Subscribe to DeepL Pro to translate larger documents.

Visit www.DeepL.com/pro for more information.

Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Jurnal Produksi Bersih

beranda jurnal: www.elsevier.com/locate/jclepro

Ekstraksi aluminium dan litium dengan efisiensi tinggi dari abu terbang batu bara

menggunakan
aktivasi mekanokimia natrium pirosulfat yang baru - Sodium
teknologi pencucian tekanan persulfat
Hongxia Fang a,b, Chuncai Zhou a,b,*, Shihai Xua , Jiaqian Shia , Yunhu Hu b,d, Guijian Liu c
a Sekolah Teknik Sumber Daya dan Lingkungan, Universitas Teknologi Hefei, Hefei, 230009, Tiongkok
b Laboratorium Utama Provinsi Anhui untuk Bahan Bakar Bersama Suhu Rendah, Huainan, 232038, Cina
c Sekolah Ilmu Bumi dan Antariksa, Universitas Sains dan Teknologi Tiongkok, Hefei, 230026, Tiongkok

d Sekolah Teknik Kimia dan Material, Universitas Normal Huainan, Huainan 232038, Tiongkok

A R T I K L EI N F A B S T R A C T
O
Sebuah metode baru untuk ekstraksi aluminium (Al) dan lithium (Li) dengan efisiensi tinggi dari abu terbang
Editor Penanganan: Jing batubara (CFA) diusulkan. Campuran CFA dan natrium pirosulfat (Na S O227 ) diaktivasi secara mekanokimia,
Meng
diikuti dengan penambahan natrium persulfat (Na S O228 ) untuk pelindian bertekanan. Hasilnya menunjukkan
bahwa efisiensi pelindian Al dan Li mencapai 95,58% dan 71.59% untuk perlakuan pada rasio molar Na S O
Kata kunci:
/Al22723 Osebesar 3:1, ball milling 60 menit, rasio molar Na S O /Al22823 Osebesar 8:1, rasio cair-padat sebesar 4:1,
Abu terbang batubara
Ekstraksi Al dan Li Aktivasi waktu reaksi 120 menit dan temperatur 200◦ C, kemudian dilanjutkan dengan meningkatkan temperatur menjadi
mekanokimia Proses 230◦ C, pelindian Li sebesar 95,45% dapat lebih jauh dicapai. Residu pelindian dipelajari dengan beberapa teknik
pelindian bertekanan analisis fasa padat untuk menjelaskan mekanisme p e l i n d i a n . Ditemukan bahwa aktivasi mekanokimia Na S
Mekanisme reaksi O227 secara efektif memutus sebagian ikatan Si-O-Al dalam CFA untuk membentuk aluminium tri-natrium sulfat,
Na S O228 terurai menjadi hidrogen sulfat
(HSO
oleh H O) dan hidrogen peroksida (H O) selama pencucian bertekanan, oksigen yang dilepaskan
— bersama
dengan
4 22 22
Uap air akan menciptakan lingkungan bertekanan tinggi, yang memungkinkan
4 HSO— untuk menghancurkan
lebih lanjut ikatan Si-O-Al dan Si-O, yang pada akhirnya melepaskan Al dan Li. Kinetika ekstraksi
mengkonfirmasi bahwa proses ekstraksi dapat diekspresikan dengan baik oleh kombinasi reaksi kimia dan
difusi interior, dan energi aktivasi yang tampak dari Al dan Li adalah 28,61 kJ / mol dan 26,79 kJ / mol pada
kisaran suhu 140 ~ 200◦ C. Temuan ini memberikan wawasan tentang pemulihan yang lebih efisien dari Al
dan Li dari CFA.

1. Pendahuluan
Abu terbang batu bara (CFA) adalah partikel padat halus yang
dikumpulkan dari gas buang yang dihasilkan selama pembakaran batu
bara pada pembangkit listrik tenaga panas (Shi et al., 2020a,b).
Produksi tahunan CFA di Cina telah melebihi 600 juta ton dan terus
bertambah sementara tingkat pemanfaatannya rata-rata hampir 75%
(Hou et al., 2022), yang berarti lebih dari 100 juta ton CFA ditumpuk
karena penundaan pemanfaatan (Lin et al., 2022). CFA yang ditumpuk
tidak hanya menempati lahan (Zhao et al., 2023) tetapi juga membawa
serangkaian bahaya keamanan ekologis (Sun et al., 2019). Dari
perspektif sumber dayanya, CFA yang kaya akan aluminium (Al) dan
lithium (Li) telah ditemukan di banyak distrik pertambangan.
Kandungan alumina (Al O23 ) dan litium (Li2 O) masing-masing adalah
20 ~ 35 wt% (Li et al., 2022) dan 0,06-0,3 wt% (Xu et al., 2021), yang
masing-masing sebanding dengan
bauksit kadar menengah (Xue et al., 2019) dan deposito pegmatit yang
mengandung Li kadar industri (Dai, et al., 2018). Dengan
mempertimbangkan kekurangan sumber daya mineral dan peningkatan
kesadaran lingkungan, pemulihan elemen-elemen kunci dari CFA telah
menarik perhatian luas selama beberapa dekade terakhir. Dengan
demikian, ekstraksi Al dan Li dari CFA sangat penting.
Mineral pembawa alumina utama yang terdapat dalam CFA adalah
mullite (Al6 Si O213 ) (Ma et al., 2021), sedangkan Li terkait erat
dengan fase kaca aluminosilikat yang kaya silika (Hu et al., 2018).
Saat ini, para peneliti telah melakukan beragam eksplorasi tentang
mengekstraksi Al dan Li dari CFA (Li et al., 2020). (Tabel S1,
Informasi pendukung). Teknik yang ada secara garis besar terdiri dari
metode asam (Zhang dkk., 2021), metode basa (Cao dkk., 2021),
metode sintering (Wu dkk., 2014) serta metode kombinasi (Ma dkk. ,
2019). Metode asam
 * Penulis korespondensi. Sekolah Teknik Sumber Daya dan Lingkungan, Universitas Teknologi Hefei, Hefei, 230009, Cina.
Alamat email: zhoucc@hfut.edu.cn (C. Zhou).

https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2023.138841
Diterima 7 Juni 2023; Diterima dalam bentuk revisi 6 September 2023; Diterima 12 September 2023
Tersedia secara online pada 13 September 2023
0959-6526/© 2023 Elsevier Ltd. Semua hak cipta dilindungi undang-undang.
H. Fang et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841

pemindaian mikroskop elektron dengan spektroskopi sinar-X terdispersi

memiliki keuntungan dari rute aliran yang pendek. Terlebih lagi,
energi (SEM-EDS) dan resonansi magnetik nuklir sudut ajaib (MAS-
silikon (Si) dalam CFA hidup berdampingan dengan Al dalam bentuk
NMR) digunakan untuk mengeksplorasi komposisi produk dan
mullite (Al6 Si O213 ) yang sulit larut dalam asam (Sun et al., 2017),
mekanisme reaksi potensial. Terakhir, kinetika pelindian elemen
sehingga menghindari prosedur pemisahan Si dan Al. Namun, tingkat
pada suhu yang berbeda dibahas secara rinci.
ekstraksi terbatas, hanya sekitar 30% (Valeev dkk., 2018), dan
pelindian asam menyebabkan masalah sulitnya menghilangkan
impuritas dalam lindi (Khalili dkk., 2022). Meskipun beberapa metode
yang dioptimalkan, seperti pelindian asam bertekanan (Valeev et al.,
2020), pemanasan gelombang mikro (Ma et al., 2021) dan ekstraksi
hayati (Fan et al., 2019), dikembangkan untuk meningkatkan efisiensi
ekstraksi, ada beberapa keterbatasan seperti peralatan reaksi yang
presisi dan waktu reaksi yang lama.
Untuk metode alkali yang relatif matang, natrium hidroksida
(NaOH) sebagai pereaksi yang umum digunakan untuk melarutkan Si,
kemudian residu yang terdesilikasi mengalami pelindian asam untuk
meningkatkan laju ekstraksi (Shemi dkk., 2015). Namun, zat yang
tidak larut yang mengandung silikon akan bergabung dengan Al untuk
membentuk pseudo-boehmite yang bernilai tinggi, sehingga membatasi
pelindian Al (Cao dkk., 2021). Metode sintering termasuk sintering
kapur (Ding dkk., 2019), sintering kapur-soda (Shi dkk., 2020a, b),
sintering pirosulfat (Guo dkk., 2020), sintering oksida logam (Fan
dkk., 2022) dan sintering garam amonium (Wang dkk., 2014),
meskipun memiliki tingkat ekstraksi yang menarik, namun dibatasi
oleh suhu kalsinasi yang tinggi, produksi residu limbah dalam jumlah
besar dan biaya reagen yang tinggi (Liu dkk., 2018). Dengan demikian,
permintaan saat ini untuk teknologi ekstraksi Al dan Li yang bersih
dan efektif sangat mendesak.
Dalam penelitian ini, kelompok kami melakukan metode ekstraksi
baru dengan menggunakan natrium pirosulfat suhu kamar (Na S O227 )
aktivasi mekanokimia-natrium persulfat (Na S O228 ) teknik pelindian
bertekanan untuk memulihkan Al dan Li dari CFA, menghindari
konsumsi asam atau alkali dan lebih banyak limbah padat yang
dihasilkan selama ekstraksi (Zhang dkk, 2022). Selain itu, perlakuan
mekanis merupakan teknologi ramah lingkungan dibandingkan dengan
konsumsi energi yang tinggi pada proses termal (Nikmehr et al., 2023),
yang dapat meningkatkan reaktivitas zat target dengan mengurangi
ukuran partikel, membentuk permukaan baru dan dislokasi kristal
(Gong et al., 2022), hal ini kondusif untuk meningkatkan efisiensi
pelindian unsur-unsur yang hampir tidak dapat dilindian dari limbah
(Zhang et al., 2023). Dan Guo dkk. (2020) telah mengungkapkan
bahwa pirosulfat dapat secara efisien menghancurkan ikatan Al-O dan
Si-O-Al dalam CFA dan memperoleh tingkat ekstraksi Al 93%. Oleh
karena itu, aktivasi mekanokimia Na S O227 tidak diragukan lagi efektif
untuk meningkatkan efisiensi pelindian Al dan Li.
Selain itu, pelindian asam bertekanan tinggi telah menjadi fokus
penelitian karena tingginya perolehan logam berharga dari mineral
yang berbeda (Valeev et al., 2023). Telah dikonfirmasi bahwa
penerapan medan tekanan dapat meningkatkan suhu dan
mempersingkat waktu pelindian (Xue et al., 2017). Namun, kelemahan
yang signifikan dari metode ini adalah metode ini membutuhkan
ketahanan korosi yang tinggi pada peralatan (Tripathy et al., 2020).
Sebaliknya, pengolahan CFA dengan teknik pelindian tekanan Na S O228
memiliki kelebihan yaitu kondisi reaksi y a n g ringan (Zinoveev dkk.,
2021), konsumsi reagen yang rendah (He dkk. , 2023), dan tingkat
korosifitas yang rendah p a d a peralatan (Sabzehmeidani dkk. ,
2021), dan bahan pelindian bebas polusi, serta memberikan suasana
oksidasi pada seluruh reaksi. Sementara itu, Arslanog˘lu dan Yaras¸
(2021) telah mengkonfirmasi bahwa persulfat merupakan reagen
pelindian yang sangat baik dalam proses hidrometalurgi. Oleh karena itu,
teknik ini dapat digunakan untuk mengekstrak Al dan Li dari CFA. Penelitian
ini difokuskan pada pemulihan Al dan Li dari CFA dengan suhu kamar
Na S O227 aktivasi mekanokimia dan teknik pelindian tekanan Na S
O228 . Faktor-faktor yang mempengaruhi pemulihan Al dan Li,
termasuk rasio molar Na S O227 terhadap Al O23 , waktu penggilingan,
rasio molar Na S O228 terhadap Al O23 , rasio cair-ke-padat, waktu
reaksi, dan suhu reaksi diselidiki secara rinci. Selain itu, beberapa
teknik analisis fasa padat termasuk difraksi sinar-X (XRD),
2
H. Fang et al. reaksi (140-230◦ C) yang mempengaruhi
Jurnal Produksi laju
Bersih ekstraksi Al dan Li
423 (2023) 138841
2. Bahan dan metode
dieksplorasi dalam percobaan. Efisiensi ekstraksi Al dan Li dihitung
sebagai berikut (Yan et al., 2018):
2.1. Bahan

CFA yang digunakan dalam makalah ini disediakan oleh

pembangkit listrik Pingwei di Huainan, Cina. Sampel CFA dikalsinasi
pada suhu 800◦ C selama 3 jam dalam muffle furnace, didinginkan
hingga mencapai suhu kamar, diayak melalui
200 mesh, dan disimpan dalam desikator untuk digunakan nanti.
Komposisi kimia CFA ditunjukkan pada Tabel 1. Ditemukan bahwa
komponen utama CFA asli adalah Al O23 dan SiO2 , masing-masing
sebesar 26,27% dan 51,90%, dan rasio molar rasio silikon terhadap
aluminium dioksida (S/A) adalah 3,36 (rasio massa 1,98), ditambah
dengan sejumlah kecil Fe O23 , CaO, K2 O, dan Ti2 O. Setelah
kalsinasi, proporsi silika dan alumina sedikit meningkat karena
adanya penghilangan karbon organik. Selain itu, kandungan Li yang
ditentukan oleh ICP-MS adalah 56,73 μg/g. Pola XRD (Gbr. 1a)
menunjukkan adanya puncak-puncak yang berhubungan dengan mullite
(M), kuarsa (Q), dan hematit (H), yang mencerminkan bahwa CFA
mengandung unsur aluminium, silika, dan besi, yang sebanding dengan
◦
hasil XRF. Puncak yang luas muncul di area 2θ
= 15-30, yang mengindikasikan posisi fase aluminosilikat amorf.
Gambar SEM (Gbr. 1b) menunjukkan bahwa CFA tersusun atas
mikrosfer permukaan yang halus dengan ukuran partikel berkisar dari
ratusan nanometer hingga puluhan mikrometer. Selain itu, permukaan
mikrosfer yang besar juga melekat pada beberapa partikel yang tidak
beraturan dan lebih kecil.
Na S O227 dan Na S O228 (murni secara analitik) dipasok oleh
Aladdin, Shanghai, Cina. Air deionisasi yang digunakan dalam proses
percobaan disiapkan oleh sistem TKA GenPure.

2.2. Proses eksperimental

Aluminosilikat inert dari CFA diaktifkan dengan planetary ball

mill (QM-3SP2). Selama proses penggilingan, 5,0 g CFA dicampur
dengan Na S O227 pada rasio molar yang berbeda dari Al O23 terhadap
Na S O227 . Kemudian campuran tersebut dimasukkan ke dalam
tabung batu akik 400 mL dengan bola-bola batu akik sebanyak 65 g
dengan berbagai ukuran, digiling selama beberapa waktu dengan
kecepatan 300 rpm. Setelah penggilingan, sampel dikumpulkan dalam
wadah kaca 250 ml dan dicampur dengan Na S O228 pada rasio molar
yang berbeda dari Al O23 ke Na S O228 , air deionisasi ditambahkan
pada rasio cair-padat yang berbeda (di sini, massa padatan merupakan
massa total CFA, Na S O227 , dan Na S O228 ). Bubur diaduk selama
sekitar 15 menit pada suhu kamar untuk menjaga keseragaman.
Perangkat reaksi yang digunakan untuk percobaan pelindian
bertekanan adalah autoklaf vertikal paduan Hastelloy dengan volume
250 mL (HT-250F-J-C, Anhui Huotong Instrument Co., Ltd, China), yang
dilengkapi dengan pengaduk mekanis penggerak motor dan koil
pendingin yang bersirkulasi. Bubur yang telah disiapkan dipindahkan
ke dalam autoklaf berlapis teflon, kemudian menutup autoklaf dengan
mengencangkan enam buah blot yang menghubungkan penutup dan
autoklaf. Untuk mencegah terjadinya "pelarian suhu" selama proses
pemanasan, laju pemanasan sistem reaksi dikontrol pada 5◦ C/menit
pada tahap awal, kemudian suhu mendekati 60% dari suhu yang telah
ditetapkan, laju pemanasan diperlambat menjadi 2◦ C/menit.
Kecepatan pengadukan diatur pada 300 rpm/menit dan pengukur
tekanan digunakan untuk memantau tekanan waktu nyata selama
seluruh proses reaksi. Setelah reaksi selesai, penutup dibuka hingga
suhu turun di bawah 70◦ C oleh sistem pendingin yang terdiri dari air
yang mengalir ke dalam koil pendingin yang bersirkulasi. Terakhir,
klinker hasil reaksi disaring secara vakum, filtrat dan residu yang
diperoleh dikumpulkan untuk dikarakterisasi. Proses eksperimen
ditunjukkan pada Gbr. 2.
Berbagai faktor termasuk rasio molar Na S O228 terhadap Al O23
(Na S O /Al22823 O= 0 ~ 9: 1), waktu penggilingan (30-180 menit),
rasio molar Na S O227 terhadap Al O23 (Na S O /Al22723 O= 0 ~ 5: 1),
rasio cair-padat (2 ~ 7:1), waktu reaksi (30-180 menit) dan suhu
3
H. Fang et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841

Tabel 1
Komposisi kimia dan konsentrasi Li dalam CFA asli dan CFA yang dikalsinasi.
Komposisi SiO2 Al O23 Fe O23 CaO K O2 TiO2 Li LOIa

Asli 51.90 26.27 9.28 1.90 3.13 2.97

Dikalsinasi 55.07 26.44 9.06 1.87 3.08 2.60 56.73 0.56

Komposisi kimia dan konsentrasi Li masing-masing dilaporkan dalam % berat dan ug/g.
a LOI: Kehilangan saat pengapian.

Gbr. 1. (a) Analisis XRD dari CFA asli dan CFA yang dikalsinasi, (b) Gambar SEM dari CFA asli.

× v1
η = c1 × 100% (1)
m0 × w0

Di mana c1 mewakili konsentrasi Al atau Li dalam cairan yang

diekstraksi, mg/L; v1 mewakili volume cairan yang diekstraksi, L; m0
mewakili massa CFA, g; w0 mewakili kandungan Al atau Li dalam
CFA, g.

2.3. Metode analisis

Komposisi kimia CFA dianalisis dengan spektrometer penganalisis

fluoresensi sinar-X (XRF, AXIOS-MAX, 50 kV, 60 mA). Kandungan Al
dan Li dalam cairan yang diekstraksi ditentukan dengan spektrometri
massa plasma yang digabungkan secara induktif (ICP-MS, Agilent
7800, Amerika). Difraktometer sinar-X (XRD) digunakan untuk
memeriksa kemurnian fasa dan kristalinitas CFA, klinker penggilingan
dan residu. Mikroskop elektron pemindaian-spektroskopi dispersif
energi (SEM/EDS) (JEOL-JSM6360, Jepang) digunakan untuk
mengamati morfologi material. Spektrum MAS-NMR27 Al dan29 Si
dari sampel dianalisis d e n g a n instrumen Bruker Corporation
AVANCEIII dengan probe 4 mm pada frekuensi putaran 8,0 kHz.

3. Hasil dan pembahasan

3.1. Efisiensi mengekstraksi Al dan Li dari CFA

Aktivasi mekanokimia Na S O227 - Na S O228 teknik pelindian

bertekanan diusulkan untuk mengekstraksi Al dan Li dari CFA, dan
faktor-faktor yang mempengaruhi laju ekstraksi termasuk rasio molar
Na S O228 terhadap Al O23 , waktu penggilingan, rasio molar Na S O227
terhadap Al O23 , rasio cair-ke-padat, waktu reaksi, dan temperatur
reaksi, telah dieksplorasi secara sistematis. Hasilnya disajikan pada
Gambar 3 (a) - 3 (f).

3.1.1. Pengaruh rasio molar Na S O228 terhadap Al O23

Hubungan antara efisiensi ekstraksi Al dan Li serta rasio molar Na
S O228 terhadap Al O23 diselidiki (Gbr. 3a). Tingkat ekstraksi Al
Gbr. 2. Diagram alir untuk pemulihan Al dan Li dari CFA. meningkat dengan cepat dari 22% menjadi 67% ketika rasio molar Na
S O228 terhadap Al O23 meningkat dari 0:1 menjadi 4:1, kemudian
menunjukkan peningkatan kecil hingga rasio molar meningkat menjadi
6:1, diikuti dengan kedatangan yang cepat ke nilai puncak (95,43%)
4
pada
H. Fang rasio
molar 8:1, kemudian menunjukkan tren penurunan yang
et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
lambat ketika rasio molar terus meningkat menjadi 9:1. Oleh

5
H. Fang et al.
Gbr. 3. Pengaruh rasio molar Na S O228 terhadap Al O23 (a), dan rasio molar Na S O227 terhadap Al O23 (b), waktu penggilingan (c), rasio cair-padat (d), waktu
reaksi (e), dan temperatur reaksi (f).
Sebagai perbandingan, tingkat ekstraksi Li mencapai 71% tanpa
penambahan Na S O228 , kemudian dengan peningkatan rasio molar Na
S O228 terhadap Al O23 , tingkat ekstraksi berfluktuasi hanya pada
kisaran kecil antara 65%~73%. Oleh karena itu, dari perspektif
pemulihan Al, rasio molar optimal Na S O228 terhadap Al O23 harus
8:1.
3.1.2. Pengaruh rasio molar Na S O227 terhadap Al O23
Pengaruh rasio molar Na S O227 terhadap Al O23 terhadap laju
ekstraksi Al dan Li ditunjukkan pada Gbr. 3b. Ditemukan bahwa
efisiensi pelindian Al pada awalnya meningkat dari 56,86% menjadi
95,43% pada rasio molar Na S O227 terhadap Al O23 sebesar 3:1 dan
kemudian tetap tidak berubah dengan rasio molar yang terus
meningkat hingga 4:1. Efisiensi pelindian
6
Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
dari Li menunjukkan perubahan yang kecil dengan rasio molar Na S
O227 terhadap Al O23 meningkat dari 0:1 menjadi 3:1, kemudian mulai
menurun secara perlahan. Setelah itu, rasio ini mendatar ketika rasio
molar mencapai 4:1. Dengan demikian, rasio molar Na S O227 terhadap
Al O23 sebesar 3:1 dipilih sebagai kondisi optimal.
3.1.3. Pengaruh waktu penggilingan
Seperti yang ditunjukkan pada Gbr. 3c, waktu penggilingan
memiliki pengaruh yang signifikan terhadap laju ekstraksi Al dan Li.
Pola distribusi yang identik dengan variasi waktu milling diamati pada
laju ekstraksi Al dan Li, yang mana keduanya meningkat seiring
dengan perpanjangan waktu milling dan kemudian tetap stabil. Namun,
efisiensi pelindian Al tertinggi terjadi pada waktu penggilingan 60 menit,
mencapai 95,84%, sedangkan untuk Li mencapai
H. Fang et al.
80,47% pada waktu penggilingan 90 menit. Selain itu, efisiensi
pelindian Al adalah 75,09% tanpa penggilingan, yang jelas lebih tinggi
daripada Li. Dengan pertimbangan yang komprehensif, waktu penggilingan
yang optimal adalah 60 menit.
Di sisi lain, pola XRD (Gbr. 4) juga menunjukkan puncak
karakteristik aluminium tri-sodium sulfat (Na3 Al(SO )43 ) muncul
setelah penggilingan (Guo et al., 2013), yang terbentuk melalui reaksi
antara Na S O227 dan mullite dalam CFA (Persamaan (2)), dan semakin lama
waktu penggilingan, semakin kuat puncak Na3 Al(SO )43 . Lebih dari
60 menit, puncak karakteristik berangsur-angsur melemah, yang
menunjukkan bahwa 60 menit adalah waktu penggilingan yang
optimal, yang konsisten dengan hasil pelindian Al dan Li. Sementara
itu, intensitas puncak yang dikaitkan dengan mullite dan kuarsa secara
signifikan menurun karena aktivasi mekanis (Hao et al, 2023), dan dua
fase baru yang termasuk dalam senyawa kalsium silikat (Ca2 SiO4 )
dan natrium bisulfat (NaHSO4 ) muncul, yang pertama disebabkan
oleh reaksi antara kalsium oksida (CaO) pada abu layang dan kuarsa
(Eq. (3)) (Guo dkk., 2013), sedangkan yang kedua disebabkan oleh
pelarutan Na S O227 (Eq. (4)) (Zhang dkk., 2017). Reaksi kimia
potensial dijelaskan sebagai berikut:
9 Na S O227 + 3 Al O23 × 2 (mullite) → 6 Na3 Al(SO4 )3 + 2 SiO2 (2)
SiO2
SiO2 + 2 CaO → Ca2 SiO4 (3)
2 Na S O227 + H2 O → 2 NaHSO4 (4)
3.1.4. Pengaruh rasio cairan-padat
Pengaruh rasio cairan-padatan terhadap efisiensi pelindian Al dan Li
ditunjukkan pada Gbr. 3d. Hasil penelitian menunjukkan bahwa
tingkat ekstraksi Al pertama kali menunjukkan peningkatan yang
dramatis terhadap peningkatan rasio cair-padat, nilainya naik dari
52,59% menjadi 95,43% di bawah rasio cair-padat 4:1, kemudian secara
perlahan-lahan menurun. Ketika rasio cair-padat melebihi 5:1, pelindian Al
mengikuti tren penurunan yang cepat. Laju ekstraksi Li ditemukan
memberikan hasil yang serupa dengan Al. Efisiensi pelindian Li
tertinggi terjadi pada rasio cair-padat 4,5:1, mencapai 75,45%, namun
sekitar 4% lebih tinggi daripada rasio cair-padat 4:1. Oleh karena itu,
rasio cair-padat terbaik adalah 4:1.
3.1.5. Pengaruh waktu reaksi
Hubungan antara laju ekstraksi Al dan Li dan waktu reaksi
ditunjukkan pada Gbr. 3e, efisiensi pelindian Al meningkat pesat
seiring dengan bertambahnya waktu reaksi dari 30 menit menjadi 120
menit, dan ekstraksi tertinggi diperoleh pada 95,86% pada 120 menit.
7
Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
Selanjutnya, laju ekstraksi cenderung mendatar. Sebaliknya, efisiensi
pelindian Li meningkat dengan cepat pada waktu reaksi kurang dari
120 menit tetapi setelah melebihi nilai ini, efisiensi pelindian mencapai
tingkat tertinggi setelah beberapa saat. Jadi secara keseluruhan, 120
menit dipilih sebagai waktu reaksi yang optimal.
Lebih lanjut, Gbr. 5 menunjukkan bahwa puncak difraksi mullite
secara bertahap melemah dengan bertambahnya waktu reaksi. Setelah
lebih dari 75 menit, puncak-puncak mullite menghilang, menunjukkan
bahwa sebagian besar mullite dihancurkan lebih lanjut oleh pelindian
tekanan (Eq. 5-10). Puncak yang dikaitkan dengan hematit menghilang
setelah 60 menit, tetapi tidak ada puncak baru dari fase mineral yang
mengandung Fe yang muncul, yang menunjukkan bahwa Fe dapat
terjadi dalam larutan (Xue et al., 2019). Selain itu, puncak kuarsa terus
menerus mengalami penurunan intensitas dan puncak yang sesuai dari
Ca2 SiO4 dan spurite (Ca5 (SiO )42 ) muncul selama 105 menit, yang
mengindikasikan bahwa ikatan Al-O-Si terputus, kemudian Si
terdisosiasi yang digabungkan dengan kalsium membentuk senyawa
yang sesuai (Persamaan (11)). Sementara itu, puncak karakteristik
gorgeyite (K2 Ca5 (SO )46 , eugsterite (Na4 Ca(SO )43 ) dan bassanite
(CaSO4 ) juga muncul pada menit ke-120, yang terbentuk
kemungkinan karena CaSO4 bereaksi dengan natrium sulfat (Na2 SO4 )
yang dihasilkan pada tekanan
pelindian (Eq.12 dan 13). Puncak lemah dari warrakite (CaAl2 Si O )412
muncul setelah 150 menit dan kemunculannya disebabkan oleh reaksi
antara alumina yang diaktivasi dan CaO (Persamaan ( 14)),
menunjukkan bahwa a
Waktu reaksi yang lebih lama menghalangi pelarutan alumina. Reaksi
potensial dijelaskan sebagai berikut:
S O— + 2 H O → 2 HSO— + H O (5)
28 2 42 2
2 JAM O22 → 2 JAM2 O + O2 (6)
9 Na S O227 + 3 Al O23 × 2 SiO2 (mullite) → 6 Na3 Al(SO4 )3
+ 2 SiO2 (di bawah O )2 (7)
2 Na S O227 + H2 O → 2 NaHSO4 (8)
Al O23 + 6 NaHSO4 → Al2 (SO )43 + 3 Na2 SO4 + 3 H O2 (9)
Li2 O + 2 NaHSO4 → Li2 SO4 + Na2 SO4 +H O2 (10)
SiO2 + 2 CaO → Ca2 SiO4 (11)
CaO + 2 NaHSO4 → CaSO4 + Na2 SO4 +H O2 (12)
CaSO4 + 2 Na2 SO4 → Na4 Ca(SO )43 (13)
CaO + Al O23 → CaAl O24 (14)
H. Fang et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841

Gbr. 4. Pola XRD dari sampel dengan waktu penggilingan yang berbeda. Gbr. 5. Pola XRD sampel di bawah waktu reaksi yang berbeda.

8
H. Fang et al.
3.1.6. Pengaruh suhu reaksi
Seperti yang ditunjukkan pada Gbr. 3f, ditemukan bahwa laju
ekstraksi Al meningkat pesat seiring dengan meningkatnya suhu reaksi
dari 140◦ C menjadi 200◦ C. Namun, setelah suhu melebihi 200◦ C, laju
pelindian mulai menurun secara perlahan. Laju ekstraksi Li dari
19,72% menjadi 71,59% menunjukkan tren peningkatan dengan
peningkatan suhu dari 140◦ C menjadi 200◦ C, dan kemudian laju
peningkatan menunjukkan tren yang tertunda antara 200◦ C dan 210◦ C,
diikuti dengan kedatangan yang cepat ke nilai puncak (95,45%) pada
suhu reaksi 230◦ C. Secara keseluruhan, puncak benjolan pada
ekstraksi Al dan Li muncul pada suhu 200◦ C. Dengan demikian, suhu
reaksi direkomendasikan pada suhu 200 C.◦
Fenomena ini dapat tercermin dengan baik oleh pola XRD (Gbr.
6a). Dengan peningkatan suhu dari 200◦ C ke 230◦ C, puncak-puncak
difraksi warrakite secara bertahap meningkat, yang konsisten dengan
penurunan laju pelindian Al. Selain itu, intensitas puncak senyawa
baru lainnya yang terbentuk pada suhu yang berbeda lebih tinggi
dibandingkan pada waktu yang berbeda, yang mengindikasikan bahwa
kerusakan suhu pada fasa kristal CFA lebih jelas. Selain itu, tekanan
proses pelindian juga relatif tinggi (Gbr. 6b), yaitu mencapai 2,62 MPa
pada temperatur 230◦ C. Hal ini jelas lebih tinggi daripada nilai
tekanan sistem tanpa penambahan Na S O228 (2,35 MPa). Sementara
itu, tekanan sistem tanpa penambahan Na S O228 terus menerus lebih
rendah dibandingkan dengan sistem dengan penambahan Na S O228 .
Oleh karena itu, dapat disimpulkan bahwa peningkatan tekanan
tambahan berasal dari oksigen (O2 ) yang dihasilkan oleh penguraian
hidrogen peroksida (H O22 ) (dalam hal ini, pH larutan reaksi berada
dalam lingkup 0.92-2.12) (Persamaan (5) dan (6)). Secara umum, suhu
dan tekanan yang lebih tinggi mendorong disintegrasi total fase kaca,
menghasilkan ekstraksi Li yang lebih tinggi.
Menurut hasil yang dijelaskan di atas, ekstraksi yang sesuai
Kondisi untuk Al dan Li adalah rasio molar Na S O /Al22823 Osebesar
8:1, rasio molar Na S O /Al22723 Osebesar 3:1, waktu penggilingan 60
menit, rasio cair-padat 4:1, waktu reaksi 120 menit, dan temperatur
reaksi 200 C.◦
3.2. Karakterisasi mikrostruktur produk proses
3.2.1. Analisis SEM-EDS
SEM digunakan untuk menganalisis morfologi klinker dan residu
dan hasilnya ditunjukkan pada Gbr. 7. Setelah penggilingan selama 60
menit, pecahnya ikatan Si-O/Al-O pada partikel CFA dapat
ditunjukkan, dan penggilingan bola berenergi tinggi menyebabkan
terjadinya penghancuran, amorfisasi, dan penghalusan butiran CFA,
membentuk aglomerasi yang dikemas longgar yang terdiri dari partikel
serbuk yang dibungkus dengan bola-bola yang tidak pecah (Zhang
dkk, 2023). Untuk residu, tidak sulit untuk menemukan bahwa proses
pencucian bertekanan secara signifikan menghancurkan struktur bola
CFA yang dikalsinasi, yang akan rusak parah dengan waktu reaksi
yang lama. Terdapat kontras yang tajam dalam morfologi residu antara
30 menit, 75 menit dan 120 menit. Pada 30 menit,
9
Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
sejumlah kecil bola pecah sebagian dan sebagian besar tetap utuh.
Tetapi pada 75 menit, khususnya 120 menit, bola yang utuh hampir
hilang, hanya menyisakan fragmen-fragmen yang tidak beraturan, yang
konsisten dengan laporan Han dkk. (2020). Lebih lanjut, Li dkk.
(2018) juga mengkonfirmasi bahwa ball milling dapat secara efektif
mengurangi ukuran partikel mineral, meningkatkan jumlah situs aktif
yang tersedia untuk reaksi antara mineral dan aditif, yang pada
gilirannya meningkatkan kandungan elemen yang efektif.
Dikombinasikan dengan analisis EDS (Tabel 2), kandungan Al dan
Si dalam residu menurun secara signifikan, masing-masing dari 16,9%
menjadi 0,8% dan dari 30,4% menjadi 5,8%. Hal ini mengindikasikan
bahwa metode ini telah mendekomposisi struktur dasar CFA dengan
baik. Meskipun kandungan Li jarang ditemukan yang tidak dikenali,
fasa gelas yang kaya akan Li benar-benar terurai dari pengamatan
morfologi resi- tasi (Ding et al., 2017). Hasil serupa sebelumnya
dilaporkan oleh Xu dkk. (2021). Oleh karena itu, tingkat ekstraksi Al
dan Li yang lebih tinggi dapat diperoleh melalui metode ini.
3.2.2. Spektrum NMR
Karakteristik kimia dari27 Al dan29 Si dalam produksi diselidiki
dengan spektroskopi MAS-NMR dan hasilnya ditunjukkan pada Gbr. 8.
Untuk CFA yang dikalsinasi (Gbr. 8a), puncak signifikan pada sekitar 50 ppm
bersama dengan puncak sideband yang lemah pada 170 ppm dikaitkan
dengan tetra-hedral Al (IV) (Guo dkk., 2017), yang menggabungkan Si
dan oksigen untuk menghasilkan Qn(mAl), hal ini lebih lanjut
mengkonfirmasi bahwa sejumlah besar ikatan Si-O-Al ada dalam CFA.
Selain itu, puncak luas lainnya termasuk dua puncak sideband pada -
2,39 ppm dianggap sebagai oktahedral Al (VI) (Luo et al., 2019).
Setelah penggilingan (Gambar 8b), tetrahedral Al (IV) menunjukkan
tren penurunan, sekitar 10,44% Al (VI) berubah menjadi Al (IV). Hasil
ini juga dibuktikan oleh Yang dkk. (2019). Sementara itu, proses
pelindian bertekanan secara signifikan menstimulasi transformasi
Al(VI) menjadi Al(IV) dengan area puncak Al(VI) dari 32,39%
menurun menjadi 13,40%, menyebabkan bentuk tetrahedral Al(IV)
(91,60%) mendominasi bentuk residu (Gbr. 8c). Penelitian yang ada
mengkonfirmasi bahwa Al (IV) biasanya berada di luar jaringan silikat
sedangkan Si4+ dalam jaringan tetrahedral dapat digantikan oleh Al
(VI) (Liu dkk., 2013). Dengan demikian, struktur minor Al (VI) dalam
residu menunjukkan sejumlah besar Al
(VI) dalam bentuk tetrahedra aluminium-oksigen tersubstitusi untuk
silikon-oksigen tetrahedra dalam CFA, yang selanjutnya mengonfirmasi
bahwa struktur mullite telah cukup hancur. Hal ini juga dikonfirmasi oleh
temuan Johnston dkk. (2022). Dan Guo dkk. (2020) telah menemukan
bahwa hilangnya Al (IV) dalam residu menandakan penghancuran struktur
mullite dan ikatan Al-O dalam CFA.
Puncak silikat yang tumpang tindih secara luas dalam kisaran 0 ~ 200
ppm disajikan dalam produksi. Tetrahedral silikat-oksigen biasanya
dinamai Qn (mAl), di mana Q adalah atom Si, n adalah jumlah ikatan
siloksan yang terhubung dengannya, dan m adalah jumlah substitusi Si
yang berdekatan4+ dengan Al3+ (Luo dkk., 2019). Untuk CFA yang
dikalsinasi, puncak signifikan pada -108 ppm (Q4 (0Al)) dikaitkan dengan
kuarsa, puncak
H. Fang et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
Gbr. 6. Pola XRD (a) sampel dalam waktu reaksi yang berbeda dan hubungan (b) antara suhu dan tekanan pada kondisi yang sama.

10
H. Fang et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841

Gbr. 7. SEM klinker pada 60 menit (C-60 menit) dan residu dari waktu reaksi yang berbeda (R-x) dalam kondisi rasio molar Na S O /Al22823 Osebesar 8:1, rasio molar
Na S O /Al22723 Osebesar 3:1, waktu penggilingan 60 menit, rasio cair-padat sebesar 4:1, dan temperatur reaksi 200 C.◦

interior atau keduanya (Xue et al,

Tabel 2
Komposisi elemen utama residu dalam waktu yang berbeda.
Sampel Berat elemen% berat

O Si Al Fe K Mg Na

R-30 menit 46.1 30.4 16.9 3.1 1.3 0.3 0.5

R-60 menit 45.9 26.7 12.8 2.5 1.3 0.3 0.4
R-90 menit 52.2 10.3 3.3 1.1 0.8 0.1 0.2
R-120 menit 55.8 5.8 0.8 1.3 0.7 0.2 0.2

pada -86 ppm dan -90 ppm dianggap sebagai (Q4 (4Al)) dan (Q4 (3Al))
(Ma et al., 2019), hal ini diyakini bahwa kombinasi dari kesatuan kaya
Al dengan Si-O-Al mencerminkan reaktivitas yang lebih tinggi (Das et
al., 2018). Namun, proporsi berbagai tetrahedra silikon-oksigen
memiliki sedikit perubahan selama proses mekanokimia. Proporsi Q4
(4Al) dan Q4 (3Al) menurun sementara proporsi Q4 (0Al) meningkat.
Hal ini juga dibuktikan oleh Yang dkk. (2020) bahwa terjadi
penurunan proporsi unit Q4 (4Al) setelah penggilingan basah. Bahkan
pada residu, proporsi Q4 (4Al) dan Q4 (3Al) menurun hingga nol, yang
mengindikasikan bahwa ikatan Si-O-Al pada unit-unit kaya Al telah
dihancurkan dan Al dilarutkan melalui mekanokimia natrium
pirosulfat yang diikuti dengan pelindian tekanan so-dium persulfat.
Kesimpulan ini sejalan dengan penemuan (Guo et al., 2020). Selain itu,
bentuk puncak29 Si pada produksi yang berbeda mirip satu sama lain,
menunjukkan bahwa sebagian besar ikatan Si-O tidak terlibat dalam
reaksi kimia. Hasil ini juga dibuktikan oleh penelitian Ding dkk.
(2019).

3.3. Analisis kinetika ekstraksi

Secara umum, ekstraksi logam dari CFA dengan proses pelindian

bertekanan diklasifikasikan sebagai reaksi heterogen padat-cair dan
sesuai dengan model inti menyusut yang tidak bereaksi (unreacted
shrinking core model, SCM) (Zhou et al., 2020), yang dianggap bahwa
laju pelindian dapat dikontrol oleh reaksi kimia antar muka, difusi
11
H. Fang et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
2017). Oleh karena itu, tiga model kinetik digunakan untuk
menganalisis laju pelindian Al dan Li dan persamaan yang sesuai
diberikan dalam Informasi Pendukung. Dalam penelitian kami,
kinetika pelindian Al dan Li dipelajari pada waktu yang berbeda (0-
120 menit) dan suhu yang berbeda (140-200◦ C) dengan menjaga
faktor-faktor lain tetap konstan: waktu penggilingan 60 menit, rasio
cair-padat 4:1 dan waktu reaksi 120 menit. Hasilnya ditunjukkan pada
Gambar 9 dan Tabel 3. Data tersebut paling sesuai dengan reaksi
kimia antar muka seperti yang ditunjukkan oleh nilai R2 yang tinggi,
dan difusi interior secara bertahap menguat dengan meningkatnya
temperatur reaksi, yang juga tercermin dari meningkatnya nilai R2 .
Jadi, dapat disimpulkan bahwa pelindian Al dan Li dapat dikontrol
oleh kombinasi reaksi kimia dan difusi interior.
Selain itu, nilai energi aktivasi (Ea) juga mencerminkan apa yang
mengendalikan kemajuan reaksi. Ketika nilainya kurang dari 12
kJ/mol, reaksi dikontrol oleh difusi interior, antara 12 dan 42 kJ/mol,
dikontrol oleh kombinasi reaksi kimia dan difusi interior (Zhang et
al., 2016), lebih besar dari 42 kJ/mol, dikontrol oleh reaksi kimia
(Zhang et al., 2019). Menurut persamaan Arrhenius (Informasi
Pendukung, Persamaan (4) dan (5)), di sini k adalah konstanta laju
reaksi kimia dari Tabel 3, kemudian dilakukan pencocokan linier
antara lnk dan 1/T dan energi aktivasi dihitung dengan kemiringan
plot. Hasilnya disajikan pada Gambar 10, kurva fitting lnk versus 1/T
menunjukkan korelasi linier yang menonjol untuk Al dan Li dengan
nilai R2 yang lebih tinggi dari 0,96. Energi aktivasi yang tampak dari
Al dan Li masing-masing adalah 28,61 kJ/mol dan 26,79 kJ/mol, yang
menunjukkan bahwa pelindian Al dan Li dikontrol oleh kombinasi
reaksi kimia dan difusi interior.

3.4. Analisis mekanisme yang mungkin terjadi

Mekanisme potensial pemulihan Al dan Li dari CFA ditunjukkan pada

Gbr. 11. Hal ini dapat dirangkum bersama dengan proses pra-aktivasi
dan pelindian bertekanan. Dengan karakterisasi, jelas bahwa Al dalam
CFA yang dikalsinasi ada dalam bentuk aluminosilikat amorf dengan

12
H. Fang et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841

Gbr. 8. 27Al dan29 Si dari CFA yang dikalsinasi, klinker dengan waktu penggilingan 60 menit, dan residu yang diperoleh dari kondisi ekstraksi yang optimal (di
sini, warna merah adalah kurva eksperimental, warna biru adalah kurva jumlah yang sesuai dan warna hijau adalah kurva puncak yang sesuai; diagram lingkaran
adalah persentase area puncak). (Untuk interpretasi referensi warna pada legenda gambar ini, pembaca dirujuk ke versi Web dari artikel ini).

unit-unit polimer Si-O-Al yang berbeda dan Li disajikan dalam bentuk penguraian Na S O228 untuk menghasilkan sejumlah besar HSO— dan
fasa gelas aluminosilikat yang kaya silika (Gong et al., 2022). Dengan H O22 . Ketika suhu meningkat, H O22 terurai dan O2 yang dilepaskan
4
demikian, hal ini mengharuskan pemutusan ikatan Si-O-Al dan Si-O bersama dengan uap air yang ditransformasikan menghasilkan
untuk mengekstraksi Al dan Li secara efisien. lingkungan bertekanan tinggi (Yang et al., 2019), yang cukup kuat
Proses pra-aktivasi: setelah penggilingan mekanis CFA dan Na S O227 , untuk menghancurkan partikel CFA dan menghasilkan struktur berpori
sebagian ikatan Si-O-Al dalam CFA dihancurkan oleh S O2— dan
(Veriansyah
et al., 2007). Lebih lanjut, HSO— yang dihasilkan oleh dua jalur akan
27 4
Senyawa baru Na3 Al(SO )43 terbentuk pada permukaan bola CFA. adalah bereaksi dengan air untuk menguraikan HSO— , menciptakan
Selain itu, penggilingan mekanis dapat mencapai penghalusan partikel,
kekasaran permukaan, dan efek penyimpanan energi CFA. Hal ini
tidak hanya memberikan kondisi yang menguntungkan untuk proses
pelindian tekanan berikutnya tetapi juga menghancurkan beberapa
ikatan S-O.
Proses pelindian bertekanan: pertama, mungkin ada dua cara untuk
Na S O227 yang tidak bereaksi untuk memutus ikatan Si-O-Al, yang
pertama adalah dengan terus menghancurkan ikatan Si-O-Al untuk
menghasilkan
2 7 Na3 Al (SO )43 dalam bentuk S O2— , dan yang
4 lainnya
13
lebih
H. Fang etlanjut
al. menghancurkan ikatan Si-O-Al dan Si-O untuk
melepaskan Al3+ dan Li+ , terutama suhu di atas 200◦ C dan waktu
reaksi lebih dari 120 menit, penghancuran ikatan Si-O lebih jelas yang
dapat direfleksikan dari laju ekstraksi Li.
lingkungan asam untuk sistem reaksi yang kondusif untuk
Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
4. Kesimpulan
Ekstraksi Al dan Li yang efektif dari CFA dicapai dengan Na S O227
aktivasi mekanokimia yang diikuti oleh Na S O228 tekanan
teknik pelindian. Kesimpulan utama dapat diringkas sebagai berikut

14
H. Fang et al. Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841

Gbr. 9. Kurva yang sesuai dengan linier dari (a) Persamaan (2), (b) Persamaan (3) dan (c) Persamaan (4) pada suhu yang
berbeda.

Tabel 3
Konstanta laju nyata (K) dan koefisien korelasi (R2 ) dari hasil fitting linier model kinetik.
T/ C◦ Kontrol dengan reaksi kimia Kontrol dengan difusi Kontrol campuran
interior
Al Li Al Li Al Li
R2 R2 R2 R2 R2
KC KC KD KD K R2 K

140 0.0017 0.9982 0.0006 0.9966 0.0009 0.9456 0.0001 0.9442 0.0002 0.9155 0.0000 0.9661
160 0.0027 0.9923 0.0011 0.9845 0.0022 0.9498 0.0004 0.9458 0.0007 0.8961 0.0001 0.8761
180 0.0036 0.9856 0.0012 0.9932 0.0043 0.9521 0.0007 0.9550 0.0022 0.8600 0.0002 0.9309
200 0.0051 0.9875 0.0018 0.9875 0.0070 0.9765 0.0021 0.9728 0.0082 0.7912 0.0009 0.9391

berikut ini:

(1) Tingkat ekstraksi Al dan Li sebesar 95,58% dan 71,59% dapat

diperoleh pada kondisi yang terdiri dari rasio molar Na S O
/Al22823 Osebesar 8:1, rasio molar Na S O /Al22723 Osebesar 3:1,
waktu penggilingan 60 menit, rasio cair-padat 4:1, waktu reaksi
120 menit, dan temperatur reaksi 200◦ C. Dan ditemukan bahwa
efisiensi ekstraksi Li dapat mencapai 95,45% ketika suhu naik
menjadi 230 C.◦
(2) Aktivasi mekanokimia Na S O227 dan teknik pelindian tekanan
Na S O228 terbukti memiliki efek peningkatan kekuatan yang
sinergis pada ekstraksi Al dan Li. Aktivasi mekanokimia tidak
hanya memutus sebagian ikatan Si-O-Al dalam CFA untuk
membentuk Na3 Al (SO )43 , tetapi juga memberikan kondisi
yang baik untuk pelindian tekanan. Natrium persulfat terurai
4
menjadi HSO— dan H O22 , O2 dilepaskan oleh H O22 bersama
dengan uap air yang dihasilkan oleh pemanasan, menciptakan
4
kondisi proses yang kaku untuk HSO— untuk menghancurkan
lebih lanjut Si-O-Al dan Si-O, dengan mudah melepaskan Al3+
dan Li+ dalam larutan.
(3) Metode ekstraksi yang diusulkan menghindari konsumsi reagen
Gbr. 10. Plot Arrhenius untuk pelindian Li dan Al pada kisaran suhu 413,15-
473,15 K.
asam-basa dan memiliki persyaratan yang lebih rendah untuk
perangkat reaksi. Selain itu, reagen pelindian bebas polusi dan
keasaman larutan ekstraksi tidak terlalu tinggi. Dibandingkan
dengan teknik pelindian asam bertekanan (asam klorida, asam
sulfat, dan asam nitrat), teknik pelindian Na S O227 aktivasi
mekanokimia - Na S O228 lebih ramah lingkungan.
15
H. Fang et al.
Gbr. 11. Mekanisme potensial pemulihan Al dan Li dari CFA.
Pernyataan kontribusi kepengarangan CRediT
Hongxia Fang: Penulisan - draf asli, kurasi data. Chuncai Zhou:
Supervisi, Penulisan - tinjauan & penyuntingan. Shihai Xu:
Metodologi. Jiaqian Shi: Konseptualisasi. Yunhu Hu: Investigasi,
Administrasi proyek. Guijian Liu: Pengawasan.
Deklarasi kepentingan yang bersaing
Para penulis menyatakan bahwa mereka tidak memiliki
kepentingan finansial yang bersaing atau hubungan pribadi yang dapat
mempengaruhi pekerjaan yang dilaporkan dalam makalah ini.
Ketersediaan data
Data yang telah digunakan bersifat rahasia.
Ucapan Terima Kasih
Pekerjaan ini didukung oleh Proyek Penelitian dan Pengembangan
Kunci Nasional Tiongkok (2021YFC2902002), Yayasan Ilmu
Pengetahuan Alam Nasional Tiongkok (42272196 dan 41972166),
Program Penelitian dan Pengembangan Utama Provinsi Anhui
(2023t07020006), Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Provinsi Anhui
(1908085MD113) dan Proyek Perusahaan Industri Pengasapan Linhuan,
Yayasan Terbuka Tenaga Kerja Utama Provinsi Anhui untuk Bahan Bakar
Bersama Suhu Rendah di Huainan (2022LCA05). Kami berterima kasih
kepada para editor dan pengulas yang telah menyempurnakan bahasa
makalah ini dan atas diskusi yang mendalam.
Lampiran A. Data tambahan
Data tambahan untuk artikel ini dapat ditemukan secara online di
https://doi. org/10.1016/j.jclepro.2023.138841.
Referensi
Arslanog˘lu, H., Yaras¸, A., 2021. Pemulihan molibdenum, kobalt, dan nikel dari katalis
hidrodesulfurisasi bekas melalui pemanggangan oksidasi yang diikuti dengan natrium
10
Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
pencucian persulfat. Mempertahankan. Mater. Techno. 28 https://doi.org/10.1016/j.
susmat.2021.e00286.
Cao, P.X., Li, G.H., Jiang, H., Zhang, X., Luo, J., Rao, M.G., Jiang, T., 2021. Ekstraksi
dan pemanfaatan nilai tambah alumina dari abu terbang batubara melalui proses
hidrotermal satu langkah yang diikuti dengan karbonasi. J. Clean. Prod. 323
https://doi.org/10.1016/j. jclepro.2021.129174.
Dai, S.F., Yan, X.Y., Ward, C.R., Hower, J.C., Zhao, L., Wang, X.B., Zhao, L.X., Ren, D.Y.,
Finkelman, R.B., 2018. Elemen-elemen berharga dalam batu bara Cina: sebuah
tinjauan. Int. Geol. Rev. 60 (5), 590-620.
https://doi.org/10.1080/00206814.2016.1197802.
Das, S., Gaustad, G., Sekar, A., Williams, E., 2018. Analisis tekno-ekonomi ekstraksi
superkritis elemen tanah jarang dari abu batubara. J. Clean. Prod. 189
https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2018.03.252.
Ding, J., Ma, S.H., Shen, S., Xie, Z.L., Zheng, S.L., Zhang, Y., 2017. Kemajuan
penelitian dan industrialisasi pemulihan alumina dari abu terbang: tinjauan ringkas.
Waste Manage. (Tucson, Ariz.) 60, 375-387. https://doi.org/10.1016/j.
wasman.2016.06.009.
Ding, J., Ma, S.H., Xie, Z.L., Wang, X.H., Zheng, S.L., Zhang, Y., 2019. Mekanisme
pembentukan produk samping yang tidak diinginkan dalam proses hidro-kimia ringan
untuk ekstraksi alumina dari abu terbang dan mitigasinya. Hidrometalurgi 186,
292–300. https://doi.org/10.1016/j.hydromet.2019.04.012.
Fan, X.L., Lv, S.Q., Xia, J.L., Nie, Z.Y., Zhang, D.R., Pan, X., Liu, L.Z., Wen, W., Zheng, L.,
Zhao, Y.D., 2019. Ekstraksi Al dan Ce dari abu layang batubara dengan biogenik Fe3+
dan H2 SO4 . Chem. Eng. J. 370, 1407-1424. https://doi.org/10.1016/j.cej.2019.04.014.
Fan, X.L., Xia, J.L., Zhang, D.R., Nie, Z.Y., Liu, Y.P., Zhang, L.J., Zhang, D.Y., 2022.
Pemulihan elemen tanah jarang, alumina dan silika yang sangat efisien dan
berurutan dari abu terbang batu bara melalui metode sinter ZnO baru yang dapat
didaur ulang. J. Hazard Mater. 437 https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2022.129308.
Gong, J., Yu, L.L., Li, Z.P., Shi, X.M., 2022. Aktivasi mekanis meningkatkan reaktivitas
dan mengurangi pencucian abu dasar insinerasi limbah padat kota (MSWI) dalam
sistem hidrasi semen. J. Clean. Prod. 363 https://doi.org/10.1016/j.
jclepro.2022.132533.
Guo, C.B., Zhao, L., Yang, J.L., Wang, K.H., Zou, J.J., 2020. Proses perspektif baru
untuk ekstraksi alumina dari abu terbang batubara melalui metode aktivasi kalsinasi
kalium pirosulfat. J. Clean. Prod. 271 https://doi.org/10.1016/j. jclepro.2020.122703.
Guo, C.B., Zou, J.J., Wei, C.D., Jiang, Y.S., 2013. Studi komparatif tentang ekstraksi
alumina dari circulating fluidized-bed dan pulverized-coal fly ash melalui aktivasi
garam. Bahan Bakar Energi. 27 (12), 7868-7875. https://doi.org/10.1021/ef401659e.
Guo, Y.X., Zhao, Z.S., Zhao, Q., Cheng, F.Q., 2017. Proses baru ekstraksi alumina dari abu
layang batubara dengan teknik pra-desilikasi - aktivasi Na2 CO3 - pelindian asam.
Hidrometalurgi 169, 418-425. https://doi.org/10.1016/j.hydromet.2017.02.021.
Han, G.H., Yang, S.Z., Peng, W.J., Huang, Y.F., Wu, H.Y., Chai, W.C., Liu, J.T.,
2020.
Peningkatan daur ulang dan pemanfaatan mullite dari abu terbang batubara dengan
proses flotasi dan metalurgi. J. Bersih. Prod. 178, 804-813. https://doi.org/10.1016/j.
jclepro.2018.01.073.
Hao, J., Dou, Z.H., Zhang, T.A., Wang, K., Wan, X.Y., Qi, S., 2023. Pemanfaatan abu
terbang yang bersih dan efisien dengan fokus pada penguatan mekanisme
dekomposisi mullite. Fuel 333. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2022.126473.
H. Fang et al.
He, F., Ma, B.Z., Qiu, Z.J., Wang, C.Y., Chen, Y.Q., Hu, X.J., 2023. Ekstraksi nikel yang
ditingkatkan dari laterit limonit melalui proses pelindian tekanan asam nitrat yang
ditingkatkan.
Penambang. Eng. 201 https://doi.org/10.1016/j.mineng.2023.108170.
Hou, H.Y., Shao, S., Ma, B.Z., Li, X., Shi, S.Y., Chen, Y.Q., Wang, C.Y., 2022. Proses
berkelanjutan untuk pemulihan logam berharga dari abu layang terfluidisasi yang
bersirkulasi melalui pelindian tekanan asam nitrat. J. Clean. Prod. 360
https://doi.org/10.1016/j. jclepro.2022.132212.
Hu, P.P., Hou, X.J., Zhang, J.B., Li, S.P., Wu, H., Damo, A.J., Li, H.Q., Wu, Q.S., Xi, X.G.,
2018. Distribusi dan kemunculan litium dalam abu terbang batubara alumina
tinggi. Int. J. Coal Geol. 189, 27-34. https://doi.org/10.1016/j.coal.2018.02.011.
Johnston, C.J., Pepper, R.A., Martens, W.N., Couperthwaite, S., 2022. Hubungan
antara dehidroksilasi termal dan ekstraksi aluminium dari kaolinit kadar rendah:
peran kimia lempung dan kristalinitas. Hydrometallurgy 214. https://doi.
org/10.1016/j.hydromet.2022.105967.
Khalili, R., Sabzehmeidani, M.M., Parvinnia, M., Ghaedi, M., 2022. Penghapusan ion
kromium heksavalen dan pewarna campuran dengan serat nano PAN / grafena oksida
pintal yang didekorasi dengan LDH nikel-besi bimetalik. Lingkungan. Nanoteknologi.
Monit. Manag. 18 https://doi.org/10.1016/j.enmm.2022.100750.
Li, J., Du, D.G., Peng, Q.J., Wu, C.J., Lv, K.L., Ye, H.P., Chen, S.H., Zhan, W., 2018.
Aktivasi silikon dalam residu mangan elektrolitik dengan penggilingan mekanis-
pemanggangan. J. Bersih. Prod. 192, 347-353. https://doi.org/10.1016/j.
jclepro.2018.04.184.
Li, S.Y., Bo, P.H., Kang, L.W., Guo, H.G., Gao, W.Y., Qin, S.J., 2020. Aktivasi
proses pretreatment dan pelindian abu terbang batubara alumina tinggi untuk
mengekstraksi lithium dan aluminium. Metals 10 (7).
https://doi.org/10.3390/met10070893.
Li, X., Ma, B.Z., Wang, C.Y., Chen, Y.Q., Yang, W.J., Zhang, W.J., 2022. Proses
berkelanjutan untuk mendaur ulang aluminium dari abu terbang batu bara untuk
menghilangkan besi secara simultan: pengelolaan dan evaluasi limbah padat. Miner.
Eng. 184 https://doi.org/10.1016/j. mineng.2022.107638.
Lin, Q., Yang, Y.B., Liu, J., Xin, H.G., Chen, J., Xu, S., Liu, J.X., Hou, X., 2022. Status
saat ini dan prospek pemanfaatan abu terbang di Cina. Energy Research and
Management 1, 29-34. https://doi.org/10.16056/j.2096-7705.2022.01.005.
Liu, C.L., Zheng, S.L., Ma, S.H., Luo, Y., Ding, J., Wang, X.H., Zhang, Y., 2018. Proses
baru untuk memperkaya alumina dan menyiapkan nanopartikel silika dari abu
terbang berkadar alumina tinggi. Proses Bahan Bakar. Technol. 173, 40-47.
https://doi.org/10.1016/j. fuproc.2018.01.007.
Liu, X.M., Zhang, N., Yao, Y., Sun, H.H., Feng, H., 2013. Karakterisasi mikro-struktural
dari produk hidrasi dari bahan semen berbasis lumpur merah bauksit-metode
kalsinasi-batubara gangue. J. Hazard Mater. 262, 428-438. https://
doi.org/10.1016/j.jhazmat.2013.08.078.
Luo, Y., Wu, Y.H., Ma, S.H., Zheng, S.L., Chu, P.K., 2019. Proses yang ramah
lingkungan dan lebih bersih untuk menyiapkan keramik arsitektural dari abu terbang
batu bara: pra-aktivasi abu terbang batu bara dengan metode mekanokimia. J. Clean.
Prod. 214, 419-428. https://doi. org/10.1016/j.jclepro.2018.12.292.
Ma, Y.Q., Stopic, S., Xakalashe, B., Ndlovu, S., Forsberg, K., Friedrich, B., 2021.
Pendekatan yang lebih bersih untuk memulihkan Al dan Ti dari abu terbang batu bara
melalui pemanggangan, pelindian, dan pengendapan dengan bantuan gelombang
mikro. Hidrometalurgi 206. https://doi.org/10.1016/j. hydromet.2021.105754.
Ma, Z.B., Zhang, S., Zhang, H.R., Cheng, F.Q., 2019. Ekstraksi baru logam berharga dari
unggun terfluidisasi bersirkulasi yang berasal dari abu layang alumina tinggi dengan
metode alternatif berbasis asam-alkali. J. Clean. Prod. 230, 302-313.
https://doi.org/10.1016/j. jclepro.2019.05.113.
Nikmehr, S., Kazemzad, M., Sabzehmeidani, M.M., Nikzad, L., Ebadzadeh, T.,
Mousaei, M., 2023. Bahan MOF berbasis Zn yang difabrikasi dengan metode
mechanochemical ball milling dan hidrotermal dan oksida logam turunannya.
Results in Chemistry 5. https://doi.org/10.1016/j.rechem.2023.100973.
Sabzehmeidani, M.M., Mahnaee, S., Ghaedi, M., Heidari, H., Roy, A.L.V., 2021.
Material berbasis karbon: tinjauan adsorben untuk senyawa anorganik dan organik.
Mater. Adv. 2 https://doi.org/10.1039/d0ma00087f.
Shemi, A., Ndlovu, S., Sibanda, V., van Dyk, L.D., 2015. Ekstraksi alumina dari abu
laya n g batubara menggunakan teknik pelindian asam-sinter-asam.
Hydrometallurgy 157, 348-355. https://doi.org/10.1016/j.hydromet.2015.08.023.
Shi, Y., Jiang, K.X., Zhang, T.A., 2020a. Proses elektrolisis yang lebih bersih untuk
memulihkan alumina dari lindi asam sulfat sintetis abu terbang batubara.
Hidrometalurgi 191. https:// doi.org/10.1016/j.hydromet.2019.105196.
Shi, Y., Jiang, K.X., Zhang, T.A., Lv, G.Z., 2020b. Produksi alumina yang lebih bersih
dari abu terbang batu bara: elektrolisis membran yang dirancang untuk lindi asam
sulfat. J. Clean. Prod. 243 https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2019.118470.
Sun, L.Y., Luo, K., Fan, J.R., Lu, H.L., 2017. Studi eksperimental ekstraksi alumina dari
abu terbang batubara menggunakan unggun terfluidisasi pada suhu tinggi. Fuel 199,
22-27. https:// doi.org/10.1016/j.fuel.2017.02.073.
Sun, Q., Tian, S., Sun, Q.W., Li, B., Cai, C., Xia, Y.J., Wei, X., Mu, Q.W., 2019. Persiapan
dan struktur mikro bahan timbunan pasta geopolimer abu terbang. J. Clean. Prod.
225, 376-390. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2019.03.310.
Tripathy, A.K., Behera, B., Aishvarya, V., Sheik, A.R., Dash, B., Sarangi, C.K., Tripathy,
B.C., Sanjay, K., Valeev, D., Kunilova, I., Shoppert, A., Salazar-Concha, C.,
Kondratiev, A., 2020. Pelindian HCl bertekanan tinggi pada abu batubara untuk
mengekstrak Al menjadi larutan klorida dengan penggunaan lebih lanjut sebagai
koagulan untuk pengolahan air. J. Clean. Prod. 276
https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2020.123206.
11
Jurnal Produksi Bersih 423 (2023) 138841
Valeev, D., Mikhailova, A., Atmadzhidi, A., 2018. Kinetika ekstraksi besi dari abu layang
batubara dengan pelindian asam klorida. Metals 8 (7). https://doi.org/10.3390/
met8070533.
Valeev, D., Kunilova, I., Shoppert, A., Concha-Salazar, C., Kondratiev, A., 2020.
Pelindian HCl bertekanan tinggi pada abu batubara untuk mengekstrak Al menjadi
larutan klorida dengan penggunaan lebih lanjut sebagai koagulan untuk pengolahan
air. J. Clean. Prod. 276 https://doi.org/10.1016/ j.jclepro.2020.123206.
Valeev, D., Shoppert, A., Dogadkin, D., Romashova, T., Kuz'mina, T., Concha-Salazar,
C., 2023. Ekstraksi Al dan unsur tanah jarang melalui pelindian bertekanan tinggi
pada bauksit boehmite-kaolinit menggunakan NH4 HSO4 dan H2 SO4 .
Hydrometallurgy 215. https://doi.org/10.1016/j.hydromet.2022.105994.
Veriansyah, B., Kim, J.D., Lee, Y.W., 2007. Pemulihan kromium dan penghancuran organik
secara simultan dari air limbah proses pembuatan LCD dengan oksidasi air superkritis.
J. Clean. Prod. 15 (10), 972-978. https://doi.org/10.1016/j. jclepro.2006.01.015.
Wang, R.C., Zhai, Y.C., Wu, X.W., Ning, Z.Q., Ma, P.H., 2014. Ekstraksi alumina dari
abu l a y a n g dengan teknologi pemanggangan amonium hidrogen sulfat. T.
Norferr. Metal. Soc. 24 (5) https://doi.org/10.1016/S1003-6326(14)63230-1, 1596-
1403.
Wu, Y.S., Xu, P., Chen, J., Li, L.S., Li, M.C., 2014. Pengaruh temperatur terhadap fasa
dan efisiensi ekstraksi Alumina dari produk hasil sintering abu terbang batubara
dengan Amonium Sulfat. Chin. J. Chem. Eng. 22 (11), 1363-1367. https://doi.org/
10.1016/j.cjche.2014.09.008.
Xu, H.Q., Liu, C.L., Mi, X., Wang, Z.B., Han, J.W., Zeng, G.S., Liu, P.F., Guan, Q., Ji, H.Y.,
Huang, S.Z., 2021. Ekstraksi litium dari abu terbang batu bara dengan pelindian
berbantuan aktivasi amonium fluorida suhu rendah. Sep. Purif. Technol. 279 https://
doi.org/10.1016/j.seppur.2021.119757.
Xue, N.N., Zhang, Y.M., Huang, J., Liu, T., Wang, L.Y., 2017. Pemisahan pengotor
aluminium dan besi selama pelindian asam bertekanan vanadium dari batu bara batu.
J. Bersih. Prod. 166, 1265–1273. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2017.08.144.
Xue, Y., Yu, W.Z., Jiang, W.Y., Wen, L., You, Z.X., Lv, X.W., 2019. Proses baru untuk
mengekstrak alumina dan menyiapkan paduan Fe-Si dari abu terbang batubara.
Proses Bahan Bakar. Technol. 185, 151-157.
https://doi.org/10.1016/j.fuproc.2018.12.013.
Yan, F., Jiang, J.G., Liu, N., Gao, Y.C., Meng, Y., Li, K.M., Chen, X.J., 2018. Sintesis
hijau γ-Al mesopori O23 dari abu layang batubara dengan pemanfaatan CO di tempat
secara simultan2 . J. Hazard Mater. 359, 535-543. https://doi.org/10.1016/j.
jhazmat.2018.07.104.
Yang, C.N., Zhang, J.B., Li, S.P., Li, H.Q., Hou, X.J., Zhu, G.Y., 2020. Mekanisme
aktivasi mekanokimia selama pemanfaatan komprehensif abu terbang batubara
alumina tinggi. Pengelolaan Limbah. (Tucson, Ariz.) 116, 190-195.
https://doi.org/10.1016/j. wasman.2020.08.003.
Yang, J., Huang, J.X., Su, Y., He, X.Y., Tan, H.B., Yang, W., Strnadel, B., 2019.
Pengolahan ramah lingkungan dari abu terbang batubara berkalsium rendah untuk
reaktivitas pozzolanik tinggi: sebuah langkah menuju pemanfaatan limbah dalam bahan
bangunan yang berkelanjutan. J. Clean. Prod. 238
https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2019.117962.
Zhang, C., Min, X.B., Zhang, J.Q., Wang, M., Li, Y.C., Fei, J.C., 2016. Proses
p e l i n d i a n bersih reduktif kadmium dari residu pelindian netral seng
hidrometalurgi menggunakan sulfur dioksida. J. Clean. Prod. 113, 9110-9918.
https://doi.org/10.1016/j. jclepro.2015.11.059.
Zhang, L., Guo, Y.Y., Tian, Q.H., Li, D., Zhong, S.P., Qin, H., 2022. Peningkatan
p e l i n d i a n tiourea emas dengan aditif dari kalsin dengan aktivasi mekanik dan
mekanismenya. Penambang. Eng. 178 https://doi.org/10.1016/j.mineng.2022.107403.
Zhang, L.Q., Sun, C.H., Zhou, T., Li, H., Dai, A.Q., 2019. Pemulihan logam berharga
dari bahan katoda LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 dari baterai Li-ion bekas menggunakan
asam campuran ringan sebagai pelindian. Pengelolaan Limbah. (Tucson, Ariz.) 85,
175-185. https://doi. org/10.1016/j.wasman.2018.12.034.
Zhang, Y.S., Zhang, J., Wu, L., Tan, L., Xie, F., Cheng, J.G., 2021. Ekstraksi litium dan
aluminium dari tailing tambang bauksit dengan perlakuan asam campuran tanpa
pemanggangan.
J. Materi Bahaya. 404 https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2020.124044.
Zhang, Z.N., Wang, Z., Wang, D., Lin, Y., Xiao, W.H., Liu, C.H., Liu, Y.M.Y., Wu, J., Li, G.
B., 2023. Proses ramah lingkungan untuk pemulihan REE selektif dari limbah tanah
jarang melalui aktivasi mekanokimia. Sep. Purif. Technol. 315
https://doi.org/10.1016/j. seppur.2023.123654.
Zhang, Z.Y., Zhang, F.S., Yao, T.Q., 2017. Proses ball milling yang ramah lingkungan
untuk pemulihan logam berharga dari sisa-sisa limbah elektronik. Waste Manage.
(Tucson, Ariz.) 68, 490-497. https://doi.org/10.1016/j.wasman.2017.07.029.
Zhao, X.D., Zeng, L., Guo, J.M., Zhu, Q.L., Huang, Z.J., Lin, L.F., Chen, X.N., Cao, J.,
Zhou, Z., 2023. Pemisahan yang efisien dan ekstraksi yang komprehensif dari
aluminium, silikon, dan besi dari abu terbang batubara dengan metode ekstraksi
bertingkat. J. Clean. Prod. 406 https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2023.137090.
Zhou, J.F., Zhao, J.H., Yang, F., Wang, T.L., Du, F., Qin, Y.H., Ma, J.Y., Wu, Z.K.,
Wang, C.W., 2020. Kinetika pelindian kalium dan aluminium dari bijih berasosiasi
fosfor-kalium dalam sistem HCl-CaF2 . Sep. Purif. Technol. 253 https://doi.
org/10.1016/j.seppur.2020.117528.
Zinoveev, D., Grudinsky, P., Zhiltsova, E., Grigoreva, D., Volkov, A., Dyubanoy, V.,
Petelin, A., 2021. Penelitian tentang pelindian asam klorida bertekanan tinggi terhadap
skandium, aluminium, dan komponen berharga lainnya dari tailing non-magnetik
yang diperoleh dari lumpur merah setelah penghilangan besi. Metals 11, 469.
https://doi.org/10.3390/ met11030469.