Subscribe to DeepL Pro to translate larger docum

Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

Visit www.DeepL.com/pro for more information.

https://doi.org/10.1007/s11144-020-01724-9

Reduksi fotokatalitik metilen biru yang dimediasi nanodot karbon

yang didoping fosfor dan bebas logam

Raji Mary Mathew1 - Jancy John1 - Elsa Susan Zachariah1 - Jasmine Jose1 -
Timi Titus1 - Rani Abraham2 - Annies Joseph3 - Vinoy Thomas1

Diterima: 21 Oktober 2019 / Diterima: 22 Januari 2020

© Akadémiai Kiadó, Budapest, Hongaria 2020

Abstrak
Di sini kami melaporkan aktivitas fotokatalitik nanodot karbon (CD) yang tidak
didoping dan nanodot karbon yang didoping fosfor (P-CD), yang secara efektif
mendegradasi pewarna metilen biru (MB) di bawah iradiasi sinar matahari secara
terus menerus. P-CD dan CD disintesis dengan metode hidrotermal menggunakan
D-glukosa anhidrat sebagai prekursor. Karakterisasi morfologi dan struktur P-CD
dilakukan dengan menggunakan mikroskop elektron transmisi (TEM), spektroskopi
inframerah transformasi Fourier (FT-IR), dan spektroskopi fotoelektron sinar-X
(XPS). Studi spektroskopi UV-Visible dari CD dan P-CD menunjukkan penyerapan
optik maksimum pada 252 nm dan 283 nm dan yang menarik adalah P-CD
menunjukkan emisi yang intens pada 520 nm. Jari-jari rata-rata P-CD ditemukan
sebesar 2,19 nm. Penggunaan P-CD dan CD sebagai fotokatalis dalam degradasi
metilen biru di bawah penyinaran sinar matahari langsung memberikan hasil yang
baik dengan laju degradasi pewarna sebesar 0,02736 menit−1 (kesalahan standar
0,00612) dengan adanya P-CD dan laju 0,01645 menit−1 (kesalahan standar
0,00342) dengan adanya CD. Laju degradasi mandiri MB lemah dibandingkan
dengan laju degradasi dengan fotokatalis P-CD dan CD.

Kata kunci Karbon nanodot - Fotokatalis - Demetilasi

Materi tambahan elektronik Versi online artikel ini (https://doi.org/10.1007/s1114 4-020-01724-9)

berisi materi tambahan, yang tersedia untuk pengguna resmi.

🖂 Vinoy Thomas
vinoythoma@gmail.com

1 Pusat Material Fungsional, Departemen Fisika, Christian College Chengannur,

Universitas Kerala, Chengannur 689122, India
2 Departemen Kimia, Christian College Chengannur , Universitas

13
 Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis
Kerala, Chengannur 689122, India
3 Departemen Zoologi, Christian College Chengannur , Universitas
Kerala, Chengannur 689122, India

13
Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

Pendahuluan

Penelitian terbaru menunjukkan bahwa metode fotokatalitik yang digerakkan oleh

sinar matahari yang ramah lingkungan dapat secara efektif digunakan untuk
menghilangkan polutan air utama seperti pewarna organik, herbisida, pestisida,
kontaminan industri, dan sejenisnya [1-3]. Meskipun degradasi fotokatalitik polutan
air ini dapat dicapai melalui penggunaan oksida semikonduktor seperti TiO2 dan ZnO,
celah pita yang lebar, rekombinasi cepat pembawa muatan tereksitasi foto dan
efisiensi fotokonversi surya yang rendah dari oksida ini, telah membatasi aplikasinya
[1, 2, 4-6]. Carbon nanodots (CND) dianggap sebagai alternatif fotokatalis
tradisional mengingat potensinya untuk mengganggu rekombinasi radiatif pembawa
muatan, meningkatkan sifat transfer elektron yang diinduksi foto, menghalangi
korosi foto, dll. [5, 7-10]. Banyak yang telah melaporkan aktivitas fotokatalitik CND
dalam komposit, terutama dalam komposit logam [2, 5, 11, 12].
CND sendiri memiliki banyak keuntungan seperti bebas logam berat, tidak
beracun, stabil dalam cahaya, biaya rendah, berlimpah di bumi, dll.[13]. Kehadiran
gugus karboksilat dan phe-nolic memfasilitasi degradasi pewarna organik yang lebih
cepat melalui proses redoks [6, 7]. Selain itu, doping dengan heteroatom menghasilkan
perubahan sifat elektronik dan transpor CND dan hal ini disebabkan oleh perubahan
celah pita atau dengan pembuatan situs yang lebih aktif [14-17]. Berbagai teknik telah
digunakan untuk sintesis titik-titik nano karbon yang meliputi pelepasan busur, pirolisis
termal, dan ablasi laser, ultrasonik, gelombang mikro, metode hidrotermal [6-13]. Di
antaranya, kami mengadopsi metode hidrotermal yang sederhana namun efektif.
Di sini kami menggunakan D-glukosa Anhidrat yang tersedia secara komersial,
berbiaya rendah, dan kaya karbon sebagai prekursor dan asam fosfat sebagai agen
doping fosfor. Penelitian ini menargetkan evaluasi degradasi pewarna MB dengan
adanya katalis foto CD dan P-CD. Model kinetik berdasarkan mekanisme Arrhenius
dan Langmuir-Hinshelwood (L-H) telah digunakan untuk analisis laju degradasi
dalam reaksi foto katalitik [18-20]. Namun, teknik linearisasi yang sudah ketinggalan
zaman, non-linear least-square fitting, sampai sekarang masih digunakan.

Sintesis nanopartikel karbon

Bahan yang digunakan

D-glukosa anhidrat (C6H12O6), asam ortofosfat (H3PO4), dan natrium hidroksida

(NaOH) dibeli dari bahan kimia NICE. Semua bahan kimia yang digunakan adalah
kelas reagen laboratorium.

13
 Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

Metode persiapan

Persiapan CD

1 g glukosa dalam 2 mL air suling dimasukkan ke dalam autoklaf baja tahan karat
berlapis teflon dan dipanaskan pada suhu 150°C selama 6 jam. Setelah didinginkan
hingga mencapai suhu kamar, campuran reaksi disaring dan disentrifugasi dengan
kecepatan 5.000 rpm.

Persiapan P-CD

Untuk pembuatan P-CD, 4 mL asam ortofosfat ditambahkan bersama dengan

glukosa dan air suling (2 mL) ke dalam autoklaf baja tahan karat berlapis teflon dan
disimpan dalam oven pada suhu 110 °C selama 6 jam. Setelah didinginkan pada
suhu kamar, larutan dinetralkan dengan larutan NaOH, disaring dan disentrifugasi
pada kecepatan 5000 rpm.

Eksperimen fotokatalitik

500 μL fotokatalis P-CD/CD dicampur dengan 10 mL larutan pewarna organik MB

(0,3 mg/500 mL). Larutan tersebut kemudian diaduk selama 30 menit dalam
keadaan gelap untuk mencapai kesetimbangan adsorpsi-desorpsi, dan ini dianggap
sebagai waktu t = 0 menit. pH larutan ini dipertahankan pada 7 selama percobaan
yang dilakukan di bawah sinar matahari.

Teknik karakterisasi

Karakterisasi optik dari CD dan P-CD yang disintesis dilakukan dengan

menggunakan spektroskopi serapan UV-Visibel dan spektroskopi fotoluminisensi.
Spektrum serapan dan spektrum fotoluminisensi direkam pada spektrofotometer
Shimadzu UV 1800 dan JASCO-FP 8500. Sifat struktural dan morfologi CND
dipelajari dengan menggunakan mikroskop elektron transmisi, spektroskopi
inframerah transformasi Fourier, dan spektroskopi fotoelektron sinar-X. Mikroskop
elektron transmisi JEOL 2100 yang beroperasi pada tegangan akselerasi 200 kV
digunakan untuk merekam ukuran partikel material. Spektrum FTIR direkam
dengan Perkin Elmer Spectrum Versi 10.5.2. dan pelet dibuat dengan
mencampurkan sampel dengan KBr yang diikuti dengan pemberian tekanan
menggunakan alat press hidrolik. Spektrum XPS direkam dengan menggunakan
Thermo scientific Escalab 250 Xi.

13
Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

(a)
(b)
Cocok: Radius
rata-rata
Gauss
: 2.19nm
Kesalahan standar:
0.012

Gbr. 1 a Gambar mikroskopis elektron transmisi dari P-CD yang disintesis. b Plot histogram menunjukkan
jari-jari partikel vs jumlah distribusi partikel yang diukur dengan TEM

Hasil dan pembahasan

Karakterisasi morfologi dan struktural

Gbr. 1a dan b menunjukkan gambar HR-TEM dan histogram distribusi partikel P-CD
yang disintesis. Partikel-partikel tersebut berbentuk kuasi-bola dengan jari-jari
rata-rata
2,19 nm. Pola difraksi elektron area terpilih (SAED), yang ditunjukkan pada Gambar
S1, menggambarkan sifat amorf dari P-CD yang disintesis. Kehadiran karbon
terhibridisasi sp3 dalam CND membuat struktur inti menjadi amorf [14].
Spektrum FT-IR yang ditunjukkan pada Gbr. 2 menunjukkan gugus fungsi yang
terkait dengan permukaan P-CD. Puncak yang kuat pada 2851 cm−1 dan 2924 cm−1
merepresentasikan vibrasi peregangan ikatan -C-H [17]. Puncak antara 2400 dan
2700 cm−1 dapat dikaitkan dengan keberadaan ikatan hidrogen -P-O [17]. Puncak-
puncak pada 1651 cm−1 , 1461 cm−1 , 1074 cm−1 dan 1375 cm−1 mewakili
peregangan

Gbr. 2 Spektrum FT-IR dari P-CD

yang disintesis

13
 Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

−getaran -C=O, -C=C, -C-O-C dan ion -COO yang terdisosiasi sebagian secara
berurutan [17]. Kehadiran gugus hidroksil, fosfat, karboksilat, dan karbonil pada
permukaan P-CD membuat material lebih hidrofilik [18]. Puncak pada 1149 cm−1
mewakili getaran peregangan ikatan hidrogen -P=O [15]
Survei XPS P-CD yang ditunjukkan pada Gambar S2 menunjukkan puncak utama
O 1s pada 530,6 eV dan C 1s pada 284,3 eV. Hasilnya menunjukkan bahwa P-CD
mengandung karbon (37%) oksigen (51,43%) fosfor (4,49%) dan natrium (7,08%).
Puncak P 2s pada 199 eV dan P 2p pada 133,4 eV mengkonfirmasi keberadaan
fosfor dalam P-CD [21-23].

Penyerapan dan emisi optik P-CD

Gbr. 3a dan b menunjukkan spektrum serapan optik CD dan P-CD. Penyerapan

optik CD dan P-CD berpusat di daerah UV. CD menunjukkan pita serapan optik
yang kuat pada 252 nm dan memiliki puncak bahu yang berpusat pada 283 nm.
Setelah doping, penyerapan optik pada 283 nm ditingkatkan seperti yang
ditunjukkan pada Gbr. 3b. Pita-pita ini terutama berasal dari penyerapan optik
plasmon π dalam inti karbon [24]. Dengan menggunakan parameter dari spektrum
serapan UV-Visible, plot tauc dari CD yang disintesis serta P-CD diperoleh dan
ditunjukkan pada Gambar S3 dan S4. Energi celah pita yang sesuai dengan CD dan
P-CD yang disintesis ditemukan masing-masing sebesar 4 eV dan 3,93 eV.
Gbr. 4 adalah spektrum emisi P-CD, yang menunjukkan pusat emisi yang intens
pada 524 nm di bawah eksitasi 420 nm. Intensitas P-CD tidak terpengaruh pada
suhu kamar bahkan setelah satu bulan penyimpanan, yang menunjukkan
kemampuan fotostabilitasnya. Emisi P-CD lebih lanjut dikonfirmasi dengan
diagram kromatisitas warna iluminasi Komisi Internasional (CIE), ditunjukkan pada
Gbr. S5. Koordinat CIE yang dihitung adalah (0,2861, 0,5431). Emisi P-CD yang
disiapkan menunjukkan sifat yang bergantung pada eksitasi. Spektrum eksitasi (λex)
dan emisi (λem) yang sesuai adalah (λex: 340 nm λem: 439 nm dan 521 nm) (λex: 360 nm
λem: 443 nm dan 520 nm) (λex: 380 nm λem: 459 nm dan 523 nm) (λex: 400 nm λem:

Gbr. 3 Spektrum penyerapan optik. a Spektrum penyerapan UV-Visibel CD. b Spektrum penyerapan
optik P-CD

13
Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

Gbr. 4 Spektrum fotoluminesensi

P-CD dengan panjang gelombang
eksitasi 340 nm, 360 nm,
380 nm, 400 nm 420 nm dan
440 nm

521 nm) (λex: 420 nm λem: 524 nm) (λex: 440 nm λem: 524 nm). Eksitasi pada
panjang gelombang 340 nm dan 360 nm, P-CD menampilkan dua karakteristik
emisi yang berpusat di daerah biru dan hijau. Dari eksitasi 380 nm, intensitas emisi
di daerah biru menurun, dan pita pada 520 nm menjadi lebih menonjol. Sifat
ketergantungan eksitasi dan pergeseran emisi terutama disebabkan oleh
keberadaan pusat multi fluoresen, non-periodisitas, dan keragaman struktur P-CD
[25-30]. 2Emisi intens P-CD pada 520 nm disebabkan oleh terjadinya jaringan
hibridisasi di dalamnya. Penambahan fosfor yang kaya elektron pada jaringan sp2
menyebabkan terbentuknya pusat rekombinasi radiatif dengan meningkatkan
konjugasi π-π [28-30]. Kehadiran ion -COO− memainkan peran kunci dalam
peningkatan intensitas fluoresensi P-CD, yang bertindak sebagai pusat rekombinasi
radiatif dan kemunculannya dikonfirmasi oleh analisis FT-IR [26].

Fotokatalisis

Evaluasi aktivitas fotokatalitik

Efisiensi fotokatalitik CD dan P-CD diselidiki dengan demetilasi MB dengan adanya

sinar matahari. Degradasi mandiri MB, serta degradasi dengan adanya fotokatalis
dievaluasi dengan spektra serapan UV-Visible. Perubahan konsentrasi MB pada
interval waktu yang teratur, di bawah penyinaran sinar matahari yang terus
menerus, ditunjukkan pada Gbr. S6. MB menunjukkan penyerapan optik pada 663
nm, 609 nm, 291 nm, dan 245 nm. Puncak MB secara bertahap menurun selama
penyinaran sinar matahari secara terus menerus. Tetapi dalam fotolisis karena
produksi radikal reaktif secara langsung dan cepat, degradasi diri MB terhambat [5,
31, 32]. Gambar 5a dan b menunjukkan spektrum serapan UV-Visible dari
degradasi zat warna dengan fotokatalis CD dan P-CD. Penurunan konsentrasi MB
yang signifikan terjadi setelah penambahan fotokatalis CD dan P-CD. Dengan
adanya fotokatalis P-CD, absorbansi MB berangsur-angsur menurun dengan
pergeseran hipsokromik yang dapat dikaitkan dengan penguraian cincin aromatik
homo dan heteropoli [33].

13
 Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

Gbr. 5 Spektrum serapan UV- (a)

Visible yang mewakili
d e g r a d a s i pewarna 0
metilen biru (0,3 mg/500 menit
mL): a dengan
keberadaan CD (500 μL) di
180
bawah iradiasi sinar matahari, menit
b dengan
keberadaan fotokatalis P-CD
(500 μL) di bawah iradiasi
sinar matahari

(b)
0
menit

180
menit

Demetilasi N-Demetilasi MB membentuk zat antara Azure B, Azure A, Azure C,

dan Thionine [34]. Pita karakteristik yang terbentuk selama demetilasi-N, pada
daerah tampak pada 648-655 nm menunjukkan pembentukan intermediet Azure
B, pada 620-634 nm menunjukkan pembentukan Azure A, pada 608-612 nm
menunjukkan pembentukan Azure C, dan pada 602,5 nm untuk thionin [33, 34].
Meskipun, ada peningkatan intensitas selama penambahan CD, puncak pada 245
nm dan 291 nm menurun secara signifikan setelah penambahan yang
menunjukkan dekomposisi oksidatif kelompok fenotiazin [35]. Penghilangan warna
pewarna secara menyeluruh menyiratkan penurunan total karbon organik [35].
Laju degradasi mandiri MB, serta laju degradasi MB dengan adanya fotokatalis,
ditemukan dengan menggunakan persamaan yang diusulkan oleh Gabor Lente [36]

C(t) = Xe−kt + E (1)

Di sini C adalah konsentrasi larutan pada waktu t, X adalah amplitudo, k adalah
konstanta laju orde pertama, dan E adalah titik akhir. Kurva eksponensial
dievaluasi dengan mengintegrasikan fungsi dari waktu ke waktu [36].

13
Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

Gambar 6 (a) Kinetika degradasi MB (0,3 mg/500 mL) dengan CD (500 µL). (b) Kinetika degradasi MB (0,3
mg/500 mL) dengan fotokatalis P-CD (500 µL)

t+r
Ytr = 1 (Xe−ks + E) ds =
1 - e-kr
kr Xe + E
−kt (2)
r tJ
Hither melaporkan laju degradasi puncak utama MB, Azure B. Gbr. 6a dan b
menunjukkan plot C(t) versus waktu dan konstanta kinetik yang dihitung dengan
Persamaan 2. Laju degradasi MB sendiri ditunjukkan pada Gbr. S7.
Konstanta kinetik (k) dan koefisien determinasi yang dihitung (R2 ) dari MB
dengan adanya dan tidak adanya fotokatalis CD dan P-CD ditunjukkan pada Tabel
1.
Perbandingan persentase degradasi pewarna MB dengan dan tanpa fotokatalis,
CD, dan P-CD ditunjukkan pada Gbr. 7. Persentase degradasi pewarna ditemukan
dengan menggunakan persamaan berikut:
C-C
0 t
Persentase degradasi pewarna = C × 100
0

Di sini C0 adalah konsentrasi awal zat warna sebelum disinari cahaya dan Ct adalah
konsentrasi zat warna pada waktu t setelah disinari cahaya. Hasilnya menunjukkan
bahwa persentase degradasi secara bertahap meningkat seiring waktu, tetapi
secara signifikan

Tabel 1 Nilai yang dihitung

Bahan Konstanta kinetik: k (min )−1 Koefisien
dari konstanta laju dan determinasi: R2
koefisien determinasi MB,
MB+CD dan MB+P-CD
MB 0.00641 0.9913
Standar deviasi: 0.00188
MB + CD 0.01645 0.9774
Standar deviasi: 0.00342
MB + P-CD 0.02736 0.9751
Standar deviasi: 0.00612
13
 Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

Gbr. 7 Perbandingan degradasi

zat warna dengan dan tanpa
fotokatalis. Kolom yang diisi
dengan warna hitam
menunjukkan persentase
degradasi pewarna MB (0,3
mg/500 mL) dengan adanya P-
CD (500 μL), kolom yang diisi
warna putih menunjukkan
persentase MB (0,3 mg/500 mL)
dengan fotokatalis CD di bawah
sinar matahari, dan kolom yang
diisi dengan pola padat
menunjukkan persentase
d e g r a d a s i mandiri MB

Perubahan yang diamati untuk sampel yang mengandung katalis foto P-CD. Puncak
utama Azure B terdegradasi sepenuhnya dalam waktu 80 menit dengan adanya P-
CD, tetapi katalis foto CD hanya mendegradasi 60% Azure B dalam waktu 180
menit. Penggunaan fotokatalis P-CD menunjukkan peran yang signifikan dalam
degradasi MB daripada CD. Sekitar 85% zat warna terdegradasi dalam 180 menit
dengan adanya katalis foto P-CD, sedangkan selama interval waktu yang sama
degradasi dengan adanya CD adalah 59%. Hal ini menunjukkan peningkatan
aktivitas foto-katalitik P-CD.

Uji daur ulang CD dan P-CD

Untuk menguji kemampuan daur ulang fotokatalis P-CD dan CD, percobaan
degradasi zat warna dilakukan selama dua siklus berturut-turut. Setiap kali
sejumlah (500 µL) dari pewarna yang telah dihilangkan warnanya dengan adanya
fotokatalis ditambahkan ke pewarna MB yang baru disiapkan. Siklus pertama
menunjukkan efisiensi degradasi yang signifikan dari fotokatalis dalam pewarna
MB. Persentase degradasi pewarna dengan fotokatalis ditunjukkan pada Gbr. S8.
Dalam 150 menit, P-CD mendegradasi sekitar 71% pewarna sementara CD hanya
mendegradasi 40% pewarna pada waktu yang sama. Memahami mekanisme
fotokatalisis diperlukan untuk fabrikasi fotokatalis ramah lingkungan.

Usulan mekanisme aktivitas fotokatalitik

Mekanisme untuk aktivitas fotokatalitik yang efisien adalah transfer elektron yang
diinduksi foto (PET). Transfer elektron yang diinduksi foto (PET) menghasilkan
pemisahan muatan elektron dan lubang, yang terperangkap di permukaan yang
dibentuk oleh pasivasi permukaan yang efektif. CND dapat dikategorikan sebagai
katalis foto karena sifat mediasi elektron dan fotosensitizernya [37]. Meskipun
kehadiran berbagai gugus oksigen seperti C=O serta COOH membentuk medan
listrik baru yang menyebabkan pembengkokan pita permukaan [37]. Meskipun CD
13
Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis
dan P-CD bertindak sebagai mediator elektron yang baik untuk degradasi
fotokatalitik MB, peran P-CD sangat luar biasa. Representasi skematis dari transfer
muatan yang diinduksi foto ke

13
 Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

permukaan ditunjukkan pada Gambar S9. Doping fosfor menyebabkan

peningkatan potensial elektrostatik (V) di permukaan, dan lubang-lubang dari pita
valensi bermigrasi ke permukaan. Kehadiran heteroatom dalam inti/permukaan
karbon mengubah potensial elektrostatik (V), ditentukan oleh persamaan Poisson
[38] dan dilambangkan dalam Persamaan (3) dan (4).
d2 V(x) p
=- (3)
dx2 srs0

x2
V(x) = - p (4)
2srs0

di sini ρ adalah kerapatan muatan permukaan.

Mekanisme yang diusulkan dari sistem saat ini adalah
P-CD + hv (sinar matahari) → P-CD h+ + P - CD e−
vb cb

Di sini, potensi pada tingkat permukaan meningkat selama doping dengan fosfor
sehingga lubang-lubang dari pita valensi bermigrasi ke tingkat permukaan

P-CD h+vb+ H2O → H+ + P-CD + OH∗

Ion hidroksida permukaan bereaksi dengan lubang untuk membentuk radikal
hidroksil (OH*). Radikal hidroksil yang teradsorpsi pada permukaan bereaksi
dengan lubang-lubang, membentuk radikal hidroksil bebas yang diserap dari
permukaan. Radikal (OH*) adalah zat pengoksidasi kuat yang secara efektif
menghilangkan warna pewarna. Pembentukan OH* elektrofilik dan h+ membantu
meningkatkan
vb
degradasi oksidatif MB. Donor elektron yang lemah
Gugus CH3 pada MB bereaksi dengan OH* elektrofilik dan +
hvb menghasilkan
penurunan total karbon organik [38-40].

MB C16H18ClN3S, 3H2O + h+ vb → CO2 + H2O

Kesimpulan

Sintesis dengan bantuan hidrotermal dari CND yang tidak didoping maupun yang
didoping berhasil dilakukan dengan menggunakan D-glukosa Anhidrat sebagai
prekursor dan asam fosfat sebagai agen doping. Doping dengan fosfor
menyesuaikan sifat struktural dan optik CND. Sifat optik dan struktural P-CD
diperiksa dengan spektroskopi serapan UV-Vis, spektroskopi fotoluminisensi, TEM,
dan spektroskopi FT-IR. P-CD memancarkan cahaya hijau dan memiliki ukuran yang
relatif lebih kecil yaitu 2,19 nm. Ukuran P-CD yang lebih kecil memiliki luas
permukaan yang besar sehingga dapat digunakan secara efektif untuk degradasi
pewarna MB. Sekitar 85% MB terdemetilasi dalam waktu 180 menit setelah
disinari sinar matahari dengan adanya fotokatalis P-CD. Konstanta laju degradasi
MB dengan P-CD ternyata jauh lebih tinggi daripada laju degradasi mandiri
pewarna. Dibandingkan dengan foto konvensional, kompleks dan logam
13
Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

Katalis P-CD bebas dari logam berat, hemat biaya, tidak terlalu beracun dan tidak
mudah terurai sehingga dapat dianggap sebagai kandidat potensial dalam
fotokatalisis.

Ucapan Terima Kasih Penulis berterima kasih kepada Dr. Gabor Lente (Universitas Debrecen, Hongaria)
yang telah memberikan bantuan penelitian yang sesuai untuk menyesuaikan data eksperimen. Para
penulis berterima kasih kepada Science Engineering Research Board (SERB) (EMR/2017/000178)
(Pemerintah India) Departemen Sains dan Teknologi (DST), KSCSTE (Proyek SPYTIS, SAARD
607/2015/KSCSTE) dan Pemerintah Kerala (Sr / Fist / college/202/2014), atas bantuan keuangan
dalam bentuk hibah penelitian.

Kepatuhan terhadap standar etika

Konflik kepentingan Para penulis menyatakan bahwa tidak ada konflik kepentingan dalam hal keuangan
atau pertimbangan pribadi

Referensi
1. Ratnayake SP, Mantilaka MM, Sandaruwan C, Dahanayake D, Murugan E, Kumar S, Amaratunga
GA, de Silva KN (2019) Nano-zirkonia berhiaskan titik-titik kuantum karbon: Katalis foto- yang
sangat efisien, Appl Catal A 570 23-30. https://doi.org/10.1016/j.apcata.2018.10.022
2. Martins NCT, Ângelo J, Girão AV, Trindade T, Andrade L, Mendes A (2016) Komposit titik-titik
karbon yang didoping N / TiO2 dengan aktivitas fotokatalitik yang ditingkatkan. Appl Catal B 193:
67-74. https:// doi.org/10.1016/j.apcatb.2016.04.016
3. Chai YY, Qu DP, Ma DK, Chen W, Huang S (2018) Carbon quantum dots/Zn2+ ions doped-CdS
nanowires dengan aktivitas fotokatalitik yang ditingkatkan untuk reduksi 4-nitroanilin menjadi P-
fenilenedi- amina. Appl Surf Sci 450: 1-8. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2018.04.121
4. Liu X, Pan L, Chen T, Li J, Li J, Yu K, Sun Z, Sun C (2013) Degradasi fotokatalitik cahaya tampak
dari Metilen Biru oleh titik-titik kuantum SnO2 yang disiapkan melalui metode bantuan gelombang
mikro. Catal Sci Technol 3:1805. https://doi.org/10.1039/c3cy00013c.
5. Muthulingam S, Lee IH, Uthirakumar P (2015) Degradasi zat warna yang sangat efisien oleh
fotokatalis karbon quantum dots/N-doped zinc oxide (CQD/N-ZnO) dan kompatibilitasnya pada
tiga zat warna komersial yang berbeda di bawah sinar matahari. J Colloid Interface Sci 455: 101-
09. https://doi.org/10.1016/j. jcis.2015.05.046
6. Das RK, Kar JP, Mohapatra S (2016) Peningkatan fotodegradasi polutan organik oleh karbon
quantum dot (CQD) yang didepositkan Fe O @mTiO342 nano-pom-pom balls. Ind Eng Chem Res
55(20): 5902-910. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.6b00792
7. Fernando KAS, Sahu S, Liu Y, Lewis WK, Guliants EA, Jafariyan A, Wang P, Bunker CE, Sun YP (2015)
Titik-titik kuantum karbon dan aplikasi dalam konversi energi fotokatalitik. ACS Appl Mater
Interfaces 7(16): 8363–376. https://doi.org/10.1021/acsami.5b00448
8. Wang D, Wang Z, Zhan Q, Pu Y, Wang JX, Foster NR, Dai L (2017) P r e p a r a s i y a n g mudah
dan dapat diskalakan dari titik-titik karbon neon untuk aplikasi multifungsi. Rekayasa 3: 402-408.
https://doi. org/10.1016/j.eng.2017.03.014
9. Kumar MS, Yasoda KY, Kumaresan D, Kothurkar NK, Batabyal SK (2018) TiO2 -carbon quantum dots
(CQD) nanohybrid: aktivitas fotokatalitik yang ditingkatkan. Mater Res Lett 5: 075502. https://doi.
org/10.1088/2053-1591/aacbb9
10. Luna-Flores A, Sosa-Sánchez JL, Morales-Sánchez M, Agustín-Serrano R, Luna-López JA (2017)
Fotokatalis TiO2 amorf terdadah karbon yang mudah dibuat, ekonomis, dan efisien yang diperoleh
dengan sintesis berbantuan gelombang mikro untuk mendegradasi rhodamin B. Materials 10:
1447. https://doi. org/10.3390/ma10121447
11. Kala D, Jolly CM, Athiramol PS (2016) Titik-titik karbon neon hijau: penargetan obat baru dan agen
pencitraan sel . IJPSR 7: 2320-5148. https://doi.org/10.13040/IJPSR.0975-8232.7(8).3163-72
12. Zhi B, Gallagher MJ, Frank BP, Lyons TY, Qiu TA, Da J, Mensch AC, Hamers RJ, Rosenzweig Z,
Fairbrother DH, Haynes CL (2018) Investigasi efek doping fosfor pada titik-titik karbon polimer:
fluoresensi, fotostabilitas, dan dampak lingkungan. Carbon 129: 438-49. https://doi.

13
 Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis
org/10.1016/j.carbon.2017.12.004

13
Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

13. Ma Z, Ming H, Huang H, Liu Y, Kang Z (2012) Sintesis ultrasonik satu langkah dari titik-titik karbon
yang didoping n-berfluoresensi dari glukosa dan kemampuan fotokatalitiknya yang peka terhadap
cahaya tampak. New J Chem 36: 861. https://doi.org/10.1039/c2nj20942j
14. Wu B, Shi X, Han W, Wang T, Wang C, Jiang L (2018) Nanoprobe fluoresen ganda berdasarkan
titik-titik karbon yang didoping fosfor / nitrogen untuk mendeteksi ion dikromat dan dopamin.
RSC Adv 8: 31793-1802. https://doi.org/10.1039/c8ra06120c
15. Singh VK, Singh V, Yadav PK, Chandra S, Bano D, Kumar V, Koch B, Talat M, Hasan SH (2018) Titik-
titik kuantum nitrogen emisi biru-terang dan karbon yang didoping fosfor sebagai probe nano
yang menjanjikan untuk mendeteksi Cr (VI) dan asam askorbat dalam larutan air murni dan dalam
sel hidup. New J Chem 42: 12990-2997. https://doi.org/10.1039/c8nj02126k
16. Bu L, Peng J, Peng H, Liu S, Xiao H, Liu D, Pan Z, Chen Y, Chen F, He Y (2016) Titik-titik
karbondioksida neon untuk deteksi sensitif Cr (VI) dalam media air dan aplikasinya pada kertas uji.
RSC Adv 6: 95469-5475. https://doi.org/10.1039/c6ra19977a
17. Sarswat PK, Free ML (2015) Dioda pemancar cahaya berdasarkan titik karbon yang berasal dari
makanan, minuman, dan limbah pembakaran. Chem Chem Chem Chem Chem 17: 27642-7652.
https://doi.org/10.1039/c5cp0 4782j
18. L'vov BV (2014) Efek aktivasi dalam reaksi penguraian heterogen: fakta atau fiksi? Reac Kinet
Mech Cat 111(2):415-429. https://doi.org/10.1007/s11144-014-0675-5
19. Galwey AK (2014) Kinetika reaksi keadaan padat, mekanisme dan katalisis: tinjauan rasional
retrospektif . Reac Kinet Mech Cat 114(1):1-29. https://doi.org/10.1007/s11144-014-0770-7
20. Liu B, Zhao X, Terashima C, Fujishima A, Nakata K (2014) Analisis termodinamika dan kinetik
fotokatalisis heterogen untuk sistem semikonduktor. Phys Chem Chem Chem 16(19):8751- 8760.
https://doi.org/10.1039/c3cp55317e
21. Li Y, Li S, Wang Y, Wang J, Liu H, Liu X, Wang L, Liu X, Xue W, Ma N. Sintesis elektrokimia dari
titik-titik kuantum graphene yang didoping fosfor untuk pembersihan radikal bebas. Phys Chem
Chem Chem 19(18):11631-11638. https://doi.org/10.1039/c6cp06377b.
22. Singh VK, Singh V, Yadav PK, Chandra S, Bano D, Kumar V, Koch B, Talat M, Hasan SH (2018) Titik-
titik kuantum nitrogen emisi biru-terang dan karbon yang didoping fosfor sebagai probe nano
yang menjanjikan untuk mendeteksi Cr (VI) dan asam askorbat dalam larutan air murni dan dalam
sel hidup, New J Chem. https://doi.org/10.1039/c8nj02126k
23. Gong X, Zhang Q, Gao Y, Shuang S, Choi MMF, Dong C (2016) Fosfor dan nitrogen dual-doped
hollow carbon dot sebagai pembawa nano untuk pengiriman doksorubisin dan pencitraan
biologis. ACS Appl Mater Interfaces. https://doi.org/10.1021/acsami.6b01577.
24. Zhao Y, Liu X, Yang Y, Kang L, Yang Z, Liu W, Chen L (2015) Dari penyerapan yang intens dalam
rentang yang terlihat hingga fotoluminesensi yang tidak bergantung pada eksitasi dan yang
bergantung pada eksitasi. Fuller Nanotube Car- bon Nanostruct 23: 922-929.
https://doi.org/10.1080/1536383x.2015.1018413
25. Zhu J, Bai X, Chen X, Xie Z, Xie Z, Zhu Y, Pan G, Zhai Y, Zhang H, Dong B, Song H (2018) Titik-titik
karbon dengan emisi lampu merah solid-state yang efisien melalui modifikasi permukaan
selangkah demi selangkah menuju dioda pemancar cahaya . Dalton Trans 47(11):3811-8.
https://doi.org/10.1039/c7dt04579d
26. Margraf JT, Strauss V, Guldi DM, Clark T (2015) Struktur elektronik nanodot karbon amorf. J Phys
Chem B 119: 7258-265. https://doi.org/10.1021/jp510620j
27. Pal A, Natu G, Ahmad K, Chattopadhyay A (2018) Kristalinitas yang diinduksi fosfor dalam titik-titik
karbon untuk desalinasi air laut dengan bantuan cahaya matahari. J Mater Chem A 6: 4111-118.
https://doi.org/10.1039/ c7ta10224k
28. Li Y, Lin H, Luo C, Wang Y, Jiang C, Qi R, Huang R, Travas-sejdic J, Peng H (2017) Emisi
pergeseran merah yang diinduksi agregasi dari titik-titik karbon yang didoping fosfor. RSC Adv 7:
32225-2228. https://doi. org/10.1039/c7ra04781a
29. Zhou J, Shan X, Ma J, Gu Y, Qian Z, Chen J, Feng H (2014) Sintesis yang mudah dari titik-titik
kuantum karbon yang didoping P dengan fotoluminisensi yang sangat efisien. RSC Adv 4: 5465.
https://doi.org/10.1039/ c3ra45294h
30. Jacob JM, Rajan R, Aji M, Kurup GG, Pugazhendhi A (2019) Titik-titik kuantum ZnS yang terinspirasi
oleh bio sebagai katalis foto yang efisien untuk degradasi Metilen Biru dalam fase air. Ceram Int
45: 4857-862. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2018.11.182
31. Hu S, Chang Q, Lin K, Yang J (2016) Menyesuaikan distribusi muatan permukaan titik-titik karbon
melalui heteroatom untuk meningkatkan aktivitas fotokatalitik cahaya tampak. Carbon 105: 484-
89. https://doi. org/10.1016/j.carbon.2016.04.078
32. Peter A, Mihaly-Cozmuta A, Nicula C, Mihaly-Cozmuta L, Jastrzębska A, Olszyna A, Baia L

13
 Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis
(2016) Degradasi metil oranye, metilen biru, fenol, dan asam salisilat dengan bantuan sinar UV,

13
Kinetika Reaksi, Mekanisme dan Katalisis

dan rhodamin B: fotolisis versus fotokatalisis. Water Air Soil Pollut 228(1):41. https://doi.
org/10.1007/s11270-016-3226-z
33. Sohrabnezhad SH (2011) Studi reduksi katalitik dan fotodegradasi Metilen Biru dengan katalis
heterogen . Spectrochim Acta A 81:228-35. https://doi.org/10.1016/j.saa.2011.05.109
34. Nourbakhsh M, Darroudi M, Gholizadeh M (2019) Peran nanopartikel seng oksida yang diturunkan
secara hayati dalam aktivitas antijamur dan fotokatalitik. Res Chem Intermed.
https://doi.org/10.1007/s11164-019- 03946-6
35. Zhang Z, Lin S, Li X, Li H, Cui W (2017) Penghapusan fotoelektrokatalitik yang bebas logam dan
efisien dari kontaminan organik di atas film lembaran nano g-C N34 yang dihiasi dengan titik-titik
kuantum karbon. RSC Adv
7. 56335- 56343. https://doi.org/10.1039/C7RA11205J
36. Lente G (2015) Kinetika deterministik dalam kimia dan biologi sistem: dinamika jaringan reaksi
yang kompleks. Springer, New York
37. Pirsaheb M, Asadi A, Sillanpää M, Farhadian N (2018) Penerapan titik-titik kuantum karbon untuk
meningkatkan aktivitas fotokatalis konvensional: tinjauan sistematis. J Mol Liq 271: 857-871.
https://doi.org/10.1016/j.molliq.2018.09.064
38. Mir IA, Singh I, Birajda B, Rawat K (2017) Platform yang mudah untuk reduksi fotokatalitik
pewarna Methyl- ene Blue oleh CdSe-TiO2 nanopartikel. Water Conserv Sci Eng 2:43-50.
https://doi.org/10.1007/ s41101-017-0023-5
39. Odling G, Robertson N (2019) Menjembatani kesenjangan antara laboratorium dan aplikasi dalam
pemurnian air secara fotokatalitik. Catal Sci Technol 9:533-45.
https://doi.org/10.1039/c8cy02438c
40. Ramar V, Moothattu S, Balasubramanian K (2018) Fotokatalisis berbasis sinar matahari dan cahaya
putih menggunakan titik-titik kuantum karbon dari Citrus grandis: cara hijau untuk
menghilangkan polusi. Sol Energy 169: 120-27. https://doi.org/10.1016/j.solener.2018.04.040

Catatan Penerbit Springer Nature tetap netral dalam hal klaim yurisdiksi dalam peta yang
diterbitkan dan afiliasi kelembagaan.

13