Makalah penelitian
Ekstraksi pelarut lithium dari larutan pelindian asam klorida dari abu
terbang batubara alumina tinggi
Hongming Rui a,c, Licheng Zhang a,b,*, Lijuan Li a,b, Lixia zhu d
a Laboratorium Utama Pemanfaatan Sumber Daya Danau Garam yang Komprehensif dan Sangat Efisien, Pusat Penelitian dan Pengembangan Teknologi Qinghai untuk
Pemanfaatan Sumber Daya Danau Garam yang Komprehensif, Institut Danau Garam Qinghai, Akademi Ilmu Pengetahuan Tiongkok, Xining, Qinghai 810008, Tiongkok
b Laboratorium Rekayasa CAS untuk Aplikasi Ramah Lingkungan Danau Garam dan Deposit Garam, Xining, Qinghai 810008, Cina
d Sekolah Material dan Nanoteknologi Lanjutan, Universitas Xidian, 710118 Xi'an, Tiongkok
A R T I K L EI N F A B S T R A C T
O
Penelitian ini menggunakan metode ekstraksi pelarut untuk mengekstraksi lithium dari larutan pelindian asam
Kata kunci: klorida dari abu layang batubara alumina tinggi. Pada tahap ekstraksi, kondisi optimum dieksplorasi, pada
Lithium abu terbang batubara suhu 20 ℃ dan O/A = 1:4, menggunakan 70% (Vol.) tributil fosfat - 30% (Vol.) minyak tanah tersulfonasi -
alumina tinggi 0,36 mol / L Fe3+ sebagai pengekstrak, ekstraksi
TBP ekstraksi pelarut
lithium bisa mencapai 99% dengan ekstraksi dua tahap. Pada tahap penggosokan, 95% Al3+ dalam fase
organik yang dimuat digosok dengan 6 mol / L HCl pada O / A = 40: 1, kemudian 97% Ca2+ dalam fase
organik yang dimuat digosok dengan penggosokan arus balik tiga tahap dengan 5,5 mol / L LiCl + 0,5 mol / L
HCl pada O / A = 30: 1. Pada tahap pengupasan, 99% Li+ dalam fase organik yang digosok dilucuti dengan
pengupasan arus balik lima tahap dengan 6 mol / L HCl pada O / A = 10: 1. Pada tahap regenerasi, 2 mol/L
NaOH digunakan sebagai regeneran untuk menghilangkan asam bebas dan menukar H+ senyawa ekstraktif.
Tidak ada fase ketiga, emulsifikasi dan pengendapan padat selama percobaan berlangsung. Struktur senyawa
ekstraktif ditentukan dengan metode kemiringan, dan rasio kompleks yang diekstraksi dari Li+ , Fe3+ , dan
TBP adalah 1: 1: 1. Proses ekstraksi ditemukan bersifat eksotermis dan spontan dengan studi termodinamika.
Oleh karena itu, ini adalah metode yang menjanjikan untuk memulihkan lithium dari larutan pelindian asam
klorida dengan kadar tinggi.
abu terbang batubara alumina dengan sistem ekstraksi minyak tanah tersulfonasi TBP-FeCl .3
1. Pendahuluan kaya akan lithium, dan kandungan lithium dalam abu layang batubara
alumina tinggi melebihi 1000 μg/g [8-10]. Oleh karena itu,
Sebagai logam energi yang penting di abad ke-21, lithium memiliki menggunakan abu terbang batubara alumina tinggi sebagai bahan baku
aplikasi penting dalam keramik, obat-obatan, nuklir, dan terutama untuk memulihkan litium tidak hanya dapat memperluas
dalam prospek pemanfaatan abu terbang, mengubah limbah menjadi harta
karun, tetapi juga menemukan sumber penting lainnya untuk lithium.
baterai [1-5]. Dan perkembangan eksplosif baterai dan listrik
kendaraan telah menyebabkan peningkatan yang signifikan dalam Penelitian ini menunjukkan arti penting sebagai panduan untuk
konsumsi lithium [6]. Dalam pengembangan sumber daya mineral baru.
Dalam beberapa tahun terakhir, penemuan endapan litium yang terkait Saat ini, belum ada laporan produksi industri yang berhasil
dengan batu bara telah menjadi pusat penelitian. Menurut laporan mengekstraksi lithium dari abu terbang batubara alumina tinggi, dan
Komisi Geokimia Nasional Amerika Serikat pada tahun 2015, nilai rata-rata penelitiannya masih dalam tahap laboratorium. Hou Xiaoqi dkk. [11]
lithium dalam batubara dunia adalah 15,56 μg/g [7]; dan rata-rata menggunakan natrium karbonat untuk melindi litium dari bubur abu
kandungan lithium layang, dan tingkat pelindian litium dapat mencapai 70%. Daihong
di tambang batu bara Cina lebih dari dua kali lipat rata-rata dunia, dkk. [12] mencampurkan abu terbang dengan natrium karbonat untuk
mencapai 32 μg/g [8]. Beberapa penelitian telah menemukan bahwa disinter, tingkat pelindian lithium mencapai 65%. Hou Yongru dkk.
tambang batu bara yang mengandung logam litium terkait sebagian [13] mengadopsi metode adsorpsi dan menggunakan saringan ion
besar merupakan tambang batu bara alumina tinggi [9], sebagai
mangan dioksida untuk mengekstrak lithium dari larutan alkali abu
produk pembakaran batubara alumina tinggi, kandungan litium oksida
terbang, yang
dalam abu terbang batubara alumina tinggi telah ditingkatkan lebih
lanjut. Sebagai contoh, batu bara Heidaigou, batu bara Guanbanwusu, tingkat adsorpsi mencapai 80-85% Metode ini untuk mengekstraksi
batu bara Pingshuo, dan batu bara Otaibao adalah lithium
dari abu terbang membutuhkan sintering atau pemanasan suhu tinggi,
yang akan
* Penulis korespondensi di: Institut Danau Garam Qinghai, Akademi Ilmu Pengetahuan Tiongkok, 810008 Xining, Tiongkok.
Alamat email: zhanglc@isl.ac.cn (L. Zhang).
https://doi.org/10.1016/j.cplett.2021.138510
Diterima 20 Januari 2021; Diterima dalam bentuk revisi 19 Februari 2021; Diterima 1 Maret 2021
Tersedia secara online pada 12 Maret 2021
0009-2614/© 2021 Elsevier B.V. Semua hak cipta dilindungi undang-undang.
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
menghasilkan konsumsi energi yang tinggi. Selain itu, efisiensi 2.2. Eksperimen dan analisis
pemulihan lithium tidak cukup memuaskan, dan metode yang
disebutkan untuk pemulihan lithium dari abu terbang sulit untuk Dalam percobaan ekstraksi, fase organik terdiri dari fraksi volume
dipopulerkan. tertentu dari ekstraktan dan sejumlah co-ekstraktan dalam pengencer,
Untuk mendapatkan kembali elemen-elemen berharga dalam abu dan fase air adalah HAFA-HLS. Fase organik dan fase air ditambahkan ke
layang, langkah pertama yang dilakukan biasanya adalah pelindian. dalam corong pisah dengan perbandingan fase tertentu, kemudian
Dalam proses ini, natrium hidroksida, asam klorida dan juga sulfur corong pisah dikocok selama 5 menit dan dibiarkan mengendap selama
biasanya digunakan sebagai lindi, dan ion-ion logam akan masuk ke 40 menit untuk pemisahan, selama dua fase terpisah. —Fase air
dalam fase air untuk memfasilitasi langkah pemisahan berikutnya diencerkan untuk analisis konsentrasi ion logam dengan ICP-AES, dan
setelah pelindian. konsentrasi Cl dititrasi dengan metode merkuri. Fase organik dilucuti
Di antara bahan pelindian, asam klorida adalah bahan pelindian sepenuhnya dengan 6 mol/L HCl pada O/A = 1:2, dan cairan
yang paling umum digunakan karena tingkat pelindiannya yang tinggi, pengupasan diencerkan hingga konsentrasi ion logam analisis dengan
korosi peralatan yang kecil dan harga yang wajar, dan ICP-AES.
perbandingannya ada di Tabel S1. Dalam proses pelindian, litium dan Menurut konsentrasi ion dalam fase organik dan fase air, efisiensi
aluminium akan memasuki lindi dalam bentuk ion, dan silikon akan ekstraksi (E), rasio distribusi (D) dan pemisahan
tetap berada dalam fase padat, rumus reaksinya adalah sebagai berikut:
β - Li 2O∙Al O +2 HCl → LiCl + AlCl3 + SiO2 faktor (β) dapat dinyatakan sebagai:
2 ∙SiO
3 (1)
-
Akibatnya, larutan pelindian asam klorida dari abu terbang E = Co Ce × 100 (2)
batubara alumina tinggi (HAFA-HLS) merupakan larutan dengan rasio Co
aluminium-litium yang tinggi
Metode utama untuk mengekstraksi lithium dari larutan garam [M] Co - Ce V aq
konsentrasi tinggi meliputi ekstraksi pelarut, p e n g e n d a p a n , D = × (3)
org
= [M] Ce Vorg
pemisahan membran, aq
penggaraman, karbonisasi dan pencucian kalsinasi [14-19]. Di
βa Da
antaranya
metode, ekstraksi pelarut adalah metode modern yang sangat matang
dan dapat diandalkan
teknologi ekstraksi. Teknologi ini memiliki serangkaian keunggulan, b = (4)
Db
seperti kapasitas produksi yang besar, efisiensi ekstraksi yang tinggi,
pemisahan yang baik, hemat energi dan rendah karbon, mudah untuk Dalam rumus tersebut, Co dan Ce (mg/L) masing-masing mewakili
mewujudkan operasi yang berkelanjutan dan kontrol otomatisasi konsentrasi awal dan konsentrasi kesetimbangan ion dalam fasa air. Vaq
[20,21]. Namun, ekstraksi lithium terutama ditujukan untuk air garam dan Vorg (ml) masing-masing mewakili volume fase air dan fase
danau garam dengan rasio Mg / Li atau rasio Na / Li yang tinggi, hanya organik. Da dan Db masing-masing mewakili rasio distribusi ion a danb
ada sedikit penelitian tentang pemulihan lithium dari lindi abu terbang ion b. βa
yang
dengan konsentrasi ion Al yang tinggi. Mekanisme dan penelitian merupakan faktor pemisahan antara ion a dan ion b.
teknologi sangat penting untuk pemanfaatan yang efektif dari bagian
sumber daya litium ini. 3. Hasil dan pembahasan
Penelitian ini adalah yang pertama kalinya mengekstrak lithium
dari HAFA-HLS dengan metode ekstraksi pelarut. Pertama, kondisi 3.1. Percobaan ekstraksi
optimum ekstraksi, penggosokan, pengupasan, dan regenerasi dicapai
selama percobaan. Akhirnya, struktur senyawa ekstraktif ditentukan 3.1.1. Pemilihan ekstraktan
dengan metode kemiringan, dan termodinamika ekstraksi dipelajari Pemilihan ekstraktan adalah faktor kunci untuk ekstraksi lithium
terlebih dahulu. dari HAFA-HLS melalui metode ekstraksi pelarut. Ekstraktan untuk
ekstraksi lithium diperlukan untuk menunjukkan kinerja ekstraksi yang
2. Eksperimental baik serta efek pemisahan untuk Li+ dan ion logam lainnya. Menurut
literatur
2.1. Reagen dan peralatan [19,22-25], tributil fosfat (TBP), metil isobutil keton
(MIBK), diisobutil keton (DIBK), N, N-dietilheksil asetamida (N523)
Reagen utama: MIBK (Aladdin Chemical Co., LTD., Beijing, Cina), dan benzoil-1,1,1-trifluotoaseton (HBTA) menunjukkan efek yang
DIBK (Aladdin Chemical Co., LTD., Beijing, Cina), TBP (Aladdin memuaskan untuk ekstraksi lithium.
Chemical Co., LTD., Beijing, Cina), N523 (Institut Shanghai Pada bagian pekerjaan ini, TBP, MIBK, DIBK, N523 dan HBTA dipilih
of Organic Chemistry, Shanghai, China), HCl (Silver ring Chemical Co., sebagai ekstraktan untuk mengekstrak lithium dari HAFA-HLS. Fase
LTD., Baiyin, China), tributil fosfat (AR), FeCl3 ⋅6H2 O (Chia Phar- organik terdiri dari 70% (vol.) ekstraktan organik dan 30% (vol.)
maceutical Group Chemical Co., LTD., Shanghai, China), AlCl3 ⋅6H O2 minyak tanah tersulfonasi, rasio fase ditetapkan pada 1:4. Penambahan
(China Pharmaceutical Group Chemical Co., LTD., Shanghai, China), FeCl3 ke dalam fase air sebagai co-ekstraktan dan rasio molar Fe/Li
LiCl⋅H2 O (China Pharmaceutical Group Chemical Co., LTD., Shanghai,
adalah 1,6 (kecuali HBTA) sangat diperlukan. Pengaruh ekstraktan
China).
yang berbeda pada ekstraksi lithium ditunjukkan pada Tabel S2.
Komposisi HAFA-HLS disajikan pada Tabel 1.
Peringkat kemampuan ekstraksi lithium adalah: TBP > MIBK > DIBK >
Instrumen yang digunakan adalah sebagai berikut: centrifuge (TDL-40B-
N523 > HBTA. TBP lebih unggul daripada ekstraktan lain dalam hal
W; Shanghai Anting Scientific Factory; TAITEC), pengocok kuat (SR-2DW;
efisiensi ekstraksi lithium, dan tidak ada fase ketiga atau emulsifikasi
TAITEC), penggetar penangas air termostat (THZ-82A), ICP-AES
yang teramati selama operasi berlangsung. Jelaslah bahwa TBP sesuai
(ICAP6500 DUO; America Thermo Scientific, USA), neraca analitik,
untuk dipilih sebagai ekstraktan untuk percobaan selanjutnya.
pengukur air murni, beberapa peralatan gelas seperti corong pisah,
pipet, dan gelas kimia juga digunakan dalam percobaan.
3.1.2. Pengaruh fraksi volume TBP pada ekstraksi lithium
Dalam proses ekstraksi, TBP tidak hanya berpartisipasi dalam
reaksi ekstraksi, tetapi juga bertindak untuk melarutkan senyawa
2
ekstraktif.
H. Rui et al. Pada bagian pekerjaan ini, minyak tanah tersulfonasi TBP digunakan sebagai fase organik dan molar
Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
Tabel 1
Ion-ion utama dalam HAFA-HLS.
Komposisi Li+ Al Mg3+ 2+ Ca2+ Fe K3+ + Na+ Cl—
Konsentrasi, g/L 0.390 92.486 1.859 0.286 0.038 3.442 4.039 342.58
3
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
40 50 60 70 80 90 100
Rasio Fe/Li ditetapkan pada 1,6, kemudian fraksi volume TBP diubah
TPB, %
untuk percobaan ekstraksi pada O/A = 1:4.
Gambar 1 menunjukkan bahwa efisiensi ekstraksi lithium mencapai
puncaknya (90,54%) pada 70% TBP dan kemudian menurun dengan
meningkatnya fraksi volume TBP dalam fasa organik, dan faktor
pemisahan lithium dan ion-ion lainnya menunjukkan tren yang sama.
Efisiensi ekstraksi litium menurun secara bertahap ketika fraksi volume
TBP melebihi 70%, penyebab fenomena ini adalah viskositas fasa
organik yang terlalu besar pada kondisi tersebut, sehingga fasa organik
dan fasa air tidak tercampur secara memadai selama proses ekstraksi.
Pada saat yang sama, ditemukan bahwa fase ketiga muncul ketika fraksi
volume TBP kurang dari 60%. Mempertimbangkan efisiensi ekstraksi
lithium, faktor pemisahan antara lithium dan ion pengotor, dan faktor
lainnya, 70% (Vol.) TBP-30% (Vol.) minyak tanah tersulfonasi
digunakan sebagai fase organik.
ELi lg )LiAl
94 lgLi )Na
4
lgLi )Mg
92 lgLi )Ca 3
90 2
,%
8 8 1
(%)
ELi+
lg
86 0
84 -1
82 -2
4
H. Rui et al. menyelidiki pengaruh rasio fasa (O/A) pada
Surat Fisika ekstraksi
Kimia 771 (2021) litium
138510 dari
AlCl3 hanya berfungsi sebagai agen pengasinan tetapi bukan agen
HAFA-HLS. Gambar 4 menunjukkan bahwa efisiensi ekstraksi lithium
ekstraktan. Konsentrasi tinggi AlCl3 dari HAFA-HLS dapat langsung
meningkat dengan meningkatnya rasio fase dan mencapai 90,87% pada
digunakan sebagai agen penggaraman alami untuk mendorong transfer
O/A = 1:4. Pada saat yang sama, ditemukan bahwa fasa ketiga muncul
lithium ke dalam organik.
setelah rasio fasa kurang dari 1:4. Dengan mempertimbangkan
fase dan meningkatkan efisiensi ekstraksi. Oleh karena itu, ini adalah
efisiensi ekstraksi lithium, dan tingkat pemanfaatan TBP, rasio fase
metode untuk memulihkan lithium dari HAFA-HLS dengan TBP-FeCl3 -
sulfonasi ditetapkan pada 1:4 dan pada kondisi ini, konsentrasi lithium dalam
sistem ekstraksi minyak tanah. fase organik dapat mencapai 1,4 g/L.
3.1.4. Pengaruh rasio molar Fe/Li pada ekstraksi lithium 3.1.6. Pengaruh waktu ekstraksi terhadap ekstraksi lithium
Selama proses ekstraksi, co-ekstraktan Fe3+ pertama-tama bereaksi Dalam proses ekstraksi, fase organik dan fase air membutuhkan
dengan Cl— (9,65 mol/L) untuk membentuk anion kompleks [FeCl ]4— , waktu tertentu untuk bereaksi sepenuhnya dan mencapai
kemudian [FeCl ]4— koordinat kesetimbangan ekstraksi. Pada bagian pekerjaan ini, eksperimen
dengan Li+ dalam fasa air untuk membentuk Li [FeCl ]4— , dan dirancang untuk menyelidiki pengaruh waktu pada ekstraksi litium dari
diekstraksi ke dalam fasa organik dalam bentuk Li [FeCl4 ]⋅nTBP [29- HAFA-HLS. 70% (Vol.) TBP-30% (Vol.) minyak tanah bersulfonasi
digunakan sebagai fase organik, rasio molar Fe/Li adalah
31]. Oleh karena itu, rasio molar Fe/Li merupakan faktor penting
1,6 dan rasio fase ditetapkan pada 1:4. Gbr.S1 menunjukkan bahwa
dalam proses ekstraksi. Pada bagian ini
percobaan mencapai kesetimbangan setelah 3 menit. Untuk
Dalam penelitian ini, 70% (Vol.) TBP-30% (Vol.) minyak tanah
memastikan ekstraksi yang cukup, waktu ekstraksi ditetapkan pada 5
tersulfonasi digunakan sebagai fasa organik dan rasio fasa ditetapkan
menit.
pada 1:4, kemudian percobaan dirancang untuk menyelidiki pengaruh
rasio molar Fe/Li terhadap ekstraksi litium dari HAFA-HLS.
3.1.7. Percobaan ekstraksi arus balik dua tahap
Gambar 3 menunjukkan bahwa efisiensi ekstraksi lithium
Ekstraksi arus berlawanan multi-tahap mengkonsumsi lebih sedikit
meningkat secara bertahap ketika rasio molar Fe/Li meningkat dari
ekstraktan dan mencapai efisiensi ekstraksi yang lebih tinggi daripada
1,0 ke 1,6, setelah itu tetap tidak berubah. Faktor pemisahan antara
ekstraksi arus silang. Pada bagian pekerjaan ini, metode McCabe
lithium dan ion impuritas meningkat pertama kali dan kemudian
Thiele digunakan untuk menentukan tahapan ekstraksi teoritis
menurun dengan meningkatnya rasio molar Fe/Li dan keduanya
[24,32,33]. Asumsikan bahwa efisiensi ekstraksi lithium mencapai
mencapai maksimum ketika rasio molar Fe/Li adalah 1,6. Pada saat
99%, yaitu lithium yang tertinggal dalam fase air di bawah 3,9 mg/L.
yang sama, ditemukan bahwa fasa ketiga muncul setelah rasio molar
Berdasarkan Gbr. 5, dua tahap teoritis diperlukan untuk proses
Fe/Li melebihi 1,6. Dengan mempertimbangkan efisiensi ekstraksi
ekstraksi pada O/A = 1:4. Proses teknologi ditunjukkan pada Gbr. S2.
lithium, faktor pemisahan antara lithium dan ion pengotor, dan faktor
Ekstraksi arus balik dua tahap digunakan untuk mengekstraksi
lainnya, rasio molar Fe/Li ditentukan sebesar 1,6.
lithium dari HAFA-HLS, 70% (Vol.) TBP-30% (Vol.) minyak tanah
tersulfonasi-0,36 mol/L Fe3+ digunakan sebagai fase organik dan rasio
3.1.5. Pengaruh rasio fase (O/A) pada ekstraksi lithium
fase ditetapkan pada 1:4. Setelah percobaan mencapai kesetimbangan,
Pada bagian pekerjaan ini, 70% (Vol.) TBP-30% (Vol.) minyak
data rata-rata tercantum dalam Tabel S3. Efisiensi ekstraksi lithium
tanah tersulfonasi digunakan sebagai fasa organik dan rasio molar
mencapai 99,26% dan konsentrasi lithium dalam fase air hanya 2,85
Fe/Li ditetapkan pada 1,6, kemudian percobaan dirancang untuk
mg/L.
5
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
100 3.5
a 100 b c
lg (Li )
AlCl3 3.0 Al
AlCl3 lg (Li )
80 MgCl2
MgCl2 Mg
CaCl2
CaCl2 80 lg (Li )
NaCl NaCl 2.5 Ca
lgLi )
KCl KCl Na
Ekstraksi Li, %
Ekstraksi Fe, %
60 lg(Li)K
60 2.0
lg( )
40 1.5
40
1.0
20 20
0.5
0 0
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
Konsentrasi, mol / L Konsentrasi, mol / L Konsentrasi, mol / L
Gbr. 2. Efek penggaraman dari AlCl3 , MgCl2 , CaCl2 , NaCl dan KCl. (a) Efisiensi ekstraksi Li+ , (b) Efisiensi ekstraksi Fe3+ , (c) faktor pemisahan.
100
lg )LiAl
ELi Garis
lgLi )Na 4 2000 keseimbangan
95 lg )Mg
Li
lgLi )Ca
85
,%
Tahap
lg( )
2
(%)
1000 1
ELi+
80
70 0
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2 2.4 Tahap
0 2
Fe / Li 0 50 100 150 200 250 300 350 400
Gbr. 3. Pengaruh rasio molar Fe/Li pada ekstraksi lithium. Litium dalam fase air, mg/L
80
dari Al3+ kurang dari 0,5%, tetapi konsentrasi Al3+ dalam organik
(%)
1
ELi+
ELi
75 lg )LiAl membuat penggosokan lebih efisien, fase organik yang dimuat pertama kali
lgLi )Na digosok dengan 6
lgLi )Mg 0 mol/L HCl untuk menghilangkan Al3+ , maka fase organik yang dimuat
lgLi )Ca adalah yang kedua 2+
digosok dengan 5,5 mol / L LiCl + 0,5 mol / L HCl untuk
menghilangkan Ca.
70 -1 antara lithium dan ion-ion pengotor, urutan ekstraksi sistem TBP: H+
> Li+ > Ca2+ > Na+ > Mg2+ ≫ Al3+ [19,30,31]. Jadi dalam proses
65-2 scrubbing, cairan scrubbing yang mengandung H+ atau Li+ akan bekerja
1/8 1/7 1/6 1/5 1/4 1/3 1/2 dengan baik
rasio fase (O / A)
7
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
Tabel 3
100
Pengaruh waktu penggosokan pada penggosokan logam menggunakan larutan 5,5
mol/L LiCl + 0,5 mol/L HCl.
80 Waktu penggosokan Rasio penggosokan (%)
CLi+
70 Na+ 1.6 lithium dalam cairan pengupasan, rasio fase ditetapkan pada 10:1.
Ca2+
mg / L lithium, %
dari waktu penggosokan. Tabel 3 menunjukkan bahwa efisiensi L mol / mol / L
L
penggosokan Ca2+ mencapai 97,95% setelah fase organik yang dimuat
5/1 377.8 78.48 6.896 4.58 5.58
digosok tiga kali berturut-turut.
10/1 645.6 63.22 11.084 3.83 5.43
15/1 825.6 52.96 13.948 3.30 5.31
8
20/1 963.8 45.09 15.831 2.82 5.12
25/1 1048.8 40.25 17.659 2.16 4.72
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
3.2.3. penggosokan arus balik tiga tahap
Untuk menghilangkan i o n yang tidak ditargetkan secara mendalam, fase organik yang dimuat terlebih dahulu
9
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
2.0
lgKex = lgDLi - lg [FeCl ]—4 (a) -nlg[TBP] (o)
(10)
ordinat dan lg [TBP] sebagai absis untuk menarik garis lurus. Gambar
S4 menunjukkan bahwa kemiringan
garis lurus adalah n = 1, yaitu rasio kompleks yang diekstraksi antara
4 Garis LiFeCl4 dan TBP adalah 1. Oleh karena itu, reaksi kesetimbangan
0.0 5 keseimbangan
ekstraksi dapat dinyatakan sebagai:
0 5 10 15 20
Lithium dalam fase air, g/L Li+(a)+ [FeCl ]4(a)
— + TBP
(o) ↔ LiFeCl4 ∙ TBP(o) (12)
Gbr. 8. Diagram McCabe Thiele untuk pengupasan litium. Untuk proses pengupasan, reaksi kesetimbangan dapat
digambarkan sebagai berikut:
percobaan mencapai kesetimbangan, data rata-rata tercantum dalam LiFeCl4 ∙TBP(o) + HCl(a) ↔ LiCl(a) + HFeCl4 ∙TBP(o) (13)
Tabel S5. Konsentrasi litium dalam cairan pengupasan bisa mencapai
17,526 g/L, dan konsentrasi pengotor total lebih rendah dari 600 mg/L. Untuk proses regenerasi, reaksi kesetimbangan dapat digambarkan
sebagai berikut:
11
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
ΔG = -RTAˆ ⋅ lnK ex (18) Proyek Provinsi-Pemuda (2020-ZJ-941Q) dan Program CAS "Cahaya
Tiongkok Barat", Proyek Akademi untuk Manufaktur Hijau, Akademi
ΔG dapat diturunkan dari (17) dan (18):
I l m u Pengetahuan Tiongkok (IAGM2020C26) dan Akademi Ilmu
Pengetahuan Tiongkok
122363KYSB20190033.
ΔG = -RTAˆ⋅(lnDLi - ln[FeCl ]—4 (a) - ln[TBP] (o)
) (19)
Ucapan Terima Kasih
Hubungan antara entropi ekstraksi ΔS, entalpi ekstraksi
ΔH, energi bebas ekstraksi ΔG dan suhu T dapat dinyatakan sebagai:
Pekerjaan ini didukung oleh Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Nasional
ΔH - ΔG Tiongkok (No. U1707601), Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Qinghai
ΔS = (20)
T
4. Kesimpulan
12
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
Lampiran A. Materi tambahan
Referensi
13
H. Rui et al. Surat Fisika Kimia 771 (2021) 138510
[26] G. Grundl, M. Müller, D. Touraud, dkk., Efek penggaraman dan penggaraman [33] MV Rane, R. Sadanandam, K. Bhattacharya, dkk., Penggunaan isoterm logam
senyawa organik dan aplikasi efek penggaraman Pentasodium fitat dalam proses campuran dan diagram log-log McCabe Thiele dalam ekstraksi pelarut-sebuah
ekstraksi yang berbeda [J], J. Mol. Liq. 236 (2017) 368-375. studi kasus [J], Hidrometalurgi 81 (1) (2006) 1-8.
[27] H. Fu, X. Wang, Y. Sun, dkk., Pengaruh ekstraksi s a l t i n g - o u t dan salting- [34] L. Ji, L. Li, D. Shi, dkk., Ekuilibrasi ekstraksi lithium dengan N, N -bis (2-
out pada pemisahan asam butirat [J], Sep. Purif. Technol. 180 (2017) 44-50. etilheksil) -3-oksibutanamida dan tributil fosfat dalam minyak tanah dan FeC
[28] I.M. Valente, L.M. Goncalves, J.A. Rodrigues, Sekilas tentang pengasinan
l3[J],
ekstraksi cair-cair berbantuan dalam campuran asetonitril/air [J], J Chromatogr A
1308 (2013) 58-62. Hidrometalurgi 164 (2016) 304-312.
[29] Z. Zhou, W. Qin, S. Liang, dkk., Pemulihan lithium menggunakan tributil fosfat [35] L. Ji, Y. Hu, L. Li, dkk., Ekstraksi litium dengan sistem sinergis dioktil
dalam ftalat dan tributil fosfat dalam minyak tanah dan FeCl3 [J], Hidrometalurgi 162
metil isobutil keton dan FeCl3 [J], Ind. Eng. Chem. Res. 51 (39) (2012) 12926- (2016) 71-78.
12932. [36] J. Song, T. Huang, H. Qiu, dkk., Pemulihan lithium dari air garam danau garam
[30] Z. Zhou, W. Qin, Y. Chu, dkk., Elusidasi struktur kompleks tributil fosfat / Li dengan kadar tinggi
dengan adanya FeCl3 melalui spektroskopi UV-tampak, Raman dan IR dan metode Rasio Mg/Li menggunakan Na [FeCl 4 * 2TBP] sebagai ekstraktan: termodinamika,
variasi kontinu [J], Chem. Eng. Sci. 101 (2013) 577-585. kinetika dan proses [J], Hidrometalurgi 173 (2017) 63-70.
[31] W. Xiang, S. Liang, Z. Zhou, dkk., Pemulihan litium dari air garam danau garam [37] H.-F. Li, L.-J. Li, D. Shi, dkk., Kinetika ekstraksi ion litium oleh N, N-bis(2-
dengan etilheksil) asetamida dari air garam simulasi menggunakan metode tetes tunggal naik
ekstraksi arus balik menggunakan tributil fosfat/FeCl 3 dalam metil isobutil [J], Hidrometalurgi 160 (2016) 1-5.
keton [J], Hidrometalurgi 171 (2017) 27-32. [38] J. Ding, S. Ma, S. Shen, dkk., Kemajuan penelitian dan industrialisasi dalam
[32] L. Zhang, L. Li, D. Shi, d k k . , Ekstraksi selektif lithium dari air garam alkali memulihkan alumina dari abu terbang: tinjauan ringkas[J], Waste Manage. 60
(2017) 375-387.
menggunakan sistem ekstraksi sinergis HBTA-TOPO [J], Sep. Purif. Technol.
[39] C. Guo, J. Zou, C. Wei, dkk., Studi komparatif tentang ekstraksi alumina dari
188 (2017) 167-173.
mensirkulasikan abu terbang fluidized-bed dan pulverized-coal melalui aktivasi garam
[J], Bahan Bakar Energi 27 (12) (2013) 7868-7875.
[40] Z.T. Yao, M.S. Xia, P.K. Sarker, dkk., Sebuah tinjauan tentang pemulihan alumina
dari abu terbang batubara, dengan fokus di Cina [J], Bahan Bakar 120 (2014) 74-85.
14