com
BERSAMA2 ditangkap dari udara atmosfer melalui karbonasi CaO dan CaCO .
berturut-turut3-siklus kalsinasi dalam reaktor surya fluidized-bed
V. Nikulshina sebuah, C. Gebald sebuah, A. Steinfeld sebuah,B,*
sebuah Departemen Teknik Mesin dan Proses, ETH Zurich, CH-8092 Zurich, Swiss
B Laboratorium Teknologi Surya, Institut Paul Scherrer, CH-5232 Villigen, Swiss
Sejarah artikel: Proses siklik termokimia dan reaktor terkait disajikan untuk penghilangan CO . secara terus menerus2
Diterima 13 Maret 2008 Diterima dalam dari udara ambien melalui karbonasi CaO dan CaCO . berturut-turut3-Langkah kalsinasi menggunakan energi
bentuk revisi 3 Juni 2008 Diterima 7 Juni matahari terkonsentrasi sebagai sumber panas proses suhu tinggi. Reaktor surya fluidized-bed diterapkan untuk
2008
mencapai karbonasi pada 365–400◦C dan kalsinasi pada 800–875 ◦C, dengan partikel yang bereaksi langsung terkena
iradiasi matahari fluks tinggi. Uap air dimasukkan selama langkah karbonasi untuk meningkatkan kinetikanya. Lima
Kata kunci:
siklus berturut-turut dilakukan, menghasilkan penghapusan lengkap CO2 dari aliran udara terus menerus yang
BERSAMA2
mengandung 500 ppm CO2 dalam waktu tinggal 1,3 detik selama setiap langkah karbonasi, dan pelepasan lengkap
Menangkap
Udara
CO . selanjutnya2 dan regenerasi partikel pereaksi CaO selama langkah kalsinasi. Disain reaktor, set-up, dan
Tenaga surya
eksperimen menggunakan simulator solar fluks tinggi dijelaskan.
Energi © 2008 Elsevier BV Hak cipta dilindungi undang-undang.
Fluidized-bed
Karbonasi
Kalsinasi
CaO
CaCO3
Ca(OH)2
Siklus termokimia
1385-8947/$ – lihat bagian depan © 2008 Elsevier BV Hak cipta dilindungi undang-undang.
doi:10.1016/j.cej.2008.06.005
V. Nikulshina dkk. / Jurnal Teknik Kimia 146
3. Prosedur eksperimental
Gambar 1. Skema reaktor unggun terfluidisasi surya untuk konduksi berurutan dari
langkah karbonasi dan kalsinasi menggunakan energi matahari. 11 matahari = 1 kW/m2.
246
Gambar 3. Distribusi ukuran partikel (a) Ca(OH)2, (b) SiO2, dan (c) campuran biner Ca(OH)2/SiO2 dengan perbandingan massa 1:9.
Ca(OH) halus2 partikel adalah 6,34 × 103 m/s, dengan asumsi kebulatan 3.2. Langkah karbonasi
0,95 untuk partikel kasar dan 0,70 untuk partikel halus. Campuran
biner awal Ca(OH)2/SiO2 dengan rasio massa 1:9 disiapkan, Gas fluidisasi dialihkan ke udara sintetis yang mengandung
diklasifikasikan sebagai campuran Geldart BC [25,27]. Distribusi ukuran 500 ppm CO 2 2 dan 17% uap air pada laju aliran massa
partikel Ca(OH)2, SiO2, dan campuran biner, diplot dalam Gambar 3a, b, 2 ln/ menit3 Reaktor dipertahankan pada kisaran suhu 365–400 ◦C
dan c masing-masing. Ukuran partikel rata-rata Ca(OH)2 dan SiO2 selama 600 detik. Pada akhir langkah ini, partikel unggun terfluidisasi
berturut-turut adalah 11 -m dan 229 -m. Campuran ini mengalami langkah tidak dikeluarkan dari reaktor dan berfungsi sebagai reaktan padat
karbonasi-kalsinasi, menghasilkan 3% berat CaO dalam SiO2, dengan ukuran untuk langkah kalsinasi berikutnya.
partikel CaO rata-rata 9 -m, sebagaimana ditentukan oleh fungsi distribusi
bimodal yang ditunjukkan pada Gambar 4. CaO/SiO . ini2 campuran 3.3. Langkah kalsinasi
digunakan untuk lima langkah karbonasi-kalsinasi berturut-turut. Reaktor
tubular awalnya diisi dengan 7 g CaO/SiO2 campuran dan dipanaskan hingga Gas fluidisasi dialihkan ke Ar pada laju aliran massa
375 ◦C di bawah aliran Ar. Tidak ada partikel yang ditambahkan selama siklus 1,75 ln/ menit4 Tempat tidur dipanaskan hingga di atas 800 ◦C di mana
berjalan. CaO/SiO . yang telah disiapkan2 campuran yang terbentuk reaksi kalsinasi disukai secara kinetik [28], dan dipertahankan di bawah
sebelumnya lebih baik dari Ca(OH) awal2/SiO2 campuran, seperti yang akan 875◦ untuk menghindari sintering. Penyelesaian kalsinasi ditentukan
ditunjukkan dalam analisis berikut. Tingkat reaksi karbonasi didefinisikan ketika CO2 konsentrasi dalam aliran gas off pergi ke nol. Pada akhir
sebagai: langkah ini, partikel unggun terfluidisasi tidak dikeluarkan dari reaktor
dan berfungsi sebagai reaktan padat untuk reaksi berikutnya.
nCaCO 3(T) langkah karbonasi.
X= (2)
nCaCO3, maks Perhatikan bahwa untuk mencapai kalsinasi dalam CO . murni2 aliran pada
tingkat yang wajar suhu reaktor harus ditingkatkan di atas 900 ◦C, tetapi sintering
di mana nCaCO3 dapat memperburuk reaktivitas sorben [29,30]. Namun demikian, batu kapur
sampel pada waktu dapat diaktifkan kembali di udara ambien yang lembab
[31].
4. Hasil percobaan
2 Asumsi: diprediksi 500 ppm CO2 konsentrasi di udara pada saat teknologi yang
diusulkan akan tersedia secara komersial
untuk aplikasi.
3 akun berarti liter pada kondisi normal; laju aliran massa dihitung pada 273 K dan 1
bar.
Gambar 4. Distribusi ukuran partikel campuran biner CaO/SiO2 digunakan dalam proses siklus. 4 BERSAMA2 atau H2O dapat digunakan sebagai gas fluidisasi untuk menghindari penalti energi
(dan biaya) yang terkait dengan daur ulang gas inert.
guci 146 (
Gambar 7. Rata-rata ukuran partikel dan luas permukaan spesifik BET partikel CaO setelah siklus
Gambar 5. Variasi tingkat reaksi karbonasi dan CO2 konsentrasi dalam off-gas sebagai fungsi
0, 1, dan 5.
waktu menggunakan Ca(OH)2/SiO2 dan CaO/SiO2 campuran terfluidisasi dalam udara sintetis
yang mengandung 500 ppm CO2 dan 17% H2HAI.
lima langkah kalsinasi, adalah 21,08 × 104 mol Dengan demikian, keseimbangan
massa pada CO2 ditutup menjadi 99,9%. Waktu tinggal yang dihitung dari aliran
mekanisme tion menuju CO2 rezim yang dikendalikan difusi [23,33], udara yang bereaksi melalui unggun terfluidisasi, adalah 1,3 detik.
mengakibatkan penurunan CO2 kapasitas penyerapan unggun Tidak ada penonaktifan sorben yang diamati setelah lima siklus. Ini
terfluidisasi dan peningkatan CO . selanjutnya2 konsentrasi off-gas, sebagian disebabkan oleh penambahan air[15,17,18,34]. Selama hidrasi, H2
mendekati 500 ppm. Setelah 4000 detik, tingkat reaksi mencapai 61% O menembus melalui CaCO3 lapisan dan bereaksi dengan inti CaO untuk
untuk Ca(OH)2/SiO2 campuran dan 71% untuk CaO/SiO2 campuran. membentuk Ca(OH)2. Volume molar Ca(OH) yang lebih besar2 menyebabkan
Gambar 6 menunjukkan hasil eksperimen selama lima siklus retakan pada cangkang karbonat. Selanjutnya, saat reaksi berlangsung,
karbonasi-kalsinasi berturut-turut. Diplot adalah konsentrasi CO . yang Ca(OH)2 dehidrasi, mengekspos kapur segar dan tidak bereaksi yang dapat
terukur2 dalam off-gas sebagai fungsi dari waktu reaksi selama lima diakses untuk karbonasi lebih lanjut, seperti yang diamati sebelumnya
siklus karbonasi-kalsinasi berturut-turut. Selama semua langkah dalam proses sulfasi [34,35]. SiO2 biji-bijian, ditambahkan untuk membantu
karbonasi, CO2 praktis benar-benar dihilangkan dari udara karena off- fluidisasi, juga dapat membantu reaktivasi. Saat ini bertabrakan dengan
gas mengandung kurang dari 1 ppm CO2. Selama semua langkah partikel yang bereaksi, kerusakan, gesekan, dan / atau pembulatan partikel
kalsinasi, CO2 dilepaskan sampai reaksi mencapai penyelesaian setelah CaO terjadi[35,36]. Hal ini dikuatkan oleh penurunan yang luar biasa dalam
sekitar 500 detik. XRD produk setelah lima siklus mengungkapkan CaO ukuran partikel rata-rata (dengan faktor 5 setelah lima siklus) dan
murni. Totalnya peningkatan luas permukaan spesifik BET (dengan faktor 2,3 setelah lima
integrasi siklus) partikel CaO dengan jumlah siklus, sebagai ditampilkan dalam
Totalnya Gambar 7. Temperatur dan laju kalsinasi yang relatif rendah semakin
meningkatkan reversibilitas reaksi karbonasi/kalsinasi, dan akibatnya,
membantu mempertahankan reaktivitas sorben dari siklus ke siklus[37–39].
siklus termokimia kalsinasi untuk menghilangkan CO2 dari udara ambien [14] B. Stanmore, P. Gilliot, Review—kalsinasi dan karbonasi batu kapur selama siklus
menggunakan energi matahari. Reaktor surya terdiri dari unggun termal untuk CO2 sekuestrasi, Proses Bahan Bakar. teknologi. 86 (2005) 1707–1743.
terfluidisasi dari partikel-partikel yang bereaksi yang secara langsung [15] J. Corella, J. Toledo, G. Molina, Gasifikasi uap batubara pada rendah-menengah (600-800 ◦C)
terkena radiasi matahari terkonsentrasi, memberikan perpindahan panas suhu dengan CO simultaneous simultan2 ditangkap dalam unggun terfluidisasi yang
dan massa yang efektif. Lima siklus berturut-turut didemonstrasikan secara menggelegak pada tekanan atmosfer. hasil dan rekomendasi untuk peningkatan, Ind. Eng.
Kimia Res. 47 (2008) 1798–1811.
eksperimental dalam simulator surya fluks tinggi. Langkah karbonasi [16] V. Nikulshina, D. Hirsch, M. Mazzotti, A. Steinfeld, CO2 penangkapan dari udara dan produksi
dilakukan pada 365-400◦C dengan aliran udara sintetis yang terus menerus bersama H2 melalui Ca(OH)2–CaCO3 siklus menggunakan analisis termodinamika tenaga
mengandung 500 ppm CO2 dan 17% H2O. Tahap kalsinasi dilakukan pada surya terkonsentrasi, Energi 31 (2006) 1715-1725.
[17] V. Manovic, E. Anthony, Reaktivasi uap dari sorben berbasis CaO bekas untuk beberapa CO2
suhu 800–875 ◦C dengan aliran kontinu Ar. BERSAMA2 atau H2O dapat
siklus penangkapan, Lingkungan. Sci. teknologi. 41 (2007) 1420–1425.
digunakan sebagai gas fluidisasi untuk menghindari penalti energi (dan [18] D. Marquis, Reaktivasi batu kapur CFB bekas dengan hidrasi, tesis MSc, Universitas
biaya) yang terkait dengan daur ulang gas inert. Penghapusan lengkap CO2 New Brunswick, Fredericton, New Brunswick, Kanada, 1992.
[19] P. Fennell, R. Pacciani, J. Dennis, J. Davidson, A. Hayhurst, Efek dari siklus berulang
dari aliran udara ambien diamati dalam waktu tinggal 1,3 detik di setiap
kalsinasi dan karbonasi pada berbagai batugamping yang berbeda, yang diukur
langkah karbonasi 600 detik, dan pelepasan CO2 dan regenerasi partikel dalam lapisan pasir terfluidisasi panas, Energi Bahan Bakar 21 (2007) 2072–2081.
CaO diamati pada setiap langkah kalsinasi sekitar 500 detik. Keseimbangan [20] G. Grasa, J. Abanades, M. Alonso, B. Gonzalez, Reaktivitas partikel CaO yang sangat
massa pada CO2 tersiklus dalam loop karbonasi/kalsinasi, Chem. Ind. J.137 (2008) 561–567.
[21] C. Salvador, D. Lu, E. Anthony, J. Abanades, Peningkatan CaO untuk CO2 tangkap di
setelah lima siklus berturut-turut ditutup menjadi 99,9%. Partikel CaO lingkungan FBC, Chem. Ind. J.96 (2003) 187–195.
berkurang ukurannya dan meningkat di permukaan spesifik BET dengan [22] P. Sun, J. Grace, C. Jim Lim, E. Anthony, Investigasi upaya untuk meningkatkan CO
jumlah siklus, sebagai akibat dari gesekan dengan SiO2 biji-bijian siklik2 ditangkap oleh hidrasi dan modifikasi sorben, Ind. Eng. Kimia Res. 47 (2008)
2024–2032.
ditambahkan untuk membantu fluidisasi. Penambahan uap air dan [23] V. Nikulshina, E. Gálvez, A. Steinfeld, Analisis kinetik reaksi karbonasi untuk
penyinaran matahari langsung terbukti bermanfaat untuk meningkatkan penangkapan CO2 dari udara melalui Ca(OH)2–CaCO3– Siklus termokimia matahari
laju reaksi dan perpindahan panas. CaO, Kimia. Ind. J. 129 (2007) 75–83.
[24] O. Levenspiel, Teknik Reaksi Kimia, John Wiley & Sons, New York, 1999.
Referensi [25] W.-C. Yang, Buku Pegangan Fluidisasi dan Sistem Partikel Fluida, Dekker, New York,
2003.
[1] Panel Antarpemerintah tentang Perubahan Iklim (IPCC), Laporan Penilaian Keempat. [26] A. Haider, O. Levenspiel, Koefisien drag dan kecepatan terminal partikel bola dan
[2] M. Halmann, M. Steinberg, Mitigasi Gas Rumah Kaca Karbon Dioksida. Sains & non-bola, Powder Technol. 58 (1989) 63–70.
Teknologi, Lewis Publishings, Boca Raton, 1999. [27] D. Geldart, Jenis Fluidisasi Gas, Powder Technol. 7 (1973) 285–292.
[3] H. Herzog, D. Golomb, Penangkapan dan Penyimpanan Karbon dari Penggunaan Bahan [28] J. Abanades, Efisiensi penangkapan maksimum CO2 menggunakan siklus karbonasi/
Bakar Fosil, Dalam: Encyclopedia of Energy, 2004, hlm. kalsinasi CaO/CaCO3, Kimia. Ind. J.90 (2002) 303–306.
[4] F. Zeman, Energi dan keseimbangan material CO2 menangkap dari udara ambien, [29] R. Borgwardt, Kinetika kalsinasi dan luas permukaan partikel batu kapur terdispersi,
Lingkungan. Sci. teknologi. 41 (2007) 7558–7563. AIChE J. 31 (1985) 103–111.
[5] K. Lackner, Panduan untuk CO2 sekuestrasi, Science 300 (2003) 1677–1678. [30] M. Mai, T. Edgar, Evolusi luas permukaan kalsium hidroksida selama kalsinasi dan
[6] N. Spector, B. Dodge, Penghapusan karbon dioksida dari udara atmosfer, Trans. sintering, AIChE J. 35 (1989) 30-36.
Saya. Inst. Kimia Inggris 42 (1946) 827–848. [31] P. Fennell, J. Davidson, J. Dennis, A. Hayhurst, Regenerasi sorben batu kapur yang
[7] P. Danckwerts, M. Sharma, Penyerapan karbon dioksida ke dalam larutan alkali dan disinter untuk penyerapan CO2 dari pembakaran dan sistem lainnya, J. Energy Inst.
amina (dengan beberapa catatan tentang hidrogen sulfida dan karbonil sulfida), 80 (2007) 116–119.
Chem. Inggris 10 (1966) CE244–CE280. [32] S. Shih, C. Ho, Y. Song, J. Lin, Kinetika reaksi Ca(OH)2 dengan CO2 pada suhu rendah,
[8] H. Blum, L. Stutzman, W. Dodds, Penyerapan karbon dioksida dari udara oleh Ind. Eng. Kimia Res. 38 (1999) 1316-1322.
natrium dan kalium hidroksida, Ind. Eng. Kimia 44 (1952) 2969–2974. [33] D. Mess, A. Sarofim, J. Longwell, Difusi lapisan produk selama reaksi kalsium oksida
[9] K. Lackner, Ekstraksi karbon dioksida dari udara: apakah itu pilihan, dalam: Prosiding dengan karbon dioksida, Energi Bahan Bakar 13 (1999) 999-1005.
Konferensi Internasional ke-24 tentang Pemanfaatan Batubara & Sistem Bahan [34] V. Manovic, E. Anthony, Sequential SO2/BERSAMA2 penangkapan ditingkatkan dengan
Bakar, Clearwater, Florida, 8–11 Maret 1999, hlm. reaktivasi uap dari sorben berbasis CaO, Fuel 87 (2008) 1564–1573.
[10] S. Stucki, A. Schuler, M. Constantinescu, Coupled CO2 pemulihan dari atmosfer dan [35] A. Di Benedetto, P. Salatino, Pemodelan gesekan batu kapur selama kalsinasi dan
elektrolisis air: kelayakan proses baru untuk penyimpanan hidrogen, sulfasi dalam reaktor fluidized bed, Powder Technol. 95 (1998) 119-128.
Int. J. Energi Hidrogen 20 (8) (1995) 653–663. [36] F. Scala, P. Salatino, R. Boerefijn, M. Ghadiri, Pengikisan sorben selama kalsinasi dan
[11] V. Nikulshina, N. Ayesa, ME Gálvez, A. Steinfeld, Kelayakan siklus termokimia berbasis sulfasi unggun terfluidisasi, Powder Technol. 107 (2000) 153-167.
Na untuk menangkap CO2 dari udara—analisis termodinamika dan [37] V. Manovic, E. Anthony, Studi parametrik pada CO2 menangkap kapasitas sorben
termogravimetri, Chem. Ind. J. 140 (2008) 62–70. berbasis CaO dalam siklus looping, Energy Fuels 22 (2008) 1851–1857.
[12] J. Abanades, E. Anthony, J. Wang, J. Oakey, Sistem pembakaran unggun terfluidisasi yang [38] P. Sun, J. Grace, C. Lim, E. Anthony, Penyelidikan upaya untuk meningkatkan CO siklik
mengintegrasikan CO2 ditangkap dengan CaO, Lingkungan. Sci. teknologi. 39 (2005) 2861– 2 ditangkap oleh hidrasi dan modifikasi sorben, Ind. Eng. Kimia Res. 47 (2008) 2024–
2866. 2032.
[13] T. Shimizu, Reaktor unggun fluida kembar untuk menghilangkan CO2 dari proses [39] R. Barker, Reaktivitas kalsium oksida terhadap karbon dioksida dan penggunaannya untuk
pembakaran, Trans. Ind. Kimia 77A (1999) 62–68. penyimpanan energi, J. Appl. Kimia Bioteknologi. 24 (1974) 221–227.