Dalam bab-bab sebelumnya, kami membatasi pertimbangan kami pada sistem yang

tidak bereaksi & sistem yang komposisi kimianya tidak berubah selama proses. Ini adalah
kasus bahkan dengan proses pencampuran di mana campuran homogen terbentuk dari dua
atau lebih cairan tanpa terjadinya reaksi kimia apa pun. Dalam bab ini, kami secara khusus
membahas sistem yang komposisi kimianya berubah selama proses, yaitu sistem yang
melibatkan reaksi kimia.
Ketika berhadapan dengan sistem yang tidak bereaksi, kita hanya perlu
mempertimbangkan energi internal yang masuk akal (terkait dengan perubahan suhu dan
tekanan) dan energi internal laten (terkait dengan perubahan fasa). Saat berhadapan Namun,
dengan sistem reaksi, kita juga perlu mempertimbangkan bahan kimianya energi internal,
yang merupakan energi yang terkait dengan kehancuran dan pembentukan ikatan kimia
antara atom-atom. Hubungan keseimbangan energi dikembangkan untuk sistem yang tidak
bereaksi sama berlaku untuk bereaksi sistem, tetapi istilah energi dalam kasus terakhir harus
mencakup bahan kimia energi sistem.
Dalam bab ini kami fokus pada jenis reaksi kimia tertentu, yang dikenal sebagai
pembakaran, karena pentingnya dalam rekayasa. Tapi pembaca harus diingat, bahwa prinsip-
prinsip yang dikembangkan adalah sama berlaku untuk reaksi kimia lainnya.
Kami memulai bab ini dengan diskusi umum tentang bahan bakar dan pembakaran.
Kemudian kami menerapkan keseimbangan massa dan energi untuk sistem reaksi. Di dalam
menganggap kita membahas suhu nyala adiabatik, yang merupakan suhu tertinggi campuran
yang bereaksi dapat dicapai. Akhirnya, kami memeriksa hukum kedua aspek reaksi kimia.
15.1 BAHAN BAKAR DAN PEMBAKARAN

Gambar 15.1: Sebagian besar bahan bakar hidrokarbon cair diperoleh dari minyak mentah
dengan distilasi.
Bahan apa pun yang dapat dibakar untuk melepaskan energi panas disebut bahan
bakar. Bahan bakar yang paling dikenal terutama terdiri dari hidrogen dan karbon. Mereka
disebut bahan bakar hidrokarbon dan dilambangkan dengan rumus umum C nHm. Bahan bakar
hidrokarbon ada di semua fase, beberapa contohnya adalah batu bara, bensin, dan gas alam.
Unsur utama batubara adalah karbon. Batubara juga mengandung beragam jumlah
oksigen, hidrogen, nitrogen, belerang, kelembaban, dan abu. Itu sulit untuk memberikan
analisis massa yang tepat untuk batubara karena komposisinya bervariasi jauh dari satu
wilayah geografis ke yang berikutnya dan bahkan di dalam lokasi geografis yang sama.
Sebagian besar bahan bakar hidrokarbon cair adalah campuran dari banyak hidrokarbon dan
diperoleh dari minyak mentah dengan distilasi (Gbr. 15-1). Hidrokarbon yang paling mudah
menguap menguap terlebih dahulu, membentuk apa yang kita kenal sebagai bensin. Bahan
bakar yang kurang mudah menguap yang diperoleh selama penyulingan adalah minyak tanah,
bahan bakar diesel, dan bahan bakar minyak. Komposisi bahan bakar tertentu tergantung
pada sumber minyak mentah serta di kilang.
Meskipun bahan bakar hidrokarbon cair adalah campuran dari banyak hidrokarbon
yang berbeda, mereka biasanya dianggap sebagai hidrokarbon tunggal untuk kenyamanan.
Misalnya, bensin diperlakukan sebagai oktan, C8H18, dan bahan bakar diesel sebagai
dodecane, C12H26. Bahan bakar hidrokarbon cair umum lainnya adalah metil alkohol, CH3OH,
yang juga disebut metanol dan digunakan dalam beberapa bensin memadukan. Gas alam
berbahan bakar gas hidrokarbon, yang merupakan campuran metana dan sejumlah kecil gas
lainnya, sering diperlakukan sebagai metana, CH4, untuk kesederhanaan.
Gas alam dihasilkan dari sumur gas atau sumur minyak yang kaya akan gas alam.
Sebagian besar terdiri dari metana, tetapi juga mengandung sejumlah kecil etana, propana,
hidrogen, helium, karbon dioksida, nitrogen, hidrogen sulfat, dan uap air. Pada kendaraan,
disimpan baik dalam fase gas pada tekanan 150 hingga 250 atm sebagai CNG (gas alam
terkompresi), atau dalam fase cair pada -162oC sebagai LNG (gas alam cair). Lebih dari satu
juta kendaraan di dunia, sebagian besar bus, beroperasi dengan gas alam. Liquefied
petroleum gas (LPG) adalah produk sampingan dari pemrosesan gas alam atau penyulingan
minyak mentah. Terdiri dari terutama dari propana dan karenanya LPG biasanya disebut
sebagai propana. Namun, itu juga mengandung butana, propilena, dan butilena dalam jumlah
yang bervariasi. Propana umumnya digunakan pada kendaraan armada, taksi, bus sekolah,
dan pribadi mobil. Etanol diperoleh dari jagung, biji-bijian, dan limbah organik. Methonal
adalah sebagian besar diproduksi dari gas alam, tetapi juga dapat diperoleh dari batubara dan
biomassa. Kedua alkohol umumnya digunakan sebagai aditif dalam bensin beroksigen dan
bahan bakar yang diformulasi ulang untuk mengurangi polusi udara.
Kendaraan adalah sumber utama polusi udara seperti nitrat oksida, karbon monoksida,
dan hidrokarbon, serta karbon gas rumah kaca dioksida, dan dengan demikian ada pergeseran
yang berkembang di industri transportasi dari bahan bakar tradisional berbasis minyak bumi
seperti bensin dan solar untuk bahan bakar alternatif yang lebih bersih membakar ramah
lingkungan tersebut sebagai gas alam, alkohol (etanol dan metanol), gas minyak cair (LPG),
dan hidrogen. Penggunaan mobil listrik dan hybrid juga ada pada naik. Perbandingan
beberapa bahan bakar alternatif untuk transportasi ke bensin diberikan pada Tabel 15-1.
Perhatikan bahwa kandungan energi bahan bakar alternatif per unit volume lebih rendah
daripada bensin atau solar, dan karenanya kisaran mengemudi kendaraan di tangki penuh
lebih rendah saat berjalan di bahan bakar alternatif. Juga, ketika membandingkan biaya,
ukuran yang realistis adalah biaya per unit energi daripada biaya per unit volume. Misalnya,
metanol dengan biaya satuan $1,20/L mungkin tampak lebih murah daripada bensin di
$1,80/L, tetapi ini tidak terjadi karena biaya 10.000 kJ energi adalah $0,57 untuk bensin dan
$0,66 untuk metanol.
Tabel 15-1. Perbandingan beberapa bahan bakar alternatif dengan bahan bakar tradisional
berbasis minyak bumi digunakan dalam transportasi

Reaksi kimia selama bahan bakar dioksidasi dan dalam jumlah besar energi yang
dilepaskan disebut pembakaran. Oksidator paling sering digunakan dalam proses pembakaran
adalah udara, untuk alasan yang jelas itu gratis dan siap tersedia. Oksigen murni O 2 hanya
digunakan sebagai pengoksidasi di beberapa spesialis aplikasi, seperti pemotongan dan
pengelasan, di mana udara tidak dapat digunakan. Karena itu, beberapa kata tentang
komposisi udara teratur.
Pada mol atau volume, udara kering terdiri dari 20,9 persen oksigen, 78,1 persen
nitrogen, 0,9 persen argon, dan sejumlah kecil karbon dioksida, helium, neon, dan hidrogen.
Dalam analisis proses pembakaran, argon di udara diperlakukan sebagai nitrogen, dan gas-
gas yang ada dalam jejak jumlahnya diabaikan. Kemudian udara kering dapat diperkirakan
sekitar 21 persen oksigen dan 79 persen nitrogen dengan jumlah mol. Karena itu, setiap mol
oksigen memasuki ruang bakar disertai dengan 0,79/0,21 = 3,76 mol nitrogen (Gbr. 15-2).

Gambar 15-2. Setiap kmol O2 di udara disertai oleh 3,76 kmol dari N2.
1 kmol O2 1 + 3.76 kmol N2 = 4.76 kmol air
Yaitu, Selama pembakaran, nitrogen berperan sebagai gas inert dan tidak bereaksi dengan
elemen lain, selain membentuk sejumlah kecil oksida nitrat. Namun, meskipun demikian
keberadaan nitrogen sangat mempengaruhi hasil dari proses pembakaran karena nitrogen
biasanya memasuki ruang pembakaran dalam jumlah besar pada suhu rendah dan keluar
dengan sangat cepat. suhu yang lebih tinggi, menyerap sebagian besar energi kimia yang
dilepaskan selama pembakaran. Sepanjang bab ini, nitrogen diasumsikan tetap lembam
sempurna. Perlu diingat, bahwa pada suhu yang sangat tinggi, seperti yang ditemui di mesin
pembakaran internal, sebagian kecil nitrogen bereaksi dengan oksigen, membentuk gas
berbahaya seperti oksida nitrat.
Udara yang memasuki ruang pembakaran biasanya mengandung uap air (atau
kelembaban), yang juga patut dipertimbangkan. Untuk sebagian besar proses pembakaran,
kelembaban di udara dan H2O yang terbentuk selama pembakaran juga dapat diperlakukan
sebagai gas inert, seperti nitrogen. Pada suhu yang sangat tinggi. Namun, beberapa uap air
berdisosiasi menjadi H2 dan O2 serta menjadi H, O, dan OH. Ketika gas pembakaran
didinginkan di bawah titik embun suhu uap air, beberapa uap air mengembun. Itu penting
untuk dapat memprediksi suhu titik embun sejak tetesan air sering bergabung dengan sulfur
dioksida yang mungkin ada dalam pembakaran gas, membentuk asam sulfat, yang sangat
korosif.

Gambar 15-3. Dalam proses pembakaran aliran tetap, komponen yang masuk reaksi ruang
disebut reaktan dan komponen yang keluar disebut produk.
Selama proses pembakaran, komponen yang ada sebelum reaksi disebut reaktan dan
komponen yang ada setelah reaksi disebut produk (Gbr. 15-3). Perhatikan, misalnya,
pembakaran 1 kmol karbon dengan 1 kmol oksigen murni, membentuk karbon dioksida, Di
sini C dan O2 adalah reaktan karena mereka ada sebelum pembakaran, dan CO2 adalah
produk karena ada setelah pembakaran. Perhatikan bahwa reaktan tidak harus bereaksi secara
kimiawi di dalam ruang bakar. Misalnya, jika karbon dibakar dengan udara bukan dengan
oksigen murni, kedua sisi persamaan pembakaran akan terdapat N2. Artinya, N2 akan muncul
baik sebagai reaktan maupun sebagai produk.
C + O2 = CO2
Kita juga harus menyebutkan bahwa menggunakan bahan bakar ke dalam kontak
langsung dengan oksigen tidak cukup untuk memulai proses pembakaran. Bahan bakar harus
dibawa di atas suhu pengapian untuk memulai pembakaran. Suhu penyalaan minimum
berbagai zat di udara atmosfer sekitar 260oC untuk bensin, 400oC untuk karbon, 580oC untuk
hidrogen, 610oC untuk karbon monoksida, dan 630oC untuk metana. Selain itu, proporsi
bahan bakar dan udara harus dalam kisaran yang tepat untuk memulai pembakaran. Misalnya,
gas alam tidak terbakar di udara dalam konsentrasi kurang dari 5 persen atau lebih besar dari
sekitar 15 persen.
Gambar 15-4. Massa (dan jumlah atom) dari setiap elemen dilestarikan selama suatu reaksi
kimia.
Seperti yang kita ingat dari belajar kimia, persamaan kimia adalah seimbang
berdasarkan konservasi prinsip massa (atau massa balance), yang dapat dinyatakan sebagai
berikut: Total massa masing-masing elemen di jaga selama reaksi kimia (Gbr. 15-4). Yaitu,
total massa setiap elemen di sisi kanan persamaan reaksi (produk) harus sama dengan massa
total elemen di sebelah kiri sisi (reaktan) meskipun unsur-unsurnya ada dalam bahan kimia
yang berbeda senyawa dalam reaktan dan produk. Juga, jumlah total atom dari setiap elemen
dikonservasi selama reaksi kimia sejak total jumlah atom sama dengan total massa elemen
dibagi dengan nya massa atom.
Misalnya, kedua sisi Persamaan. 15–2 mengandung 12 kg karbon dan 32 kg oksigen,
meskipun karbon dan oksigen ada sebagai unsur dalam reaktan dan sebagai senyawa dalam
produk. Juga, massa total reaktan sama dengan massa total produk, masing-masing adalah 44
kg. (Ini praktik umum untuk membulatkan massa molar ke bilangan bulat terdekat jika tidak
dibutuhkan akurasi yang besar.) Namun, perhatikan bahwa jumlah mol total reaktan (2 kmol)
tidak sama dengan jumlah mol total produk (1 kmol). Artinya, jumlah mol tidak dikonservasi
selama reaksi kimia.

Gambar 15-5. Rasio udara-bahan bakar (AF) mewakili jumlah udara yang digunakan per
satuan massa bahan bakar selama proses pembakaran.
Kuantitas yang sering digunakan dalam analisis proses pembakaran untuk mengukur
jumlah bahan bakar dan udara adalah rasio udara-bahan bakar AF. Biasanya dinyatakan
dalam basis massa dan didefinisikan sebagai rasio massa udara terhadap massa bahan bakar
untuk proses pembakaran (Gbr. 15-5). Yaitu, massa m suatu zat terkait dengan jumlah mol N
melalui hubungan m = NM, di mana M adalah massa molar.
Rasio udara-bahan bakar juga dapat dinyatakan pada basis mol sebagai rasio jumlah
mol udara terhadap jumlah mol bahan bakar. Tapi kita akan menggunakan definisi
sebelumnya. Mengembalikan rasio udara-bahan bakar disebut rasio bahan bakar-udara.
 Gambar 15-6. Skema untuk Contoh 15–1.
Contoh 15-1
Menyeimbangkan Persamaan Pembakaran
Satu kmol oktan (C8H18) dibakar dengan udara yang mengandung 20 kmol O 2, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 15-6. Dengan asumsi produk hanya mengandung CO2, H2O, O2,
dan N2, tentukan jumlah mol masing-masing gas dalam produk dan rasio udara-bahan bakar
untuk proses pembakaran ini.
Solusi
Jumlah bahan bakar dan jumlah oksigen di udara diberikan. Jumlah produk dan AF harus
ditentukan.
Asumsi
Produk pembakaran hanya mengandung CO2, H2O, O2, dan N2.
Massa molar udara adalah Mair = 28,97 kg / kmol = 29,0 kg / kmol (Tabel A – 1).
Analisi

Persamaan kimia untuk proses pembakaran ini dapat ditulis di mana istilah dalam tanda
kurung mewakili komposisi udara kering yang mengandung 1 kmol O 2 dan x, y, z, dan w
mewakili jumlah mol gas yang tidak diketahui dalam produk. Tidak diketahui ini ditentukan
dengan menerapkan keseimbangan massa untuk masing-masing elemen yaitu, dengan
mengharuskan bahwa total massa atau jumlah mol setiap elemen dalam reaktan sama dengan
jumlah yang ada dalam produk:

Substituting yields

Perhatikan bahwa koefisien 20 dalam persamaan seimbang di atas mewakili jumlah mol
oksigen, bukan jumlah mol udara. Yang terakhir adalah diperoleh dengan menambahkan 20 ×
3,76 = 75,2 mol nitrogen ke 20 mol oksigen, memberikan total 95,2 mol udara. Rasio udara
bahan bakar (AF) ditentukan dari Persamaan. 15–3 dengan mengambil perbandingan massa
udara dan massa dari bahan bakar,

Artinya, 24,2 kg udara digunakan untuk membakar setiap kilogram bahan bakar selama
proses pembakaran ini.
15.2 TEORI DAN AKTUAL PROSES PEMBAKARAN

Gambar 15-7. Proses pembakaran selesai jika semua komponen yang mudah terbakar bahan
bakar dibakar sampai selesai.
Sering kali penting untuk mempelajari pembakaran bahan bakar dengan
mengasumsikan bahwa pembakarannya sempurna. Proses pembakaran selesai jika semua
karbon dalam bahan bakar terbakar menjadi CO2, semua hidrogen terbakar menjadi H2O, dan
semua sulfur (jika ada) terbakar menjadi SO2. Artinya, semua komponen bahan bakar yang
mudah terbakar dibakar sampai selesai selama proses pembakaran lengkap (Gbr. 15-7).
Sebaliknya, proses pembakaran tidak lengkap jika produk pembakaran mengandung bahan
bakar atau komponen yang tidak terbakar seperti C, H2, CO, atau OH.
Kurangnya oksigen merupakan alasan yang jelas untuk pembakaran tidak lengkap,
tetapi itu bukan satu-satunya. Pembakaran tidak sempurna terjadi bahkan ketika lebih banyak
oksigen hadir di ruang pembakaran daripada yang dibutuhkan untuk pembakaran lengkap. Ini
mungkin disebabkan pencampuran yang tidak memadai dalam pembakaran ruang selama
waktu terbatas bahwa bahan bakar dan oksigen bersentuhan. Penyebab lain dari pembakaran
yang tidak lengkap adalah disosiasi penting pada suhu tinggi.
Oksigen memiliki kecenderungan yang jauh lebih besar untuk bergabung dengan
hidrogen daripada hidrogen tidak dengan karbon. Oleh karena itu, hidrogen dalam bahan
bakar biasanya terbakar selesai, membentuk H2O, bahkan ketika ada oksigen kurang dari
yang dibutuhkan untuk pembakaran lengkap. Namun beberapa karbon akhirnya menjadi CO
atau hanya sebagai partikel C biasa (jelaga) dalam produk.