Jenis Alat
Pengendalian Nitrogen oksida (NOx) menggunakan metode termal meliputi
berbagai perangkat. Pada bab ini fokus pada NOx dan pengendaliannya menggunakan
modifikasi pembakaran, postcombustion thermal dan metode katalitik, serta
kombinasinya.
Prinsip-prinsip Operasi
Nitrogen oksida (NOx) adalah salah satu kriteria polutan yang diklasifikasikan
oleh Environmental Protection Agency (EPA). Dengan demikian, EPA telah
menetapkan Standarisasi Kualitas Udara Nasional (NAAQS). Kualitas udara lokal
menerjemahkan NAAQS ke dalam peraturan lokal untuk berbagai sumber pembakaran.
Peraturan ini sangat bervariasi dari satu wilayah ke wilayah lain. Tujuan bab ini adalah
untuk menunjukkan bagaimana NOx yang terbentuk dan mendiskusikan beberapa
metode yang terbaik. NOx dihasilkan dari sistem pembakaran dalam tiga cara.
Mekanisme ini disebut sebagai termal (Zeldovich) yang terikat bahan bakar dan cepat
(Fenimore).
Design dasar
Perbedaan bentuk NOx
NO adalah bentuk NOx yang paling dominan. Kebanyakan boiler dan proses
pemanas menghasilkan lebih dari 90 % NOx sebagai NO. Namun gas turbin dan system
pembakaran lain yang beroperasi dengan banyak udara ekstra dapat menghasilkan
nitrogen dioksida (NO2) dalam jumlah yang signifikan. NO2 adalah warna coklat
kemerahan dan responsible pada kabut coklat yang disebut smog. NO meskipun tidak
berbau, tapi beroksidasi secara perlahan pada NO2 di atmosfer. Oleh karena itu
sebagian besar persyaratan NOx diberikan setara NO2
Hidrokarbon dan NOx bereaksi dengan ozon permukaan tanah. Ozon yang
berada di ketinggian yang tinggi adalah ozon yang baik, karena menyaring sinar
ultraviolet yang bahaya. Ozon yang di permukaan tanah adalah ozon yang buruk, karena
mengganggu respirasi, terutama untuk seseorang yang sensitive seperti penderita asma
dan lansia. Kimia yang rumit antara ozon, NOx dan hidrokarbon adalah mengapa
hidrokarbon dan NOx diatur secara ketat. Karbon monoksida (CO) dapat berpastisipasi
dalam kimia dan juga polutan yang diatur.
Thermal NOx
Mekanisme NOx termal terdiri dari fusi suhu tinggi nitrogen dan oksigen. Reaksi
ini terjadi ketika udara dipanaskan ke suhu tinggi seperti yang ada di api. Reaksinya
tidak terlalu efisien. Udara mengandung 79% nitrogen (N2) dan 21% oksigen (O2)
berdasarkan volume. Meskipun demikian, hanya 100 bagian per juta (ppm) atau lebih
dari NOx dihasilkan oleh mekanisme NOx termal. Meskipun demikian, NOxsaat ini
diatur kurang dari 40 ppm di banyak daerah, dan kurang dari 10 ppm di beberapa
daerah. Daerah Southern California dan Houston-Galveston adalah dua wilayah yang
paling sangat dibatasi untuk emisi NOxyang diizinkan.
Reaksi keseluruhan untuk pembentukan NOx termal adalah:
Oksigen atom sangat reaktif. Bahan bakar mengkonsumsi hampir semua oksigen
yang bereaksi dalam sistem pembakaran. Namun, beberapa oksigen radikal bebas
bertabrakan dengan nitrogen diatomik di udara pembakaran untuk menghasilkan oksida
nitrat (NO).
Kami menggunakan tanda sama dengan (=) untuk menunjukkan bahwa reaksi
berlangsung pada tingkat molekuler, sebagai lawan panah (→), yang menunjukkan
reaksi bersih yang merupakan serangkaian langkah-langkah unsur gabungan. Nitrogen
atom juga sangat reaktif dan dapat menyerang oksigen diatomik untuk menghasilkan
molekul nitrit oksida lainnya.
Atom oksigen yang tersisa melanjutkan untuk menyebarkan reaksi berantai
melalui (15,3). Menambah (15,3) dan (15,4), kita mendapatkan reaksi bersih yang
diberikan oleh (15,1).
Dari reaksi kimia ini kita bisa menulis hukum tarif. Jika kita menganggap bahwa
reaksi (15.3) adalah reaksi pembatas laju dan oksigen berada dalam kesetimbangan
parsial dengan bentuk atomnya (1/2O2 → O), maka hukum laju menjadi;
di mana jumlah dalam kurung adalah konsentrasi volume dari spesies tertutup, A dan b
adalah konstanta, T adalah temperatur absolut, dan t adalah waktu. Reaksi (15,5) tidak
dapat diintegrasikan di atas jalur yang disiksa dari pembakar industri karena jalur
konsentrasi suhu-waktu yang sebenarnya tidak diketahui. Namun, persamaan itu
memberi tahu kita sesuatu yang berguna tentang pembentukan NOx termal. Yakni, NOx
secara eksponensial terkait dengan suhu. Perbedaan suhu yang kecil membuat
perbedaan NOx yang besar. Ini berarti bahwa titik panas dalam nyala api dapat
mendominasi pembentukan NOx. Kedua, NOx sebanding dengan setidaknya akar
kuadrat dari konsentrasi oksigen. Konsentrasi nitrogen kurang penting karena tidak
banyak berubah dengan sedikit atau banyak udara. Namun, konsentrasi oksigen berubah
secara nyata dengan peningkatan udara pembakaran, seperti yang dikonsumsi dalam
reaksi bahan bakar / udara. Akhirnya, waktu pada kondisi ini mempengaruhi NOx. Oleh
karena itu, NOx tertinggi akan dibentuk oleh titik panas yang terus-menerus di nyala api
dan pada konsentrasi oksigen yang tinggi.
Untuk alasan ini, burner NOx rendah dirancang untuk beroperasi pada suhu yang
mengurangi pembentukan NOx, memiliki suhu yang seragam dan pola oksigen dalam
rentang itu, dan memiliki waktu tinggal yang kondusif untuk pengendalian NOx.
Pembakar khusus telah dikembangkan untuk tujuan mengekstraksi panas
maksimum dari bahan bakar sambil memancarkan NOx terendah. Gambar 15.2
menunjukkan pembakar NOx modern yang rendah dan komponen utamanya.
Fuel Bound NOx
Ketika nitrogen berikatan dengan molekul bahan bakar, mekanisme fuel-bound
dioperasikan. Nitrogen merupakan bagian stuktur kimia dari bahan bakar. Contoh, gas
alam mengandung beberapa persen gas nitrogen dalam bahan bakar tidak menghasilkan
NOx melalui rute fuel-bound karena nitrogen tidak terikat sebagai bagian dari molekul
bahan bakar. Batu bara dan beberapa bahan bakar minyak mempunyai nitrogen sebagai
bagian dari molekul bahan bakar, pada pada kasus tersebut mekanisme fuel-bound NOx
mungkin menjadi mode produksi NOx yang utama.
Sebagai ilustrasi, menghitung hidrokarbon seperti bahan bakar minyak berat
yang mempunyai beberapa persen ikatan nitrogen dalam strukturnya (CxHyN), dimana x
dan y mengindikasikan jumlah masing-masing atom karbon dan nitrogen dalam
molekul. Jika bahan bakar dipanaskan dan sebelum bahan bakar tersebut dapat bereaksi
dengan oksigen, itu pecah untuk menghasilkan beberapa sianida menegah (HCN, CN).
Destruksi bahan bakar dalam kondisi panas tanpa oksigen disebut sebagai pirolisis.
CxHyN → HCN, CN (15.6)
Reaksi pirolisis adalah reaksi dengan suhu rendah. Tetapi jenis-jenis sianida menengah
mungkin akan bereaksi dengan oksigen untuk membentuk NO dan lainnya.
HCN, CN + O2 → NO + … (15.7)
Semakin besar persen massa dari fuel-bound nitrogen dalam bahan bakar semakin besar
pula jumlah NOx yang terikat. Tetapi, ada hukum hasil lebih yang semakin menurun,
dan pada konsentrasi nitrogen yang lebih tinggi hal-hal tidak seburuk yang bisa terjadi;
tidak semua fuel-bound nitrogen terkonversi menjadi NOx. Tetapi, untuk fuel-bound
nitrogen konsentasi rendah, contohnya beberapa ratus ppm dalam bahan bakar, konversi
menjadi NOx adalah kuantitatif. Karena reaksi pirolisis adalah reaksi dengan shu
rendah, suhu puncak api memainkan peran kecil dalam fuel-bound NOx. Pertimbangan
yang paling penting adalah akses oksigen ke HCN dan CN. Maka, untuk mengurangi
fuel-bound NOx, strategi pengencera seperti resirkulasi cerobong-gas, staged air, dan
pengenceran bahan bakar efektif untuk mnegurangi suhu puncak api.
Kegunaan dari acuan kondisi oksigen adalah dibutuhkan untuk semua penentuan
basis volume. Kegunaan lain yaitu mudah mengencerkan aliran limbah dengan udara
dan menghitung konsentrasi yang berkurang ketika tidak benar-benar ada reduksi dalam
emisi. Faktor koreksi untuk pengenceran sedikit berbeda dari bagian ke bagian, tapi
secara umum mengikuti rumus.
Contoh, 100 ppm NOx dalam 5,3% O2 keluar menjadi kira-kira 115 ppm dalam
3% O2, contoh, 100 x (20,9-3)/(20,9-5,3) = 114,7.
Satuan alternatif untuk NOx dari boiler adalah pound per juta BTU disebut
sebagai lb NO2/MMBTU. Dengan satuan ini kita mempunyai beberapa pilihan untuk
pertimbangkan. Pertama, apakah panas pelepasan yang lebih tinggi atau nilai kalor lebih
rendah? Nilai pemanasan lebih tinggi tergantung kalor dari bahan bakar, gas cerobong
cukup dingin untuk mengembunkan uap air. Untuk kebanyakan boiler, cerobongnya
tidak terlalu dingin, tapi biasanya perhitungan selesai pada basis nilai kalor yang lebih
tinggi.
Nilai kalor yang lebih rendah sering digunakan utuk proses pemanasan. Nilai
kalor yang lebih rendah menghitung energy bahan bakar dengan menganggap cerobong
gas tidak mengenmbun. Karena nilai kalor yang lebih rendah tidak mendapat manfaat
dari panas pengembunan, jumlah ini lebih kecil dari nilai kalor yang lebih tinggi. Untuk
kebanyakan hidrokaron nilai kalor lebih rendahnya yaitu 10% lebih rendah dari nilai
kalor yang lebih tinggi. Tetapi, seseorang harus menghitung perbedaannya dengan tepat.
Untuk CO (yang pembakarannya tidak menghasilkan air) nilai kalor lebih rendah dan
lebih tingginya sama. Untuk hydrogen (yang pembakarannya hanya menghasilkan air)
ada perbedaan besar antar nilai kalor yang rebdah dan lebih tinggi.
Untuk pembakaran gas alam dianggap basis nilai kalor lebih tinggi, 40 ppm pada
3% O2 = 0,05 lb/MMBTU, dan hubungannya linier. Jika 0,10 lb/MMBTU = 80 ppm,
ceteris paribus. Proses pemanasan umumnya menggunakan basis nilai kalor yang lebih
rendah, yang artinya ekuivalen lb/MMBtu memiliki nilai yang lebih besar karena kita
membagi dengan nilai kalor yang lebih rendah.
Gas turbin biasanya dioperasikan dengan kadar oksigen 15%, ketika mesin
reciprocating dioperasikan pada gram-NO2 basis per brake-horse-power (g/bhp).
Sebagian alat boiler dioperasikan dalam absorbsi wajib (panas yang dilepas lebih rendah
dari panas yang hilang melalui cerobong). Untuk alasan tersebut, seseorang harus
mempunyai pengetahuan tentang satuan customary dari badan pengatur.
Strategi Pengenceran
FGR bertindak terutama untuk mendinginkan api dan yang kedua sebagai
strategi pengenceran untuk oksigen di udara pembakaran. Sebenarnya, resirkulasi gas
buang ke sisi bahan bakar agar bahan bakar gas bisa lebih efektif daripada FGR dalam
mengurangi NOx karena beberapa alasan. Pertama, bahan bakar gas biasanya dipasok
dengan tekanan 40 psig atau lebih untuk pengaturan industri. Energi bahan bakar ini
dapat digunakan dalam pengaturan eduktor untuk menarik gas buang dari cerobong.
Ketika strategi seperti itu mungkin, pengenceran bahan bakar tidak memerlukan
kekuatan eksternal. Kedua, pengenceran bahan bakar secara langsung mengurangi
konsentrasi HCN dan CN yang terjadi pada sisi bahan bakar, sehingga mengurangi
ikatan bahan bakar dan mendorong NOx. Pengenceran bahan bakar atau aliran udara
dengan agen inert apa pun, baik itu nitrogen, CO2, aliran limbah tak terbakar, atau uap
mengurangi NOx dari mekanisme termal dan pengenceran. Perawatan harus diambil
untuk tidak mengurangi bahan bakar atau oksigen dekat atau di bawah batas
kemampuan terbakar mereka, jika tidak api akan menjadi tidak stabil atau keluar. Dalam
kasus ekstrim, ketidakstabilan burner dapat menghasilkan ledakan jika campuran yang
mudah terbakar mengisi tungku dan tiba-tiba menemukan sumber pengapian.
Strategi Bertahap
Dibandngkan dengan mencampur semua bahan bakar dan udara sekaligus dalam
suatu zona pembakaran yang panas, lebih baik bahan bakar, udara, atau keduanya dapat
ditahapkan sepanjang alat pembakar. Penambahan bertahap bahan bakar (dua atau tiga
tahap cukup), penundaan pencampuran, dan menerima beberapa perpindahan panas ke
lingkungan sebelum pembakaran lebih lanjut terjadi. Penahapan udara umumnya
dianggap lebih efektif untuk mengurangi nitrogen yang terikat bahan bakar, sementara
pemadatan bahan bakar lebih efektif dalam mengurangi NOxtermal. Gambar 15.3
menunjukkan burner pembakar burner bertahap yang dirancang khusus untuk
pengurangan NOx.
Strategi Post-combustion
Pengurangan nonkatalitik selektif (SNCR) menggunakan amonia (atau amoniak
agen) untuk mengurangi NOx. Pada suhu tertentu antara 1400 dan 1800°F, amoniak
berdisosiasi membentuk NH2.
NH3 = NH2 + H (15,9)
NH2 adalah spesies berumur pendek dan sangat reaktif yang mengurangi NO menjadi
nitrogen dan air.
NH2 + NO = N2 + H2O. (15.10)
SNCR dapat mengurangi NOx hingga 50 ppm atau lebih rendah. Namun, reaksi seperti
itu suhu ditemukan di dalam tungku itu sendiri. Oleh karena itu, untuk menyediakan
campuran yang sesuai dan waktu tinggal, SNCR membutuhkan tungku besar (misalnya,
batubara yang dibakar dan sistem limbah padat dan beberapa boiler utilitas besar). SCR
Katalis pada umumnya adalah oksida logam basa, terutama vanadium dan titanium yang
diendapkan pada permukaan sarang lebah alumina. Blok katalis tipe sarang lebah yang
khas mengandung katalis logam dasar eksotis ditunjukkan pada Gambar 15.4.
Dengan menambahkan katalis, seseorang dapat menurunkan suhu yang
dibutuhkan hingga 500 sampai 750°F. Temperatur ini terjadi dekat dengan tumpukan
pada proses pemanas dan dalam preheater udara dari boiler yang lebih besar. Jadi
ukurannya tungku bukanlah faktor yang penting. Strategi ini juga lebih efektif daripada
SNCR, menghasilkan pengurangan NOx 90% atau lebih besar. Langkah-langkah
penting adalah adsorpsi amonia dan NO2 ke permukaan katalis (X-Y).
NO2 dapat terbentuk dengan cepat dari NO oleh oksigen pada permukaan
katalis, atau dalam fase gas. Air di permukaan protonate amonia ke NH4. Rumus
kimianya adalah
NH3 + -X → (dengan kelembaban) X-NH4+ (15.11)
NO2 + –Y → X-NO2 (15.12)
Situs yang berdekatan memegang amonia dan NO2 dalam jarak dekat, di mana
mereka cepat bereaksi, memulihkan permukaan katalis untuk reaksi tambahan. Sebuah
elektron dari permukaan diperlukan untuk menyeimbangkan reaksi.
X-NH4 + Y-NO2 + e– = X-Y + N2 + 2H2O (15.13)
Novianas200@gmail.com