P. Taba dkk./MANASIR vol. 1 no. 1 (2013), hal.

60-65

Sintesis dan Karakterisasi Ion Cd(II) Imprinted Polymer (Cd-IIP)

Paulina Taba*, Syarifuddin Liong, Asmawati dan Djabal Nur Basir

Jurusan Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Hasanuddin
Makassar 90245

Synthesis and Characterisation of Cd(II) Ion Imprinted Polymer (Cd-IIP)

Paulina Taba*, Syarifuddin Liong, Asmawati and Djabal Nur Basir

Chemistry Department, Faculty of Maths and Natural Sciences, Hasanuddin University

Makassar 90245

ABSTRAK. Ion Imprinted Polimer (IIP) dan Non Imprinted Polimer (NIP) telah disintesis melalui dua tahap. Tahap
pertama adalah pengkompleksan Cd(NO3)2 dengan asam kuinaldat dengan rasio mol 1:1. Tahap kedua adalah
pencampuran kompleks dengan asam salisilat-formaldehida (1:3) dengan HCl 2 M sebagai katalis. Polimerisasi
dilakukan dengan menggunakan microwave pada suhu 140 oC selama 15 menit. Hasil dicuci dengan akuades dan
dikeringkan dalam oven pada suhu 50 oC. Polimer dihaluskan (60–100 mesh), dicuci dengan larutan etilen diamin tetra
asam asetat EDTA 0,05 M dan dicuci kembali untuk menghasilkan ion Cd(II) imprinted polymer (Cd-IIP). Polimer
dianalisis dengan FTIR dan SEM-EDS. Spektra FTIR menunjukkan adanya perubahan pada bilangan gelombang 3400 -
3035 cm-1, 1700-1662 cm-1, dan 800-500 cm-1 yang merupakan karakteristik untuk vibrasi OH dan C=O dan pada
daerah sidik jari yeng menunjukkan keberadaan ikatan logam. SEM menunjukkan bahwa ada perbedaan citra
permukaan dari NIP, IIP, dan Cd-IIP, sedangkan EDS menunjukan adanya perbedaan komposisi Cd antara IIP dan Cd-
IIP.
Kata Kunci:Cd(II), FT-IR, Imprinted Polymer, Microwave, SEM-EDS.

ABSTRACT. Ion Imprinted Polymer (IIP) and Non Imprinted polymer (NIP) have been synthesized by using two
steps. The first step was complexing Cd(NO 3)2 with quinaldic acid with the mol ratio of 1:1. The second step was
mixturing the complex with salicylic acid-formaldehyde (1:3) with 2M HCl as a catalyst. Polymerization was conducted
using a microwave at a temperature of 140 oC for 15 minute. The result was washed by aquadest and dried in an oven at
a temperature of 50 oC. Polymer was grinded to powder (60-100 mesh), washed with 0,05 M ethylene diamine tetra
acetic acid (EDTA) solution and dried again to produce Cd(II) ion imprinted polymer (Cd -IIP). Polymer was analyzed
by FTIR and SEM-EDS. FTIR spectra showed that there was a change in the wavelengths at 3400-3035 cm-1, 1700-
1662 cm-1, and 800-500 cm-1 which are characteristic for vibrations of OH stretching, C=O bending and finger print
region indicating the existence of metal bonding. SEM images showed that there were the difference in surface images
of IIP, and Cd-IIP, whereas EDS measurement showed the difference in Cd composition between IIP and Cd-IIP.
Keywords:Cd(II), FT-IR, Imprinted Polymer, Microwave, SEM-EDS.

PENDAHULUAN Karena efek negatif logam berat terhadap

Meningkatnya penggunaan logam dan bahan
kimia dalam industri telah menambah jumlah
limbah yang mengandung logam berat beracun. Hal
ini dapat menimbulkan masalah besar dalam
lingkungan karena pada umumnya logam berat tidak
dapat terdegradasi secara biologi [1, 2, 3]. Logam
berat merupakan kategori polutan utama dalam
lingkungan, sehingga polutan ini berada dalam
lingkungan dalam waktu yang lama. Oleh karena itu
logam berat cenderung terakumulasi dalam
lingkungan sehingga dengan cepat akan masuk ke
dalam sistem rantai makanan manusia yang dapat
berpengaruh terhadap kesehatan [4].

Paulina Taba
Alamat E-mail:ptaba_1511@yahoo.co.id
60
makhluk hidup, maka keberadaannya dalam
lingkungan perlu dihilangkan atau konsentrasinya
diturunkan hingga di bawah nilai ambang batas
yang telah ditentukan. Beberapa metode telah
dilakukan seperti yang dilaporkan oleh [1] bahwa
proses yang dapat digunakan untuk menurunkan
konsentrasi logamberat antara lain adalah
penyerapan, pengendapan, koagulasi, elektrodialisis,
elektrokoagulasi, dan osmosis balik. Sheoran dan
Sheoran [5] mengatakan bahwa mekanisme
pemindahan logam berat dapat dilakukan dengan
cara fisika, kimia, dan biologi. Menurut Babel dan
Dacera [6], pemindahan logan berat dari lumpur
yang terkontaminasi logam berat dapat dilakukan
dengan ekstraksi kimia, proses bioleching, dan
elektroreklamasi. Sedangkan Mulligan [7]
 P. Taba dkk./MANASIR vol. 1 no. 1 (2013), hal. 60-65
melaporkan bahwa teknik remediasi logam berat
dapat dilakukan dengan cara isolasi, dan
pengurungan, pemisahan secara mekanik,
elektrokinetik, difusi melalui dinding semifermiabel,
proses biokimia, dan fitoremediasi.
Pada umumnya konsentrasi logam berat
dalam lingkungan khususnya air sangat rendah
maka diperlukan suatu metode untuk pemekatan
(prakonsentrasi). Prakonsentrasi ini dimaksudkan
tidak hanya untuk menaikkan konsentrasi analit
tetapi juga menyerderhanakan matriks dalam
sampel. Salah satu hal yang penting dalam
prakonsetrasi adalah besarnya peningkatan
konsentrasi analit setelah prakonsentrasi
dibandingkan konsentrasi analit sebelumnya.
Berbagai metode prakonsentrasi telah
dilakukan seperti ekstraksi cair-cair, resin penukar
kation/anion, kopresipitasi, elektrodeposisi, fire
assay, dan ekstraksi padat-cair, tetapi metode ini
masih dianggap kurang memuaskan jika matriks
sampel yang akan dianalisis sangat kompleks.
Beberapa peneliti telah berhasil
menggunakan IIP dalam analisis logam berat dalam
sampel cair. Chunxiang, dkk, [9] telah berhasil
melakukan pemisahan dan pengkayaan ion Pb(II)
dari sampel air dengan menggunakan Ion Pb(II)
Imprinted polimer. Alizadeh dan Somaye[9] telah
menggunakan ion Pb2+imprinted polymer pada
penentuan logam toksik Pb dari berbagai macam
contoh. Selain itu, Pakade dkk [10] juga telah
berhasil menggunakan IIP untuk mengambil ion
Cr(VI) dari sulfat dan logam lainnya. Otero-
Romani, dkk[11] berhasil menggunakan IIP untuk
nikel (Ni) dengan selektivitas yang tinggi terhadap
ion Ni2+ sebagai target. Xi-Zhong dan Sun [12]
menyatakan bahwa penyerapan ion-ion tanah jarang
oleh ion imprinted polymer sebagian besar
ditunjukkan oleh voltametri. Pengkayaan ion-ion
tanah jarang ditunjukkan dengan kurva puncak
deteksi bertambah dengan menggunakan elektrolit
lantanida nitrat sebagai pendukung. Guo, dkk [13]
menggunakan ion Nd3+imprinted polymer untuk
pengkayaan Nd3+ melalui ekstraksi sebelum
dilakukan analisis dengan ICP-AES, terhadap
contoh dari lingkungan dengan matriks yang
kompleks.
Selain digunakan pada prakonsentrasi, Ion
imprinted polimer juga telah banyak digunakan
sebagai membran pada elektrode selektif ion (ESI)
seperti yang telah dilakukan oleh Alizadeh, dkk [14]
pada penentuan konsentrasi ultratrace (ultra runut)
ion Hg2+. Prasad, dkk [15] telah menggunakan IIP
sebagai elektrode selektif ion pada penentuan
konsentrasi ion logam tanah jarang disprosium (III),
Dy3+.
61
Berdasarkan uraian di atas, sintesis dan
karakterisasi ion Cd(II)-imprinted polymertelah
dilakukan yang selanjutnya akan diaplikasikan
sebagai membran Elektroda Selektif Ion Cd(II)
untuk menentukan Cd(II) yang ada di lingkungan.
BAHAN DAN METODA
Desain ini dilakukan dengan gabungan
antara percobaan lapangan dan laboratorium,
diawali dengan penyiapan alat dan bahan yang akan
digunakan untuk mendesain elektroda selektif ion.
Secara sistematis penelitian ini memiliki kerangka
kerja sebagai berikut: Penelitian dilaksanakan pada
bulan Agustus – Desember 2012 di Laboratorium
Kimia Analitik FMIPA UNHAS, Laboratorium
Gedung Sains, Laboratorium MIPA Terpadu dan
Laboratorium Fisika UNM yang meliputi
penyiapan alat dan bahan, pelaksanaan peneltian dan
pengukuran hasil sintesis. Alat yang digunakan
terdiri atas alat-alat gelas yang biasa digunakan di
laboratorium, microwave (MARS), FTIR (Shimadzu
Prestige-21), SEM-EDS (Tescan Vega3 Sem),
Bahan yang digunakan memiliki derajat
kemurnian pro analisis (p.a) antara lain asam
salisilat (Teknis), asam kuinildat (Sigma-Aldrich),
formaldehida (Merck) dan Cd(NO 3)2.4 H2O (Merck,
), HCl (Merck), EDTA (Merck) dan bahan kimia
lainnya dari Merck.
Sintesis Cd- IIP
Cd(NO3)2.4H2O dan asam quinildat
ditimbang masing-masing 1 mmol, dilarutkan
dengan akuades dan diaduk selama 2 jam untuk
membentuk kompleks biner. Asam salisilat dan
formaldehida dengan perbandingan mol 1 : 3
ditimbang dan dicampurkan dengan kompleks biner
dalam tabung teflon kemudian ditambahkan 20 mL
HCl 2 M. Polimerisasi dilakukan dalam microwave
pada suhu 140 oC selama 15 menit. Polimer yang
dihasilkan dicuci dengan akuades kemudian
dipanaskan dalam oven pada suhu 50 oC, setelah
kering, polimer digerus dengan mortar dan diayak.
Prosedur ini diulangi untuk pembuatan non
imprinted polimer (NIP). Karakterisasi dilakukan
dengan menggunakan FTIR untuk sampel asam
salisilat, kopolimer asam salisilat dan formaldehida,
kopolimer Cd-IIP dan Cd-IIP setelah pencucian
dengan EDTA.
HASIL DAN DISKUSI
Polimer yang dihasilkan dengan
menggunakan prosedur di atas berupa padatan
 P. Taba dkk./MANASIR vol. 1 no. 1 (2013), hal. 60-65
berwarna kecoklatan, liat dan kenyal yang berbentuk
gumpalan. Setelah beberapa saat dipindahkan ke
petridish dan menjadi keras. Kemudian dipanaskan
dalam oven pada temperatur 50 oC sampai padatan
mengering. Hasil sintesis dapat dilihat pada
Gambar 1.
Gambar 1. Ion Imprinted Polymer hasil sintesis
Padatan kecoklatan ini tidak larut dalam
akuades, yang dapat dilihat pada warna akuades
yang tetap jernih. Gugus fungsi yang terdapat pada
senyawa hasil sintesis dikarakterisasi dengan FTIR
pada daerah bilangan gelombang 4500 - 340 cm-1.
Gambar 2 menunjukkan Spektrum FTIR
Cd-IIP dan asam salisilat yang merupakan bahan
dasar pembuatan ion imprinted polymer ini.Serapan
pada bilangan gelombang 3739 cm-1 merupakan
karekteristik untuk vibrasi ulur untuk gugus N-H,
sedangkan serapan pada 3035-3400 cm-1 merupakan
karakteristik untuk vibrasi ulur untuk gugus –OH.
Terjadi pergeseran ke bilangan gelombang yang
lebih kecil untuk vibrasi –OH ini jika dibandingkan
dengan spektrum IR asam salisilat, hal yang sama
juga terjadi untuk vibrasi C=O yang mengalami
penurunan bilangan gelombang dari sekitar 1700
cm-1 menjadi 1662 cm-1. Pergeseran bilangan
gelombang untuk vibrasi –OH dan C=O ini karena
pada IIP terbentuk dimer asam salisilat. Puncak
serapan karakteristik yang lain adalah untuk >C=N
dan -N=N– pada 1489 dan 1444,6 cm-1. Puncak
pada 1213 cm-1 menunjukkan vibrasi uluruntuk C–
N.
Pelepasan Cd(II) pada Cd-imprinted
polymer dilakukan dengan mengaduk padatan hasil
sintesis dengan menggunakan larutan EDTA 0,05 M
selama 2 jam. Setelah itu, campuran disaring dan
dipisahkan dari larutan EDTA 0,05 M, padatan
polimer tadi dicuci lagi dengan akuades untuk
memastikan bahwa kompleks Cd-EDTA yang
terbentuk tidak tertinggal dalam polimer tetapi ikut
larut dengan aquades. Campuran kemudian disaring,
serbuk polimer yang tertinggal dikeringkan di oven
pada temperatur 50oC. Serbuk polimer ini disebut
dengan Cd-imprinted polymer (Cd-IIP) yang
memiliki cetakan yang spesifik untuk ion Cd(II).
62
Formatted: Font: Font color: Black
Gambar 2. Spektrum IR untuk a) Ion Imprinted Polymer (IIP)
and b) asam salisilat
Serbuk ini digunakan untuk analisis selanjutnya.
Cd-IIP dikarakterisasi dengan FTIR pada daerah
bilangan gelombang 3500 – 500 cm-1. Spektrum
FTIR Cd-IIP diberikan pada Gambar 3 yang
memperlihatkan beberapa perubahan pada beberapa
puncak. Perubahan ini cukup signifikan untuk
menunjukkan bahwa ion Cd(II) lepas dari polimer
yang dibuat. Puncak pertama yang berubah pada
daerah 1658 cm-1 menjadi 1795. Puncak ini
merupakan puncak untuk ikatan –C=O, jika melihat
struktur Cd-imprinted polymer berikatan dengan
atom oksigen dari gugus karbonil ini dan setelah Cd
dilepaskan dengan larutan EDTA puncak untuk
gugus karbonil ini berubah. Puncak pada bilangan
gelombang 1658 cm-1 pada polimer yang masih
mengikat Cd bergeser ke bilangan gelombang 1795
cm-1 dan intensitasnya menurun. Hal ini juga
membuktikan bahwa gugus karbonil pada polimer
berperan dalam retensi logam Cd sesuai dengan
struktur Cd-imprinted polymer. Perubahan yang
kedua pada daerah sekitar 3400 cm-1, terjadi
penurunan intensitas. Spektrum Cd-IIP dapat dilihat
pada Gambar 3.
Formatted: Font color: Dark Red
Gambar 3. Spektrum Cd-IIP
Selain dikarakterisasi dengan FTIR, uji
dengan Scanning electron Microscope Energy
Dieversive X-Ray Spectroscopy (SEM-EDS)
 P. Taba dkk./MANASIR vol. 1 no. 1 (2013), hal. 60-65
dilakukan. Uji SEM bertujuan untuk melihat
perbedaan dari citra permukaan Cd-imprinted
polymer awal yang masih mengandung ion Cd (II)
dan Cd -imprinted polimer yang ionnya sudah
dilepaskan. Citra permukaan sebelum dicuci terlihat
agak kasar bila dibandingkan setelah dicuci dengan
EDTA.Selanjutnya dilakukan pengukuran EDS
untuk mengetahui apakah ada terjadi pengurangan
komposisi ion Cd(II) setelah kontak dengan EDTA
0,05 M. Foto SEM dan hasil EDS dari IIP dan Cd-
IIP diberikan pada Gambar 4. Hasil EDS
menunjukkan bahwa setelah pencucian, Cd yang
terdapat pada polimer IIP telah hilang (Gambar 4 b).
Gambar 4. Foto SEM dan hasil EDS dari a) IIP dan b) Cd-IIP
Sintesis Non Imprinted Polymer (NIP).
Material yang diperoleh dari proses
polimerisasi tanpa penambahan Cd(NO3)2 (NIP)
berwarna putih kekuningan, liat dan kenyal.Material
yang telah dikeringkan dalam oven pada suhu 50 oC
dapat dilihat pada Gambar 5.
Gambar 5. Hasil sintesis NIP
Karakteristik dari NIP dilakukan dengan
menggunakan FTIR. Spektrum FTIR dari NIP
diberikan pada Gambar 6.
63
Serapan pada panjang gelombang 3126-
3423 cm-1 merupakan karakteristik untuk vibrasi
ulur untuk gugus –OH.
Formatted: Font: Font color: Black
Gambar 6. Spektrum Non-Imprinted Polymer (NIP)
Terjadi pergeseran ke bilangan gelombang
yang lebih kecil untuk vibrasi –OH ini jika
dibandingkan dengan spektrum IR asam salisilat Formatted: Font: Font color: Black
(Gambar 2 b), hal yang sama juga terjadi untuk
vibrasi C=O yang mengalami penurunan bilangan
gelombang dari sekitar1700 cm-1 menjadi 1662 cm-
1
. Pergeseran bilangan gelombang untuk vibrasi –
OH dan C=O ini karena pada NIP terbentuk dimer
asam salisilat.
Untuk cincin aromatik pada umumnya dan
khususnya pada daerah sidik jari asam salisilat ada
puncak yang khas yang tajam yaitu pada panjang
gelombang 787 cm-1 dan 698 cm-1. Kedua puncak
tajam yang khas ini disebut ring torsion. Puncak ini
mengidentifikasikan cincin benzena yang
tersubsitusi. Semakin banyak cincin benzena yang
tersubstitusi maka puncak pada panjang gelombang
698 cm-1 dan puncak pada panjang gelombang 787
cm-1 akan bergeser ke panjang gelombang yang
lebih besar atau bahkan hilang. Pada spektrum IR
untuk NIP puncak pada panjang gelombang 698 cm -
1
hilang dan puncak pada panjang gelombang 787
cm-1 bergeser ke bilangan gelombang lebih besar
dan intensitasnya menurun. Pada NIP, cincin
benzena lebih banyak tersubstitusi dibandingkan
pada asam salisilat. Pergeseran bilangan gelombang
ini cukup baik menunjukkan polimerisasi asam
salisilat dengan formaldehida sudah berhasil
dilakukan.
Selain menggunakan FTIR, pengambilan
foto SEM-EDS juga dilakukan untuk NIP. Hasil
foto SEM untuk NIP dspat dilihat pada Ganbar 7.
Permukaan NIP yang terlihat dari citra SEM tidak
jauh berbeda dari IIP. Hal ini disebabkan oleh
jumlah kompleks biner Cd-guinaldat yang
ditambahkan jauh lebih kecil dibandingkan dengan
jumlah mol asam salisilat dan formaldehida.
 P. Taba dkk./MANASIR vol. 1 no. 1 (2013), hal. 60-65
Gambar 7. Hasil foto SEM untuk NIP
KESIMPULAN
Dari hasil sintesis Cd-IIP yang
dilakukan,dapat diambil kesimpulan bahwa Cd-IIP
dapat disintesis dengan menggunakan asam salisilat
dan formaldehida, yang menghasilkan polimer yang
keras dan berwarna kecoklatan. Hasil karakterisasi
dengan FTIR memperlihatkan adanya pergeseran
beberapa panjang gelombang daerah vibrasi ulur O-
H, dan C=O pada IIP dan NIP karena terbentuknya
dimer dari asam salisilat setelah terjadi pengikatan
logam, dan pada daerah sidik jari (300 – 700 cm-1)
yang menunjukkan bahwa asam salisilat telah
terpolimerisasi. SEMmemperlihatkan perbedaan
citra permukaan antara IIP dan Cd-IIP, permukaan
IIP kasarsedangkan Cd-IIP halus. Hasil EDS
menunjukkan bahwa setelah pencucian dengan
EDTA, Cd pada IIP telah hilang.
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terima kasih kepada
Universitas Hasanuddin dan LP2M atas bantuan
dana penelitian serta kepada semua pihak yang
membantu sehingga penelitian ini dapat terlaksana.
REFERENSI
1. Ahluwalia, S.S., and D. Goyal. 2005.Microbial
and Plant derived biomass for removal of heavy
metals from wastewater. Bioresource
Technology 98(12): 2243 – 2257.
2. Azevedo, J.A., and A.A.Ricardo. 2006. Heavy
metals and oxidative stress: where do we go
from here?. Community in Biometry Crop
Sciences 1 (2): 135-138.
3. Rammika, M., D. Godfred, T. Zenixole, S.
Joyce, and T. Nelson. 2011.
Dimethylglyokxime based ion-imprented
polymer for the determination of Ni(II) ions
from aqueous samples, Water SA 37(3): 321-
329.
4. Khan, D.H., and B. Frankland. 1983. Effect of
cadmium and Lead on Radish Plants with
64
Particular Reference to Movement of Metals
Through SoilProfile and Plant. Plant Soil 70:
335-345
5. Sheoran, A.S., and V. Sheoran. 2005 Heavy
metal removal mechanism of acid mine
drainage in wetland: A critical review. Mineral
Engineering 19: 105–116.
6. Babel, S., and D. del Mundo Dacera. 2005.
Heavy metals removal from contaminated
slugde for land application: A review, Waste
Management 24: 353–358.
7. Mulligan, C.N., R.N. Yong, and B.F. Gibbs.
2001. Remediation technologies formetal-
contaminated soils and groundwater : an
evaluation, Engineering Geology 60: 193-207.
8. Chunxiang, L.I, G. Jie, P. Jianming. Z. Zulei,
and Y. Yongsheng. 2009. Synthesis,
characterization, and adsorption performance of
Pb(II)-imprinted polymer in nano-TiO2 matrix.
Journal of Environmental Science 21: 1722-
1729.
9. Alizadeh, T. \and A. Somaye. 2011.
Preparetion of nano-sized Pb2+ imprinted
polymer and its applications as the chemical
interface of an electrochemical sensor for toxic
lead determination in different real samples,
Journal of Hazardous Materials 190: 451-459.
10. Pakade, V., E. Cukrowska, J. Darkwa, N.
Torto, and L. Chimuka. 2011. Selectiver
removal of chromium (VI) from sulphate and
other metal anions using an ion-imprinted
polymer, Water SA 37(4): 52 – 57.
11. Otero-Rumani, J., Moredo-Pineiro, A., A.
Bermejo-Barrera., and A. Martin-Esteban.
2009. Ionic imprinted for nikel recognition by
using the bi-fungctionalized 5-vinyl-8-
hydroxyquinone as a monomer: Application as
a new solid phase extraction support.
Microchemical Journal 93: 225-231.
12. Xi-Zhong, L., and Y.-P.Sun. 2007. Evaluation
ionic imprinted polymers byelectrochemical
recognition of rare earth ions, Hidrometallurgy,
87: 63-71.
13. Guo, J., C. Jibau, dan S. Qingle. 2009, Ion
Imprinted polymer particles of neodymium:
synthesis, Characterization and selective
recognition, Journal of Rare Earths 27(1): 22-
27.
14. Alizadeh, T., R.G. Mohammad, P. Nourozi,
M.Zare, and M. Housain. 2011. A carbon paste
electrode impregnated with Cd2+ imprinted
polymer as a new and high selective
electrochemical sensor for determination of
ultratrace in water samples. J.
Electroanalyticaly Chemist 657: 98-106.
 P. Taba dkk./MANASIR vol. 1 no. 1 (2013), hal. 60-65

15. Prasad, K., R. Kala, T. P. Rao, dan G.R.K. of dysprosium (III) ions. Analytica Chimica
Naidu. 2006. Ion imprinted polymer based ion- Acta 566(1): 69-74.
selective electrode for the trace determination

65