagian besar fosgen digunakan di
lokasi produksinya: hanya jumlah yang sangat kecil yang dikirim. Hanya Van De Mark (sekarang
bagian dari SNPE), yang berada di Lockport, N.Y., menjual phosgene di pasar merchant. Secara
tradisional, konsumen phosgene berskala kecil tidak punya banyak pilihan selain membelinya dari
Van De Mark. Karena toksisitasnya, persediaan phosgen kecil atau nol biasanya dipertahankan,
meskipun mudah dicairkan.

Phosgen dapat dibuat dari karbon monoksida, dari hidrokarbon yang terhalogenasi, dari bahan
karbon, dari karbon dioksida, karbonil sulfida atau disulfol karbon, dan dari senyawa oksigen lainnya
[39]. Metode yang didasarkan pada klorinasi karbon monoksida adalah yang paling penting dan telah
ditingkatkan untuk pembuatan phosgene komersial.

2.1.1 Proses Manufaktur Konvensional

Phosgene diproduksi secara komersial dengan reaksi fase uap eksotermik dari gas klorin anhidrat
dengan karbon monoksida dengan kemurnian tinggi dengan adanya katalis karbon aktif [1]. Arus
ukur formasi adalah 107,6 kJ mol 1, diperlukan pemindahan panas yang dibutuhkan.

CO (g) + Cl2 (g) -> COCl2 (g)

Proses pembuatan dasar fosfor tidak berubah secara signifikan sejak tahun 1920an dan terdiri dari
persiapan dan pengayaan bahan baku, karbon monoksida dan klorin, metering dan pencampuran
bahan-bahan ini, reaksi gas campuran atas arang aktif, dan pengotor dan kondensasi produk
phosgene. Diagram alur proses diilustrasikan di bawah ini (Skema 2.2).

Prosesnya biasanya dioperasikan secara terus menerus, menggunakan otomasi tingkat tinggi. Karena
toksisitas fosgen, fitur keselamatan yang luas merupakan bagian integral dari desain tanaman.
Reaksinya cepat dan hampir kuantitatif berkenaan dengan kedua bahan baku. Secara tradisional,
fosgen dihasilkan dari unit berskala besar yang berjalan pada keadaan mapan, dan produk
memerlukan penyimpanan hilir. Tanaman dilengkapi dengan sistem penyerapan keamanan, dimana
setiap fosfor surplus diserap dan dihancurkan dengan larutan kaustik yang bersirkulasi. Proses
semacam ini hanya cocok untuk pengguna besar dan menimbulkan banyak masalah lingkungan.

Uraian rinci tentang proses pembuatan dasar diberikan dalam beberapa referensi penting [40-43].

Ringkasan permohonan paten baru-baru ini dan hak paten yang diberikan sehubungan dengan
persiapan phosgen disajikan pada Tabel 2.1.

Phosgene yang dihasilkan oleh proses tradisional biasanya mengandung 400-500 ppm berat
tetraklorometana (produsen utama dunia mengklaim kandungan CCl4 sebesar 50-400 ppm). Jumlah
tetraklorometana perlu dievaluasi berdasarkan total produksi phosgene di seluruh dunia.
Sehubungan dengan kumulatif serat polycarbonate daur ulang (bahan polimer utama dimana fosgen
adalah bahan baku), tetrachloromethane telah terbukti memiliki penipisan ozon yang signifikan dan
potensi pemanasan global. Oleh karena itu, ada minat dalam mengembangkan proses fosgen di
mana jumlah pengotor tetraklorometana diminimalkan.
Dalam produksi polikarbonat dari senyawa dihidroksi dan fosgen, tetraklorometana juga
menyebabkan penguningnya bahan, yang tidak menguntungkan untuk aplikasi optik polimer; produk
tidak berwarna hanya bisa dicapai bila fosgen memiliki kandungan CCl4 <150 ppm [44].

Dengan demikian, pengembangan suatu proses untuk menghasilkan fosgen murni sangat
merupakan salah satu tujuan penelitian di bidang ini. Di sisi lain, penelitian industri yang ekstensif
telah didedikasikan untuk pencarian rute bebas fosgen baru ke polikarbonat. Diphenyl carbonate
(DPhC) digunakan sebagai reagen kunci untuk menggabungkan fungsi karbonat menjadi
polikarbonat oleh rute non-fosgen yang disebut. Salah satu kesulitan yang terkait dengan proses ini,
bagaimanapun, adalah membuat DPhC. Saat ini, DPhC dibuat dari dimetil karbonat (DMC) dengan
transenifikasi dengan fenol (lihat, misalnya, proses Enichem). Reaksi ini seimbang-dibatasi dan
membutuhkan skema pemrosesan yang cukup rumit. DMC pada gilirannya dibuat dengan metilasi
oksidatif karbon monoksida dengan metanol (seperti dalam proses Enichem) sebagai alternatif
pilihan untuk meniadakan kebutuhan fosfor.

Beberapa hal telah dilakukan untuk menurunkan kadar tetraklorometana fosgen menjadi di bawah
150 ppm [44-48]. Memeriksa literatur paten, perbaikan teknis utama telah difokuskan pada katalis;
Memang, substitusi atau modifikasi katalis harus memiliki dampak minimal pada proses pembuatan
yang ada dan karenanya memerlukan investasi paling sedikit.

Dalam sebuah kontribusi baru-baru ini terhadap bidang ini, sebuah proses dilaporkan dimana fosgen
dibuat dari klorin dan karbon monoksida di bawah katalisis oleh logam halida Group III [47]. Fitur
utama dari proses ini adalah bahwa ia menggunakan katalis bebas karbon, terutama berdasarkan
logam halida Grup III (Al atau Ga), yang menghindari pembentukan produk karbon terklorinasi.
Katalis bebas karbon diterapkan dalam produksi fosfor bebas CCl4, yang mengandung sedikit 1 ppm
kontaminan. Waktu reaksi yang dilaporkan untuk sistem reaksi batch menggunakan katalis GaCl3
dan GaCl2 (3,7 mol%), mis. 1,5 h dan 1 jam, pada 1200 kPa, menghasilkan fosgen dalam hasil 100%,
sangat menjanjikan. Aluminium klorida juga bisa digunakan sebagai katalis, namun waktu reaksi
lebih lama. Suhu reaksi sangat rendah (di bawah suhu kamar sampai 100 C) dibandingkan dengan
proses tradisional. Fitur elegan dari proses ini adalah bahwa katalis terus menerus diregenerasi dan
diaktifkan dengan resublimasi. Prosesnya nampaknya sangat sesuai untuk peningkatan skala dan
dapat dioperasikan dalam mode kontinu maupun batch. Proses yang dijelaskan memiliki keuntungan
penting mengingat rendahnya tingkat kontaminasi tetraklorometana (<1 ppm) produk, kondisi
operasi yang sangat ringan dan sangat serbaguna berdasarkan pada kimia yang sudah mapan, dan
ketersediaan katalis omset tinggi.

Proses Bayer selanjutnya menghasilkan fosgen dengan kandungan CCl4 di bawah 150 ppm dengan
mereaksikan karbon monoksida dan klorin dengan adanya unsur karbon pada 30- 80 C pada tekanan
120-400 kPa [44]. Perusahaan seperti DuPont [45] dan Idemitsu [46] mengejar pendekatan yang
sama dengan memperlakukan katalis arang dengan 0,1-2,3% logam aktif, sehingga juga
menghasilkan fosgen dengan kadar CCl4 <150 ppm. Pembuatan fosgen umumnya terjadi pada
peralatan dan tanaman khusus.

2.1.2 Proses Manufaktur '' Sesuai Permintaan Konsumen ''

Cara lain untuk memberi konsumen lokasi dengan fosgen 'on demand' adalah melalui penggunaan
Modular Phosgene Generators, yang tersedia dalam beberapa ukuran output mulai dari 3-10,000 kg
h 1 dari Davy Process Technology (DPT), Switzerland [49 ]. Generator Modular ini menghasilkan
fosgen dari karbon monoksida dan klorin, dan terdiri dari dua bagian, generator phosgene intrinsik
(Skema 2.3) dan modul penyerapan keamanan (untuk ketersediaan komersial, lihat Bagian 7.1.1).
Sebuah publikasi baru-baru ini [50] merinci pabrik Tanaman Perlindungan Tanaman Novartis yang
baru (di Monthey, Swiss) untuk pembuatan dan penggunaan phosgene dalam peralatan yang secara
intrinsik aman. Memang, penerapan '' reaktor dinamis '' untuk produksi fosgen, yang memproduksi
dan mengirimkan fosgen kepada pengguna sesuai permintaan sesuai kebutuhan, tanpa
penyimpanan antara, telah memungkinkan untuk sangat mengurangi jumlah fosgen yang
terkandung di dalam pabrik. . Selanjutnya, pengkonfigurasian peralatan produksi, pasokan, dan
utilisasi phosgene dalam amplop ganda memungkinkan untuk mengumpulkan dan menghancurkan
kebocoran fosgen dalam instalasi khusus [50].