Troskialina 2019 IOP Conf. Ser. Mater. Sci. Eng. 509 012064 (1) Id

Subscribe to DeepL Pro to translate larger documents.
Visit www.DeepL.com/pro for more information.
Seri Konferensi IOP: Ilmu Pengetahuan dan Rekayasa Material
KERTAS - AKSES TERBUKA
Efek infiltrasi Sn pada reformasi kering biogas pada kondisi operasi sel
bahan bakar oksida padat di atas katalis Ni-YSZ
Untuk mengutip artikel ini: Lina Troskialina dan Robert Steinberger-Wilckens 2019 IOP Conf. Ser .: Mater. Sci. Eng. 509 012064
Lihat artikel online untuk pembaruan dan penyempurnaan.

Konten ini diunduh dari alamat IP 140.213.19.198 pada 10/05/2019 pukul 09:30
Konferensi Bersama Kimia ke-13 (13th JCC) Penerbitan IOP
Konferensi IOP. Series: Ilmu dan Rekayasa Material 509 (2019) 012064 doi: 10.1088/1757-899X/509/1/012064
Efek infiltrasi Sn pada reformasi kering biogas pada kondisi

operasi sel bahan bakar oksida padat di atas katalis Ni-YSZ
Lina Troskialina1 , Robert Steinberger-Wilckens2

1 Jurusan Teknik Kimia, Politeknik Negeri Bandung, Bandung, 40012, Jawa Barat,
Indonesia
2 Pusat Penelitian Sel Bahan Bakar dan Hidrogen, Fakultas Teknik Kimia, Universitas
Birmingham, Birmingham, B15 2TT, Inggris di sini

Email: lina.troskialina@polban.ac.id; r.steinberger-wilckens@bham.ac.uk
Abstrak. Penelitian ini menyajikan keberhasilan infiltrasi katalis berbasis Ni-YSZ untuk
reformasi kering biogas pada kisaran suhu 600-800°C. Katalis Ni di atas dukungan YSZ
umumnya digunakan sebagai bahan anoda sel bahan bakar oksida padat (SOFC) untuk
mengkatalisis bahan bakar, biasanya hidrogen, dalam reaksi oksidasi elektrokimia untuk
menghasilkan listrik. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk menemukan bahan katalis anoda
SOFC yang sesuai untuk memungkinkan SOFC beroperasi dengan biogas sebagai bahan bakar
terbarukan dan berbiaya rendah. Ada beberapa tantangan ketika biogas digunakan sebagai
bahan bakar; reformasi kering biogas berjalan lambat dan pengendapan karbon yang merusak
tidak dapat dihindari. Reaksi elektrokimia yang lambat menyebabkan kinerja SOFC yang
rendah. Sementara akumulasi endapan karbon dapat mengurangi aktivitas katalitik,
menurunkan kinerja SOFC dan dapat menyebabkan kegagalan operasi SOFC. Dalam penelitian
ini, garam timah digunakan sebagai dopan dalam infiltrasi katalis Ni-YSZ secara hati-hati.
Karakterisasi katalis dilakukan dengan menggunakan SEM, XRF dan XPS. Reaksi reformasi
kering dilakukan dalam reaktor tabung kuarsa yang terpasang pada spektrometer massa
kuadrupol untuk memonitor gas produk. Berbagai komposisi campuran CO2:CH4 digunakan
untuk mensimulasikan biogas. Diamati bahwa pada jumlah kecil kurang dari 1 % berat muatan
Sn/Ni, reformasi kering biogas menghasilkan tingkat yang jauh lebih tinggi dari produk gas CO
dan H2 yang diinginkan dibandingkan dengan yang diperoleh melalui katalis NiYSZ yang tidak
diinfiltrasi. Katalis Sn-Ni-YSZ yang dikembangkan dapat beroperasi terus menerus selama
lebih dari 48 jam tanpa penurunan kinerja yang nyata. Lebih banyak pekerjaan masih dalam
proses; Namun, sejauh ini pekerjaan ini menyimpulkan bahwa katalis Ni-YSZ yang didoping
Sn telah meningkatkan reformasi kering biogas pada suhu operasi SOFC dan karenanya
menjanjikan operasi SOFC yang sukses menggunakan biogas, sumber bahan bakar terbarukan,
untuk menghasilkan listrik yang berkelanjutan dengan efisiensi tinggi.
Kata kunci: reformasi kering; biogas; infiltrasi anoda SOFC; pengendapan karbon; NiYSZ
1. Pendahuluan
Teknologi sel bahan bakar adalah alternatif yang menarik untuk metode pembangkit energi
konvensional. Beberapa hal yang menarik dari teknologi sel bahan bakar adalah tingkat polutan yang
sangat rendah atau hampir 'nol' seperti NOx, SOx, dan emisi partikel, potensi operasi dengan efisiensi
tinggi, dan sifat yang sangat modular, yang memungkinkan untuk pembangkit listrik yang
terdistribusi. Sel bahan bakar oksida padat (SOFC), yang beroperasi pada suhu 600-800 ° C, adalah
salah satu dari beberapa jenis sel bahan bakar yang menawarkan produksi energi bersih dan efisien
yang menjanjikan dengan manfaat tambahan sebagai bahan bakar yang fleksibel. Suhu operasi yang
tinggi dari SOFC memungkinkan penggunaan langsung metana dan hidrokarbon melalui reformasi
internal dan bermanfaat untuk memulihkan panas sebagai produk sampingan untuk beroperasi sebagai
generator gabungan panas dan daya (CHP) [1-4]. Manfaat SOFC yang mampu memanfaatkan
hidrokarbon sebagai bahan bakar ditambahkan terutama ketika hidrokarbon
Konten dari karya ini dapat digunakan di bawah ketentuan lisensi Creative Commons Atribusi 3.0. Penyebaran lebih lanjut dari
karya ini harus tetap mencantumkan atribusi kepada penulis dan judul karya, kutipan jurnal, dan DOI.
Diterbitkan di bawah lisensi oleh IOP Publishing Ltd 1
berasal dari sumber terbarukan seperti biogas. Pemodelan dan evaluasi nilai ekonomi dari
pengoperasian sistem SOFC dalam bahan bakar biogas telah menunjukkan hasil yang menjanjikan [5,
6]. Biogas adalah produk fase gas yang kaya metana dari pencernaan anaerobik hidrokarbon dan
limbah yang mengandung protein. Biogas terutama mengandung CH4 dan CO2 dalam berbagai
komposisi ditambah pengotor lainnya tergantung pada sumber biomassa.
Tantangan untuk operasi SOFC dengan bahan bakar biogas langsung adalah rendahnya daya yang
dihasilkan yang berasal dari nilai kalor biogas yang lebih rendah dibandingkan dengan gas alam dan
tingginya kemungkinan pengendapan karbon pada permukaan katalis anoda yang selalu menyertai
proses reformasi hidrokarbon dan dapat menyebabkan penurunan kinerja SOFC dengan cepat.
Umumnya, pengendapan karbon dihindari dengan menambahkan uap ke dalam umpan bahan bakar
dengan rasio 2 mol air dan 1 mol karbon [7, 8]. Namun, penyediaan uap dalam pasokan bahan bakar
ini menambah kompleksitas pada sistem SOFC dan mengurangi efisiensi secara keseluruhan.
Reformasi kering adalah reaksi katalitik endotermik dari metana dan karbon dioksida, yang
menghasilkan CO dan H2. Reaksi berlangsung di atas 400o C dan dapat diwakili oleh reaksi keseluruhan
(1):
CH4 + CO 2 2CO + 2H2 Kp =300800°C (1)
Dua langkah utama yang terlibat dalam reaksi 1, penguraian metana (reaksi 2) yang menghasilkan
karbon dan hidrogen, diikuti oleh oksidasi karbon oleh CO2 (reaksi 3) untuk membentuk CO. Oleh
karena itu, CH4 dan CO2 yang tidak bereaksi ditambah CO, C, H2 dan H2O sebagai produk hadir dalam
sistem. Dalam reaktor dengan kehadiran CH4, CO2, CO, C, H2 dan H2O, akumulasi karbon mungkin terjadi
terutama ketika reaksi pembentukan karbon terjadi lebih cepat daripada reaksi penghilangan karbon
(atau oksidasi). Reaksi lain yang mungkin terjadi dalam sistem adalah disproporsionasi CO dan
reduksi CO oleh hidrogen seperti yang diuraikan dalam reaksi 4 dan 5 di bawah ini. Menurut nilai Kp
yang rendah, kedua reaksi ini cenderung tidak terjadi dalam kondisi operasi SOFC normal
dibandingkan dengan tiga reaksi pertama. Reaksi lain, yang dapat terjadi di anoda SOFC dengan bahan
bakar hidrokarbon, adalah reaksi pergeseran gas air (WGS) (reaksi 6). Reaksi ini menghasilkan H2 dari
interaksi CO dengan uap pada suhu tinggi.
CH4 C (teradsorpsi) + 4H (teradsorpsi) Kp800°C = 21,20 (2)
C (teradsorpsi) + CO2 (terserap) 2CO (teradsorpsi) Kp800°C = 7,90 (3)
2CO (teradsorpsi) C (teradsorpsi) + CO2 (teradsorpsi) Kp800 ° C = 0,13 (4)
CO + H2 C (teradsorpsi) + H2O (teradsorpsi) Kp800 ° C = 0,13 (5)
CO + H O2 CO2 + H2 Kp800 ° C = 1,0 (6)
Karena semua reaksi di atas dapat dibalik, maka dimungkinkan untuk menghilangkan karbon dalam
sistem ini dengan mendorong kebalikan dari reaksi pengendapan karbon. Oleh karena itu, penyediaan
uap berlebih ke aliran umpan gas diperlukan selama steam reforming untuk memfasilitasi
penghilangan karbon melalui kebalikan dari reaksi 5. Demikian pula, kelebihan CO2 diperlukan dalam
reformasi kering untuk memfasilitasi reaksi 3, yang merupakan kebalikan dari reaksi
4. Namun, dalam praktiknya, penyediaan H2O atau CO2 berlebih m e m p e r u m i t sistem SOFC dengan
menambahkan komponen ke sub-sistem pasokan bahan bakar dan mengarah pada konsekuensi output
listrik dan daya keseluruhan yang lebih rendah karena pengenceran aliran bahan bakar gas.
Jumlah karbon yang terakumulasi tidak hanya dipengaruhi oleh komposisi gas dalam sistem, yang
ditentukan oleh konstanta kesetimbangan, tetapi juga oleh laju pengendapan karbon dan penghilangan
karbon, yang dipengaruhi oleh aktivitas katalitik permukaan anoda dari sistem yang diberikan. Oleh
karena itu, sangat penting bahwa anoda dalam SOFC dirancang untuk memfasilitasi reaksi yang
diinginkan dan untuk menekan atau menghambat reaksi yang tidak diinginkan. Oleh karena itu,
akumulasi karbon dapat dikurangi tidak hanya dengan menambahkan kelebihan H2O atau CO2, tetapi
juga dengan memodifikasi sifat katalitik anoda. Berbagai upaya telah dilakukan dan keberhasilan telah
dicapai dalam memodifikasi bahan anoda SOFC untuk meningkatkan reformasi hidrokarbon dan
2
oksidasi elektrokimia dari produk reformasi, dan untuk meningkatkan ketahanan terhadap
pengendapan karbon [9-12]. Oleh karena itu, memformulasikan dan memodifikasi komposisi bahan
anoda dalam SOFC dapat memainkan peran penting dalam meminimalkan pengendapan karbon.
3
Terlepas dari aktivitas nikel yang tinggi terhadap pembentukan karbon, hingga saat ini, sermet
NiYSZ masih merupakan anoda SOFC yang paling umum digunakan. Jenis anoda lain, seperti anoda
berbasis Cu atau oksida konduktif ionik-elektronik campuran, telah menunjukkan kinerja yang lebih
baik dalam meminimalkan pembentukan karbon; namun, mereka masih memiliki beberapa
kekurangan seperti aktivitas katalitik yang rendah terhadap oksidasi elektrokimia dan pembentukan
kembali hidrokarbon, kekuatan mekanik yang rendah, atau koefisien muai panas yang tidak sesuai
dengan komponen SOFC lainnya.
Menyusupi anoda NiYSZ dengan logam seperti Ce, Mg, Mo, Sn dan Rh telah dilaporkan sebagai
salah satu metode yang dicoba. Khususnya dengan infiltrasi Sn, penelitian yang didasarkan pada
eksperimen dan perhitungan teori fungsional densitas (DFT) telah menunjukkan bahwa keberadaan
sekitar 1,0 wt% atau kurang dari Sn / Ni dalam bentuk paduan Sn / Ni menunjukkan efek yang
signifikan dalam mengurangi pengendapan karbon selama reformasi uap [9-11]. Penyelidikan lebih
lanjut menunjukkan bahwa dibandingkan dengan NiYSZ, Sn/NiYSZ dilaporkan memiliki
kecenderungan yang lebih rendah untuk membentuk ikatan C-C [12-14] yang menyebabkan katalis
Sn/NiYSZ menunjukkan pengendapan karbon yang lebih rendah. Keberhasilan penggunaan Sn
sebagai dopan untuk katalis berbasis Ni dalam mengurangi pengendapan karbon selama operasi steam
reforming seperti yang dilaporkan oleh Trimm [9], Kan dkk. [11], Kan dan Lee [15], Nikolla dkk. [10],
Nikolla dkk. [12], Nikolla dkk. [13], Nikolla dkk. [14], dan Nikolla dkk. [15].
[16] mengarah pada penyelidikan penggunaan Sn sebagai dopan untuk operasi SOFC biogas langsung
dalam mode reformasi kering seperti yang disajikan dalam makalah ini. Laporan terbaru menunjukkan
bahwa paduan SnNi menunjukkan kinerja yang sangat baik pada SOFC yang beroperasi dalam biogas.
Infiltrasi Sn pada serbuk NiO untuk anoda NiGDC dan nanopartikel NiYSZ untuk anoda SOFC telah
digunakan oleh Myung dkk. [17] dan Hua dkk. [18]. Investigasi ini mendukung proposisi bahwa
operasi SOFC dengan efisiensi tinggi pada biogas murni cukup menjanjikan.
Seperti yang dapat diprediksi dari diagram terner C-H-O pada Gbr. 1 [19, 20], untuk mencegah
pengendapan karbon, SOFC yang beroperasi dengan reformasi kering secara termodinamika
membutuhkan kelebihan CO2 yang lebih tinggi atau rasio molar CO2: CH4 yang lebih tinggi dalam sistem
dibandingkan dengan kebutuhan kelebihan H2O dalam operasi reformasi uap. Makalah ini menyajikan
hasil investigasi kemampuan anoda SOFC yang beroperasi pada biogas dengan mode dry reforming
(tanpa penambahan uap) dengan rasio karbon dioksida dan metana yang rendah, yaitu 1:2 CO2:CH4.
Rasio ini mewakili komposisi biogas yang umum. Rasio ini juga mewakili komposisi biogas dengan
risiko pengendapan karbon yang tinggi.
Gambar 1. Diagram terner C-H-O pada suhu operasi yang

berbeda.
4
2. Bahan dan Metode

Potongan anoda SOFC planar berbasis Nickel Yttria Stabilized Zirconia (NiYSZ) yang tersedia secara
komersial (NIMTE-Institut Teknologi Material dan Energi Ningbo-China) dengan lapisan elektrolit
YSZ (TOSOH TZ-8YSZ) digunakan sebagai bahan katalis. Katalis dengan berat 500-785 mg untuk
setiap muatan ditempatkan dalam reaktor tabung kuarsa. Saluran masuk reaktor diumpankan dengan
biogas simulasi pada rasio tertentu CO2: CH4 dengan gas helium ditambahkan sebagai inert dan referensi
tekanan parsial untuk memungkinkan perhitungan tekanan parsial gas lainnya. Gas keluaran anoda
SOFC diumpankan ke spektrometer massa quadrupole Cirrus untuk memungkinkan pemantauan terus
menerus terhadap komposisi gas anoda.
Kinerja katalis yang tidak terinfiltrasi dan terinfiltrasi dalam reaksi reformasi kering diamati. Untuk
menyiapkan larutan dopan Sn, SnCl2 2H2O (Fisher Scientific, UK) digunakan sebagai prekursor Sn dan
dilarutkan dalam etanol 95%. Infiltrasi Sn-anoda dilakukan pada permukaan anoda yang disinter
dengan menggunakan metode tetes pipet sederhana. Setiap tetes larutan dopan mengandung 1 mg Sn.
Cakram anoda yang telah terinfiltrasi kemudian dikeringkan dan dikalsinasi. Sebelum digunakan
sebagai katalis reformasi kering, cakram dihancurkan menjadi potongan-potongan kecil berdiameter 2-
4 mm. Analisis gravimetri dan karakterisasi permukaan anoda SOFC menggunakan XRF, SEM/EDX,
XRD dan XPS digunakan untuk mengkonfirmasi keberadaan Sn dalam anoda SOFC yang telah
terinfiltrasi Sn.
3. Hasil dan Pembahasan

Bagian ini menyajikan hasil karakterisasi sifat fisik katalis menggunakan analisis SEM/EDX, XRF dan
XPS serta mengamati aktivitas potongan anoda SOFC berbasis NiYSZ untuk mengkatalisis reformasi
kering biogas. Aktivitas katalitik NiYSZ diukur dalam hal jumlah gas H2 dan CO yang dihasilkan dan
persentase konversi CH4 dan CO2. Efek dari suhu operasi dan rasio CO2: CH4 dalam komposisi umpan pada
gas H2 dan CO yang dihasilkan diamati.
3.1. Analisis gravimetri, SEM/EDX, XRF, dan XPS

3.1.1. Analisis gravimetri. Seperti yang ditunjukkan pada Gbr. 2, analisis gravimetri menunjukkan
bahwa hubungan linier diperoleh antara jumlah tetes larutan Sn-garam dan pertambahan berat anoda.
Untuk setiap jumlah larutan Sn-garam, digunakan 6 pengulangan sampel.
Gambar 2. Hasil analisis gravimetri dari pertambahan berat anoda

SOFC pada beban Sn yang berbeda.
3.1.2. SEM dan EDX. SEM/EDX digunakan untuk mengkarakterisasi struktur mikro sel. Mikrograf
terperinci dari anoda berpori, elektrolit padat dan katoda berpori dijelaskan dalam [21]. Mikrograf
menunjukkan bahwa pada permukaan anoda bagian yang kaya Zr membentuk bagian yang lebih
5
kontinu dibandingkan dengan bagian yang kaya Ni. Mereka juga
6
menunjukkan bahwa pori-pori anoda berdiameter kurang dari 1µm. Peta EDX menegaskan bahwa Sn
hadir dan terdistribusi dengan baik di atas situs partikel Ni, dan jauh lebih sedikit di situs yang kaya
Zr.
3.1.3. XPS dan XRF. Disk anoda SOFC yang telah disusupi dengan 28 tetes garam Sn digunakan
sebagai sampel untuk analisis XRF. Hasilnya disajikan pada tabel 1 dan Gambar 3. Spektra pada
Gambar 3 menunjukkan puncak Ni, Zr, Y dan Sn dari garis utama KA1 yang disertai dengan KB1.
Meskipun rhodium tidak ada dalam daftar komponen anoda SOFC, namun muncul dalam spektrum ini
karena detektor XRF yang kami gunakan mengandung Rh.
Tabel 1. Komposisi kimia dari anoda SOFC yang diinfiltrasi 28D-

Sn yang diperoleh dari XRF.
Simbol atom Nomor Atom Berat% berat Atom
Ni 28 48.07
Zr 40 46.48
Sn 50 4.80
Y 39 0.65
Rasio atom Ni: Sn 20.3 : 1
Atom% Sn 4.71
Berat% dari Sn / Ni 9.99
Gambar 3. Spektrum fluoresensi sinar-X dari anoda yang disusupi 28D-Sn.
Tabel 2 menunjukkan komposisi kimia yang diperoleh dari XPS dari anoda SOFC yang diinfiltrasi
28 tetes 28D-Sn. Terlihat bahwa setinggi 59,72% berat Sn/Ni diidentifikasi oleh XPS. Karena analisis
XPS hanya mengukur lapisan permukaan sampel hingga kedalaman 20 nanometer, nilai tinggi 59,72%
berat Sn / Ni ini menunjukkan bahwa kandungan Sn paling tinggi pada permukaan anoda. Hal ini
diperjelas ketika nilai tersebut dibandingkan dengan 9,99 % berat yang diperoleh dari XRF dan 4,77%
yang diperoleh dari analisis gravimetri yang mewakili kandungan Sn dalam anoda curah. Temuan ini
sesuai dengan pengamatan yang dipaparkan oleh Nikolla dkk. [13], Nikolla dkk. [14].
7
Tabel 2. Komposisi kimia dari permukaan anoda NiYSZ yang diinfiltrasi 28D-Sn
yang diperoleh dari XPS.
Ni 2p % O 1s % Sn 3d%. Zr 3d% Pada Ni: Pada% Sn Berat% Sn /
Sn Ni
15.34 38.38 5.13 5.022. 99 : 1 25 67.61
3.2. Efek suhu pengoperasian

Gambar 4a dan 4b menunjukkan spektrum massa gas produk reformasi kering metana pada suhu
operasi yang berbeda untuk katalis yang tidak diinfiltrasi dan katalis yang diinfiltrasi Sn. Komposisi
umpan biogas adalah rasio volume 1:2:2 dari CO2: CH4: He yang merupakan komposisi yang
dimaksudkan untuk digunakan untuk operasi SOFC. Spektrum pada Gbr. 4a menunjukkan H2 dan CO
yang hampir ekuimolar yang dihasilkan pada 800°C tetapi CO yang sedikit lebih tinggi dihasilkan
pada 750°C dan 700°C. Tren yang sama diamati pada Gbr. 4a dan 4b; yaitu CO2 dan CH4 yang tidak bereaksi
p a l i n g rendah pada suhu 800°C, dan umpan gas yang tidak bereaksi secara bertahap meningkat dan
menunjukkan nilai tertinggi pada suhu 650°C. Gambar 4a dan 4b juga menunjukkan bahwa penurunan
suhu sebesar 50°C mengakibatkan penurunan H2 dan CO yang dihasilkan sekitar 50%. Semakin rendah
suhu, semakin sedikit CO dan H2 yang dihasilkan. Pada suhu 650°C sangat sedikit (kurang dari 3%)
CO dan H2 yang dihasilkan yang berarti bahwa aktivitas katalis NiYSZ pada suhu 650°C sangat rendah
sehingga tidak dapat menghasilkan CO dan H2 yang cukup untuk operasi SOFC. Pada suhu 750°C, suhu
yang direncanakan untuk mengoperasikan sel bahan bakar, sekitar 5 vol.% H2 dan 7 vol.% CO
diproduksi. Hasil ini menunjukkan bahwa pada suhu 750°C, H2 dan CO hadir sebagai produk reformasi
kering dan dengan demikian tersedia untuk reaksi elektrokimia dalam operasi sel bahan bakar. Sangat
menarik untuk membandingkan tingkat tekanan parsial H2 dan CO yang diwakili oleh kurva berwarna
biru dan kuning pada Gambar 4a dan 4b. Hasil dry reforming pada NiYSZ yang diinfiltrasi Sn
menunjukkan dua kali lipat atau lebih tinggi H2 dan CO yang dihasilkan dibandingkan dengan NiYSZ
yang tidak diinfiltrasi. Hal ini menunjukkan bahwa infiltrasi Sn meningkatkan reformasi kering CH4 dan
meningkatkan produksi H2 dan CO. Bahkan pada suhu 650°C lebih banyak CO dan H2 (antara 5-7%)
yang dihasilkan melalui katalis yang diinfiltrasi Sn dibandingkan dengan katalis yang tidak diinfiltrasi.
Gambar 4a. Spektrum massa gas keluaran dari reformasi kering di atas anoda
NiYSZ yang tidak disusupi pada suhu 650-800°C.
8
Gambar 4b. Spektra massa gas keluar selama reformasi kering di atas
(6-tetes) anoda NiYSZ yang disusupi Sn pada suhu 650-800 ° C.
Gbr. 5 menunjukkan % konversi CO2 dan CH4 melalui katalis yang tidak terinfiltrasi pada suhu yang
berbeda sementara Gbr. 6 menunjukkan tekanan parsial CO dan H2 yang dihasilkan. Gambar 5 dan 6
dengan jelas menunjukkan bahwa reformasi kering CH4 secara signifikan dipengaruhi oleh suhu;
peningkatan suhu dari 750°C ke 800°C menghasilkan dua kali lipat peningkatan konversi CO2 dan CH4
serta dua kali lipat jumlah CO dan H2 yang dihasilkan. CO dan H2 yang sangat rendah yang dihasilkan pada
suhu 700°C dan terutama pada suhu 650°C mengindikasikan bahwa dry reforming pada anoda NiYSZ
pada suhu 700°C dan 650°C tidak efisien. Temuan ini merupakan masukan penting dalam memilih
suhu operasi SOFC yang sesuai untuk reformasi biogas langsung. Pada Gbr. 5 ditunjukkan bahwa
konversi CO2 lebih tinggi daripada konversi CH4. Pada suhu 800°C, konversi CO2 adalah 40% sedangkan
konversi CH4 hanya 20%. Fenomena ini sesuai dengan yang diamati oleh Stagg dkk. [22]. Stagg dan
rekannya melaporkan bahwa ZrO2 sebagai pendukung katalis Pt untuk reformasi kering CH4 memainkan
peran yang baik dalam mempromosikan disosiasi CO2, dibandingkan dengan SiO2. Dalam penelitian ini,
ZrO2 dalam NiYSZ mungkin telah bertindak sebagai promotor disosiasi CO2.
Gambar 5. Persen konversi CO2 dan CH4 melalui anoda NiYSZ yang
tidak terinfiltrasi pada suhu 650-800°C.
9
Gambar 6. Tekanan parsial CO dan H2 yang dihasilkan melalui anoda

NiYSZ yang tidak terinfiltrasi pada suhu 650-800°C.
3.3. Efek dari komposisi pakan yang berbeda

Gbr. 7 menunjukkan pengaruh komposisi umpan yang berbeda terhadap komposisi gas keluaran.
Spektra diperoleh dari 500 mg anoda yang diinfiltrasi Sn. Volume total umpan gas dijaga pada 50 ml
min-1 dengan aliran helium 5 ml min-1 konstan dan laju aliran CO2 dan CH4 yang bervariasi. Gambar 7
menunjukkan bahwa tingkat H2 dan CO tertinggi yang dihasilkan adalah pada rasio 1:1 dari umpan CO2:
CH4 yang diharapkan dari stoikiometri, tetapi ini juga sesuai dengan literatur [22]. Gambar 7 juga
menunjukkan bahwa pada CO2:CH4 =1:2, H2 yang dihasilkan sedikit lebih tinggi dibandingkan dengan
CO2:CH4 =1:1, dan CO yang dihasilkan hanya sedikit lebih rendah. Ini adalah indikasi yang baik untuk
operasi SOFC yang direncanakan; dalam hal ini SOFC layak untuk beroperasi pada suhu 750°C dan
dengan CO2:CH4 = 1:2 untuk menghasilkan jumlah CO dan H2 yang cukup u n t u k oksidasi elektrokimia.
Gambar 7. Spektra massa gas keluar selama reformasi kering di atas (4-
tetes) anoda NiYSZ yang diinfiltrasi Sn pada suhu 800 ° C dan rasio CO2: CH4
yang bervariasi.
Gbr. 8 dan 9 adalah hasil eksperimen yang sama dengan yang ada di Gbr. 7, tetapi disajikan dalam
diagram batang untuk mempermudah perbandingan semua tekanan parsial gas. Gbr. 8 dan 9 juga
menunjukkan bahwa jumlah CO yang dihasilkan secara linier sesuai dengan rasio CO2:CH4 yang berbeda
dalam umpan; sedangkan H2 yang dihasilkan tidak dipengaruhi secara linier oleh rasio CO2:CH4. Jumlah CO
yang dihasilkan berkurang seiring dengan berkurangnya konsentrasi CO2 dalam umpan. Hal ini dapat
dijelaskan dengan pemahaman umum bahwa reaksi dry reforming, yang diwakili oleh persamaan 1,
10
terjadi melalui setidaknya dua reaksi yaitu perengkahan metana, persamaan
11
2yang menghasilkan C dan H2, dan oksidasi C oleh CO2 untuk membentuk CO yang juga dikenal sebagai
reaksi Boudouard terbalik (persamaan 3). Dengan mempertimbangkan ketiga reaksi ini, jelaslah bahwa
dalam sistem tertutup, jumlah CO yang dihasilkan secara langsung dipengaruhi oleh CO2 yang tersedia.
Gambar 8. Fraksi gas produk reformasi kering di atas anoda NiYSZ yang
disusupi 4 tetes Sn pada suhu 800 ° C dengan rasio CO2: CH4 yang
bervariasi.
Gambar 9. Rasio CO:H2 pada anoda NiYSZ yang diinfiltrasi 4 tetes

Sn pada suhu 800°C dan rasio CO2:CH4 yang bervariasi.
Untuk reaksi dry reforming kesetimbangan tanpa uap, rasio CO terhadap H2 yang ada dalam aliran
produk diharapkan menjadi 1. Gambar 8 dan 9 menunjukkan bahwa rasio CO: H2 yang dihasilkan
kurang dari 1 dan semakin sedikit CO2 dalam umpan menghasilkan lebih sedikit CO yang dihasilkan;
hal ini dapat mengindikasikan bahwa karbon terbentuk selama reaksi dry reforming dan keberadaan
CO2 sangat penting untuk mengurangi akumulasi karbon. Hasil yang paling penting dan menjanjikan
adalah bahwa katalis yang diinfiltrasi Sn mampu mengkatalisis reformasi kering metana pada suhu
650-800 ° C dengan konversi pada suhu 750 ° C yang menghasilkan CO dan H2 dalam jumlah yang cukup
untuk oksidasi elektrokimia.
3.4. Diskusi keseluruhan

Potongan-potongan anoda SOFC yang tidak diinfiltrasi dan anoda SOFC yang diinfiltrasi Sn diuji
sebagai katalis untuk reaksi reformasi kering. Hal ini menunjukkan bahwa pada kisaran suhu yang
diamati (650 ° C hingga 800 ° C) anoda SOFC yang diinfiltrasi Sn mengkonversi lebih banyak CO2 dan
12
CH4 dan menghasilkan lebih banyak H2 dan CO dibandingkan dengan yang tidak diinfiltrasi.
13
yang. Pada anoda yang tidak terinfiltrasi dan yang terinfiltrasi Sn, lebih banyak H2 y a n g dihasilkan
pada suhu yang lebih tinggi (800°C) dibandingkan pada suhu yang lebih rendah yaitu 650-750°C.
Teramati bahwa pada suhu 750°C dan rasio 1:2:2 CO2: CH4: He sekitar 5 vol.% H2 dan 7 vol.% CO
diproduksi pada anoda SOFC NiYSZ yang tidak terinfiltrasi sementara 15 vol.% H2 dan 13 vol.% CO
diproduksi pada anoda SOFC NiYSZ yang terinfiltrasi Sn. Perbedaan tingkat H2 dan CO yang
dihasilkan dari reaksi dry reforming dan fakta bahwa anoda yang diinfiltrasi Sn menghasilkan 2 hingga
3 kali lipat CO dan H2 dibandingkan dengan anoda yang tidak diinfiltrasi dianggap cukup untuk
investigasi lebih lanjut tentang kinerja elektrokimia anoda SOFC yang tidak diinfiltrasi dan yang
diinfiltrasi Sn dalam operasi SOFC.
Seperti yang diharapkan dari stoikiometri, pengamatan reformasi kering pada rasio CO2:CH4 yang
berbeda menunjukkan bahwa umpan ekuimolar CO2:CH4 menghasilkan jumlah CO dan H2 tertinggi
dibandingkan dengan komposisi umpan lainnya. Jumlah CO yang dihasilkan sangat dipengaruhi oleh
komposisi CO2 dalam umpan. Perbandingan kasar dari reformasi kering pada anoda SOFC yang
diinfiltrasi Sn 6-tetes dan 4-tetes (Gbr. 4b dan 7 masing-masing) menunjukkan bahwa pemuatan Sn
adalah faktor penentu lain (selain suhu dan komposisi gas) untuk jumlah H2 dan CO yang dihasilkan
dengan anoda yang diinfiltrasi Sn 4-tetes yang menunjukkan konversi CO2 yang lebih baik. Ini berarti
bahwa jumlah Sn yang sangat kecil dalam anoda NiYSZ membuat perbedaan yang signifikan dalam
kinerja katalitik.
4. Kesimpulan
Hasil penelitian menunjukkan bahwa infiltrasi Sn pada permukaan anoda secara signifikan
meningkatkan dry reforming CH4 p a d a t e m p e r a t u r 650-800°C dan rasio metana dan karbon dioksida
sebesar 1:1 untuk semua kondisi metana (90% CH4 dan 10% Helium). Sebagai dasar evaluasi operasi
SOFC dengan umpan biogas langsung, hasil dry reforming pada potongan anoda SOFC ini
menunjukkan bahwa infiltrasi anoda SOFC dengan dopan Sn meningkatkan hasil produk dry
reforming, yaitu CO dan H2, oleh karena itu infiltrasi Sn sangat menjanjikan untuk digunakan dalam
meningkatkan kinerja elektrokimia SOFC yang beroperasi pada biogas. Katalis NiYSZ terinfiltrasi Sn
diharapkan dapat memberikan kinerja elektrokimia yang lebih tinggi dan akumulasi karbon yang lebih
sedikit ketika digunakan sebagai anoda SOFC.
Referensi
[1] Laramie J dan Dicks A 2003 Sistem sel bahan bakar dijelaskan (New York: John Wiley and
Sons)
[2] Singhal S C dan Kendall K 2003 Sel bahan bakar oksida padat bersuhu tinggi: dasar-dasar,
desain dan aplikasi: Elsevier)
[3] Fergus J, Hui R, Li X, Wilkinson D P dan Zhang J 2016 Sel bahan bakar oksida padat: sifat
material dan kinerja: Mesin cetak CRC)
[4] Taufiq B N, Kikuchi Y, Ishimoto T, Honda K dan Koyama M 2015 Analisis Sensitivitas untuk
Peningkatan Efisiensi Pembangkit Listrik Sel Bahan Bakar Gasifikasi Terintegrasi Cahaya
ECS Trans. 68 1 333-42
[5] Siefert N S dan Litter S 2014 Analisis eksergi & ekonomi sistem sel bahan bakar oksida padat
berbahan bakar biogas J. Sumber Daya Listrik 272 386-97
[6] Lanzini A, Leone P, Guerra C, Smeacetto F, Brandon N dan Santarelli M 2013 Daya tahan Sel
Bahan Bakar Oksida Padat yang didukung anoda (SOFC) di bawah reformasi kering
langsung metana Chem. Eng. J. 220 254-63
[7] Assabumrungrat S, Laosiripojana N dan Piroonlerkgul P 2006 Penentuan batas pembentukan
karbon untuk reformasi kering metana dalam sel bahan bakar oksida padat J. Sumber Daya
Sumber Daya 159 2 1274-82
[8] Sangtongkitcharoen W, Assabumrungrat S, Pavarajarn V, Laosiripojana N dan Praserthdam P
2005 Perbandingan batas pembentukan karbon pada berbagai mode sel bahan bakar oksida
padat berbahan bakar metana J. Sumber Daya Energi 142 1-2 75-80
[9] Trimm D L 1999 Katalis untuk mengontrol kokas selama reformasi uap Katalis. Hari ini 49 1-3
3-10
14
[10] Nikolla E, Schwank J dan Linic S 2007 Promosi stabilitas jangka panjang katalis Ni reformasi
dengan paduan permukaan J. Catal. 250 1 85-93
15
[11] Kan H, Hyun S H, Shul YG dan Lee H 2009 Peningkatan anoda sel bahan bakar oksida padat
untuk pemanfaatan langsung metana menggunakan katalis Ni/YSZ yang didoping Sn Catal.
Commun. 11 3 180-3
[12] Nikolla E, Schwank J dan Linic S 2009 Mengukur dan menghubungkan struktur elektronik
bahan katalis yang tidak didukung model dengan kinerjanya J. Am. Chem. Soc. 131 7 2747-
54
[13] Nikolla E, Schwank J dan Linic S 2009 Studi perbandingan kinetika reformasi uap metana pada
katalis paduan Ni dan Sn/Ni yang didukung: dampak pembentukan paduan Ni pada kimia J.
Catal. 263 2 220-7
[14] Nikolla E, Schwank JW dan Linic S 2008 Reformasi uap hidrokarbon pada paduan Ni pada
kondisi operasi sel bahan bakar oksida padat Catal. Hari ini 136 3-4 243-8
[15] Kan H dan Lee H 2010 Katalis anoda Ni/YSZ yang didoping Sn dengan ketahanan deposisi
karbon yang ditingkatkan untuk SOFC suhu menengah Appl. Catal. B 97 1-2 108-14
[16] Nikolla E, Schwank J dan Linic S 2009 Oksidasi elektrokimia langsung dari bahan bakar
hidrokarbon pada SOFC: toleransi karbon yang lebih baik dari anoda paduan Ni J.
Electrochem. Soc. 156 11 B1312-B6
[17] Myung J-H, Kim S-D, Shin T-H, Lee D, Irvine JT, Moon J dan Hyun S-H 2015 Anoda paduan
Ni-Sn struktural komposit nano untuk kinerja dan daya tahan tinggi dari SOFC berbahan
bakar metana langsung J. Mater. Chem. A 3 26 13801-6
[18] Hua B, Li M, Sun Y-F, Zhang Y-Q, Yan N, Chen J, Li J, Etsell T, Sarkar P dan Luo J-L 2016
Biogas menjadi syngas: reformator mikro sel fleksibel dan sel bahan bakar oksida padat
berimplantasi nanopartikel bimetalik NiSn untuk konversi energi yang efisien J. Mater.
Chem. A 4 12 4603-9
[19] Kee R J, Zhu H dan Goodwin D G 2005 Sel bahan bakar oksida padat dengan bahan bakar
hidrokarbon Proc.
Membakar. Inst. 30 2 2379-404
[20] Girona K, Laurencin J, Fouletier J, dan Lefebvre-Joud F 2012 Pengendapan karbon dalam
SOFC yang dioperasikan dengan CH4/CO2: Studi simulasi dan eksperimen J. Sumber Daya
Energi 210 381-91
[21] Troskialina L, Dhir A dan Steinberger-Wilckens R 2015 Peningkatan Kinerja dan Daya Tahan
SOFC yang Didukung Anoda yang Beroperasi pada Biogas ECS Trans. 68 1 2503-13
[22] Stagg S, Romeo E, Padro C dan Resasco D 1998 Pengaruh Promosi dengan Sn pada katalis Pt
yang Didukung untuk Reformasi CO2 dari CH4 J. Catal. 178 1 137-45
16

Troskialina 2019 IOP Conf. Ser. Mater. Sci. Eng. 509 012064 (1) Id

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Troskialina 2019 IOP Conf. Ser. Mater. Sci. Eng. 509 012064 (1) Id

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Subscribe to DeepL Pro to translate larger documents.

Visit www.DeepL.com/pro for more information.

Seri Konferensi IOP: Ilmu Pengetahuan dan Rekayasa Material

KERTAS - AKSES TERBUKA

Lihat artikel online untuk pembaruan dan penyempurnaan.

Efek infiltrasi Sn pada reformasi kering biogas pada kondisi

Lina Troskialina1 , Robert Steinberger-Wilckens2

Birmingham, Birmingham, B15 2TT, Inggris di sini

Gambar 1. Diagram terner C-H-O pada suhu operasi yang

2. Bahan dan Metode

3. Hasil dan Pembahasan

3.1. Analisis gravimetri, SEM/EDX, XRF, dan XPS

Gambar 2. Hasil analisis gravimetri dari pertambahan berat anoda

kontinu dibandingkan dengan bagian yang kaya Ni. Mereka juga

Tabel 1. Komposisi kimia dari anoda SOFC yang diinfiltrasi 28D-

Gambar 3. Spektrum fluoresensi sinar-X dari anoda yang disusupi 28D-Sn.

3.2. Efek suhu pengoperasian

Gambar 6. Tekanan parsial CO dan H2 yang dihasilkan melalui anoda

3.3. Efek dari komposisi pakan yang berbeda

terjadi melalui setidaknya dua reaksi yaitu perengkahan metana, persamaan

Gambar 9. Rasio CO:H2 pada anoda NiYSZ yang diinfiltrasi 4 tetes

3.4. Diskusi keseluruhan

Anda mungkin juga menyukai