Fischer-Tropsch SINTESIS

bahan bakar transportasi hidrokarbon cair dan berbagai produk kimia lainnya
dapat dihasilkan dari syngas melalui proses kimia katalitik terkenal dan
didirikan disebut Fischer-Tropsch (FT) sintesis, dinamai penemu Jerman asli,
Franz Fischer dan Hans Tropsch tahun 1920-an. Selama Perang Dunia II,
sintesis FT tersedia bahan bakar hidrokarbon cair yang diperlukan untuk
upaya perang Jerman. Kemudian, menghadapi isolasi selama era apartheid,
Afrika Selatan berpaling sintesis FT dari gasifikasi batubara untuk memasok
jumlah yang signifikan dari bahan bakar hidrokarbon dan kebutuhan kimia.
Sejak itu, banyak perbaikan dan penyesuaian teknologi telah dibuat,
termasuk pengembangan katalis dan desain reaktor. Tergantung pada
sumber syngas, teknologi ini sering disebut sebagai batubara-ke-cairan (CTL)
dan / atau gas-ke-cairan (GTL). Contoh tanaman CTL operasi saat ini meliputi
Sasol Sasolburg I dan tanaman II, dan contoh dari proses GTL FT adalah
tanaman Shell di Bintulu, Malaysia. Beberapa kelas dunia GTL dan CTL
tanaman saat ini di berbagai tahap engineering, konstruksi, dan produksi di
Nigeria, Qatar dan Cina, dan yang terbaru di Amerika Serikat juga dengan
pengumuman front-end engineering dan desain pada Sasol Lake Charles
gas-to-Liquid (GTL) dan Etana Cracker Complex di Louisiana.
Gambar 1 menunjukkan diagram blok aliran disederhanakan dari proses
menggabungkan sintesis FT. Gasifikasi pulau terdiri dari semua teknologi
proses pendukung penanganan batubara & persiapan pakan, pemulihan
panas, pembersihan syngas dan penyejuk, air-gas-shift, recovery sulfur, dll
syngas bersih meninggalkan pulau gasifikasi dikirim ke FT sintesis pulau , di
mana bersih bergeser syngas diubah menjadi produk utama dari lilin,
kondensat hidrokarbon, gas ekor, dan air reaksi. lilin dikirim ke unit upgrade
untuk hydrocracking di hadapan hidrogen, di mana ia kimia dibagi menjadi
cairan hidrokarbon berat molekul yang lebih kecil. Sebuah unit pemulihan
hidrogen digunakan untuk mengekstrak kuantitas yang dibutuhkan hidrogen
dari gas ekor seperti yang ditunjukkan, atau alternatif dari aliran umpan
syngas. Produk reaksi, bersama dengan yang dari bagian upgrade, yang
difraksinasi menjadi produk akhir dari diesel, nafta, dan berakhir ringan
lainnya, tergantung pada bauran produk yang diinginkan. Fasilitas produksi
ini didukung oleh beberapa tanaman utilitas, termasuk power train.
Sederhana Skema Produksi berbasis Sintesis F-T
Gambar 1: Skema Produksi berbasis Sintesis Modern F-T
Kimia

Proses Fischer-Tropsch adalah reaksi kimia katalitik di mana karbon

monoksida (CO) dan hidrogen (H2) dalam syngas diubah menjadi
hidrokarbon dari berbagai berat molekul menurut persamaan berikut:
(2n + 1) H2 + n CO Cn H (2n + 2) + n H2O
Di mana n adalah bilangan bulat. Jadi, untuk n = 1, reaksi merupakan
pembentukan metana, yang dalam banyak CTL atau GTL aplikasi dianggap
sebagai produk sampingan yang tidak diinginkan. Fischer-Tropsch kondisi
proses biasanya dipilih untuk memaksimalkan pembentukan berat molekul
bahan bakar cair hidrokarbon yang lebih tinggi yang merupakan produk nilai
yang lebih tinggi. Ada reaksi sisi lain terjadi dalam proses, di antaranya
reaksi air-gas-shift
CO + H2O H2 + CO2
dominan. Tergantung pada katalis, suhu, dan jenis proses yang digunakan,
hidrokarbon mulai dari metana ke parafin molekul yang lebih tinggi dan
olefin dapat diperoleh. Sejumlah kecil oxygenates rendah berat molekul
(misalnya, alkohol dan asam organik) juga terbentuk. Fischer-Tropsch reaksi
sintesis, dalam teori, adalah reaksi polimerisasi kondensasi CO. Produknya
mematuhi distribusi berat molekul yang didefinisikan dengan baik sesuai
dengan hubungan yang dikenal sebagai distribusi Shultz-Flory.
katalis
Katalis dipertimbangkan untuk sintesis Fischer-Tropsch didasarkan pada
logam transisi besi, kobalt, nikel dan ruthenium. pengembangan katalis FT
sebagian besar telah difokuskan pada preferensi untuk berat molekul tinggi
alkana linier dan produksi bahan bakar diesel. Di antara katalis ini, sudah
umum diketahui bahwa:
Nikel (Ni) cenderung untuk mempromosikan pembentukan metana, seperti
dalam proses Methanation; sehingga umumnya tidak diinginkan
Besi (Fe) adalah biaya yang relatif rendah dan memiliki aktivitas air-gas-shift
yang lebih tinggi, dan karena itu lebih cocok untuk rasio yang lebih rendah
hidrogen / karbon monoksida (H2 / CO) syngas seperti yang berasal dari
gasifikasi batubara
Cobalt (Co) lebih aktif, dan umumnya lebih disukai daripada ruthenium (Ru)
karena biaya yang sangat tinggi dari Ru

Dibandingkan dengan besi, Co memiliki jauh lebih sedikit aktivitas air-gasshift, dan jauh lebih mahal.
Mengingat kendala ini, katalis FT tersedia secara komersial yang baik kobalt
atau besi berbasis. Selain logam aktif, katalis Fe setidaknya biasanya berisi
sejumlah promotor, termasuk kalium dan tembaga, serta pengikat luas
permukaan yang tinggi / mendukung seperti silika dan / atau alumina.
katalis FT hanya besi berbasis saat ini digunakan secara komersial untuk
mengkonversi syngas yang diturunkan dari batubara ke dalam cairan FT,
yang melekat kemampuan pergeseran gas air diberikan katalis Fe untuk
meningkatkan H2 rasio / CO dari syngas yang diturunkan dari batubara,
dengan demikian meningkatkan hasil produk hidrokarbon dalam sintesis FT .
katalis Fe dapat dioperasikan di kedua rezim suhu tinggi (300-350 C) dan
rezim suhu rendah (220-270 C), sedangkan katalis Co hanya digunakan
dalam kisaran suhu rendah. Hal ini merupakan konsekuensi dari suhu yang
lebih tinggi menyebabkan pembentukan metana lebih, yang lebih buruk bagi
Co dibandingkan dengan Fe.
katalis Co adalah 230 kali lebih mahal dari Fe tetapi merupakan alternatif
yang berguna untuk katalis Fe untuk sintesis FT karena mereka menunjukkan
aktivitas pada tekanan sintesis yang lebih rendah, biaya katalis sehingga
lebih tinggi dapat diimbangi dengan biaya operasi yang lebih rendah. Juga,
tingkat deposisi kokas lebih tinggi untuk katalis Fe dari katalis Co; akibatnya,
katalis Co memiliki daya tahan lebih lama. katalis Co memiliki masa pakai
yang lama / aktivitas yang lebih besar; yaitu, katalis Co diganti lebih jarang.
Meskipun ada perbedaan dalam distribusi produk katalis Co dan Fe pada
suhu yang sama dan tekanan (misalnya pada 30 atm dan 240 C katalis Co
memiliki selektivitas agak lebih tinggi untuk hidrokarbon berat dari Fe akan)
distribusi produk ini terutama didorong oleh pilihan suhu operasi: hasil suhu
tinggi rasio bensin / diesel dari 2: 1; Hasil suhu rendah dalam bensin / diesel
1: 2 kurang lebih tidak peduli jika katalis jika Fe atau Co Suhu yang lebih
tinggi bergeser selektivitas terhadap produk jumlah karbon yang lebih
rendah dan produk yang lebih terhidrogenasi; bercabang meningkat dan
produk sekunder seperti keton dan aromatik juga meningkat. Hal ini
tercermin dalam graphic1 berikut
(klik untuk memperbesar)
Jadi, singkatnya teramati bahwa suhu rendah menghasilkan molekul lilin
linear massa yang tinggi sementara suhu tinggi memproduksi bensin dan

olefin berat molekul rendah. Jika memaksimalkan fraksi produk bensin, yang
terbaik adalah menggunakan katalis besi pada suhu tinggi dalam reaktor
unggun fluida tetap. Jika memaksimalkan fraksi produk diesel, reaktor slurry
dengan katalis kobalt adalah pilihan terbaik (lihat mengikuti diskusi tentang
jenis reaktor).
Kedua Fe dan Co FT katalis yang sensitif terhadap keberadaan senyawa
sulfur dalam syngas dan dapat diracuni oleh mereka. Namun, sensitivitas
katalis untuk sulfur lebih tinggi untuk katalis berbasis Co daripada rekanrekan besi mereka. Ini adalah salah satu alasan mengapa katalis Co lebih
disukai untuk sintesis FT dengan gas alam syngas berasal, di mana syngas
memiliki H2 lebih tinggi: rasio CO dan relatif rendah di kandungan sulfur;
katalis Fe lebih disukai untuk bahan baku berkualitas rendah seperti
batubara.
Reaktor F-T
Reaksi Fischer-Tropsch sangat eksotermik; Oleh karena itu pemindahan panas
merupakan faktor penting dalam desain reaktor komersial. Secara umum,
tiga jenis desain reaktor dapat digunakan untuk sintesis FT:
reaktor unggun tetap
reaktor fluidized bed
reaktor slurry.
Ketiga jenis reaktor yang digunakan secara komersial. Reaktor fixed-bed
multitubular, yang dikenal sebagai reaktor Arge, yang dikembangkan
bersama oleh Lurgi dan Ruhrchemie dan ditugaskan di 1955. Mereka
digunakan oleh Sasol untuk menghasilkan berat FT hidrokarbon cair dan lilin
di Sasolburg, dalam apa Sasol disebut sekarang Rendah mereka suhu Proses
Sintesis FT, bertujuan untuk produksi bahan bakar cair. Kebanyakan, jika
tidak semua, dari jenis reaktor Arge kini digantikan oleh reaktor slurry-tidur,
yang dianggap sebagai negara-of-the-art teknologi untuk sintesis FT suhu
rendah. Bubur-bed reaktor FT menawarkan kontrol suhu yang lebih baik dan
konversi yang lebih tinggi. Bubur-bed reaktor FT juga sedang dikembangkan
oleh vendor teknologi Fischer-Tropsch lainnya, yaitu Exxon dan Shell.
Fluidized-bed reaktor FT dikembangkan untuk suhu tinggi FT sintesis untuk
menghasilkan gas hidrokarbon molekul rendah dan bensin. Ini pada awalnya
dikembangkan dalam mode yang beredar, misalnya, reaktor Synthol Sasol,
dan mereka telah sejak diganti dengan tipe fluidized bed tetap desain yang

disebut reaktor Lanjutan Synthol. jenis reaktor memiliki throughput yang

tinggi.