Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

JID: PROCI
ARTIKEL DI PERS [m;20 Juni 2018;11:6]

Tersedia secara online di www.sciencedirect.com

Prosiding Institut Pembakaran 000 (2018) 1–8

www.elsevier.com/locate/proci

Pengukuran dan kinetika unsur dan atom

pelepasan kalium dari pelet biomassa yang terbakar

Yingzu Liu A,B, Zhihua Wang A,*, Jun Xia B, *, Luc Vervisch C, Kaidi Wan A,
Yong He A, Ronald Whidon A, Hamid Bahai B, Kefa Cen A
A Laboratorium Kunci Negara Pemanfaatan Energi Bersih, Universitas Zhejiang, 310027 Hangzhou, PR China
B Departemen Teknik Mesin dan Dirgantara & Institut Energi Berjangka, Brunel University London, Uxbridge
UB8 3PH, Inggris
C CORIA – CNRS, Normandie Université, INSA de Rouen, 76800 Saint-Etienne-du-Rouvray, Prancis

Diterima 27 November 2017; diterima 3 Juni 2018

Tersedia online xxx

Abstrak

Menggabungkan polarizing-filtered planar laser-induced fluorescence (PLIF) dengan penyerapan laser simultan,
spektroskopi kerusakan yang diinduksi laser kuantitatif (LIBS) dan pirometri dua warna, pelepasan kalium selama
pembakaran bahan bakar biomassa (jerami jagung dan poplar) telah diselidiki . Profil pelepasan temporal senyawa
kalium dan kalium atom yang mudah menguap dari jerami jagung menunjukkan puncak tunggal. Biomassa kayu,
poplar, menghasilkan distribusi dual-maxima untuk senyawa kalium dan kalium. Untuk kedua sampel biomassa,
konsentrasi tertinggi dari atom kalium dan senyawa kalium yang dilepaskan terjadi pada tahap devolatilisasi. Rasio
massa antara atom kalium dan senyawa kalium yang mudah menguap dalam kasus jerami jagung dan poplar
masing-masing adalah 0,77% dan 0,79%. Nilai-nilai ini sesuai dengan prediksi kesetimbangan kimia bahwa 0,68%
dari total kalium akan berada dalam bentuk atom. Model kinetik dua langkah pelepasan kalium telah
dikembangkan, yang memberikan prediksi yang lebih baik selama tahap devolatilisasi daripada model satu langkah
yang ada. Akhirnya, peta proses transformasi kalium selama pembakaran dikembangkan. Dimulai dengan kalium
anorganik dan organik, ada delapan jalur transformasi yang diusulkan termasuk lima jalur pelepasan yang
diusulkan yang terjadi selama pembakaran. Jalur menggambarkan transformasi kalium antara bahan yang mudah
menguap bahan bakar, arang, dan abu. Pelepasan kalium selama tahap devolatilisasi disebabkan oleh pirolisis dan
penguapan; selama tahap burnout arang, pelepasan kalium disebabkan oleh oksidasi dan dekomposisi arang; dan
selama tahap pemasakan abu,2O dalam aliran bersama.

© 2018 Institut Pembakaran. Diterbitkan oleh Elsevier Inc. Semua hak dilindungi undang-undang.

Kata kunci: Kalium; PLIF; LIBS multi-titik; Kinetika; Mekanisme

1. Perkenalan

* Penulis
yang sesuai. Bahan bakar biomassa saat ini memasok 10-15% dari
Alamat email: wangzh@zju.edu.cn (Z.Wang), kebutuhan energi dunia [1], dengan peningkatan penggunaan di
jun.xia@brunel.ac.uk (J.Xia).

https://doi.org/10.1016/j.proci.2018.06.042
1540-7489 © 2018 Institut Pembakaran. Diterbitkan oleh Elsevier Inc. Semua hak dilindungi undang-undang.

Silakan kutip artikel ini sebagai: Y. Liu et al., Pengukuran dan kinetika pelepasan unsur dan kalium
atom dari pelet biomassa yang terbakar, Prosiding Institut Pembakaran (2018),https://doi.org/
10.1016/j.proci.2018.06.042
JID: PROCI
ARTIKEL DI PERS
2 Y.Liu dkk. / Prosiding Institut Pembakaran 000 (2018) 1–8
Tata nama
K- unsur kalium -
[K-] konsentrasi unsur kalium mg/m3
K- aliran unsur kalium fluks mg/s
KA atom kalium -
[KA] konsentrasi atom kalium mg/m3
KA aliran fluks kalium atom unsur mg/s
QK melepaskan konstanta laju massa
k kalium total mg s1
A faktor pra-eksponensial s1
E energi aktivasi kJ/mol
R konstanta gas kJ mol1 K1
SayaLIBS, K Kalium Sinyal dalam LIBS au
T suhu permukaan K
Subskrip
V tahap devolatilisasi -
K&A tahap arang dan abu -
produksi tenaga panas sebagai sumber bahan bakar
terbarukan. Namun, pemanfaatan biomassa tingkat lanjut
terhambat oleh masalah pembentukan dan pengendapan abu
[2]. Dibandingkan dengan bahan bakar padat seperti batu
bara, biomassa memiliki kadar unsur alkali yang lebih tinggi,
terutama kalium. Senyawa alkali yang dilepaskan selama
pembakaran mengembun pada permukaan pertukaran panas,
menyebabkan pengotoran dan korosi. Contohnya,
uap kalium akan berinti dengan Cl- atau
BERSAMA , membentuk KCl atau K2BERSAMA3, yang mudah untuk
3 2−
menguap dan mengembun pada permukaan penukar panas
dan menyebabkan korosi yang serius. Memahami dinamika
pelepasan dan transformasi kalium selama pembakaran
biomassa sangat penting untuk pemanfaatan yang lebih baik
dari sumber daya bahan bakar terbarukan ini.
Pelepasan kalium selama pembakaran biomassa
telah dipelajari menggunakan berbagai metode
pengukuran offline dan online [2]. Karena biomassa
pertanian cenderung memiliki proporsi kalium yang
jauh lebih tinggi (1% atau lebih) daripada biomassa
Kayu (mendekati 0,1%), karakteristik pelepasan kalium
dari biomassa kayu dan biomassa pertanian sangat
berbeda.[3,4]. Banyak teknik diagnostik optik yang
tidak mengganggu waktu telah digunakan untuk
mempelajari karakteristik pelepasan unsur alkali dan
senyawa alkali, seperti laser induced fragmentation
fluorescence (ELIF)
[5], spektroskopi serapan atom foto-fragmentasi
collinear (CPFAAS) [6], spektroskopi penyerapan
laser dioda merdu (TDLAS) [7], fluoresensi yang
diinduksi laser planar (PLIF) [8] dan spektroskopi
kerusakan yang diinduksi laser (LIBS) [9,10].
van Eyk dkk. menggabungkan PLIF kuantitatif natrium
atom dalam pelet batubara yang terbakar dengan
pengukuran suhu simultan dan mengembangkan model
pelepasan natrium atom satu langkah[11].
Silakan kutip artikel ini sebagai: Y. Liu et al., Pengukuran dan kinetika pelepasan unsur dan kalium
atom dari pelet biomassa yang terbakar, Prosiding Institut Pembakaran (2018),https://doi.org/
10.1016/j.proci.2018.06.042
[m;20 Juni 2018;11:6]
Demikian pula, Zhang et al. [12] pelepasan kalium
yang diukur secara kuantitatif dalam pembakaran
pelet kayu pinus dan memperoleh hukum laju
Arrhenius satu langkah untuk pelepasan kalium yang
mudah menguap. Prestasi ini sangat menambah
pemahaman ilmiah tentang pelepasan spesies alkali
selama pembakaran bahan bakar padat. Namun,
pengukuran kuantitatif pelepasan kalium selama awal
pembakaran terasa kurang, seperti model kinetik
untuk memprediksi pelepasan awal ini.
Dalam penelitian kami sebelumnya, LIBS
multipoint simultan dan pengukuran suhu permukaan
pelet diterapkan untuk mengembangkan kinetika
pelepasan natrium dari pelet batubara Zhundong
yang kaya natrium [13]. Selain itu, PLIF kuantitatif
digunakan untuk menyelidiki mekanisme pelepasan
natrium atom[14]. Dalam penelitian ini, PLIF
kuantitatif dan LIBS multi-titik digunakan untuk
menentukan fluks kalium yang mudah menguap dari
pelet biomassa yang terbakar dan suhu permukaan
pelet diukur dengan pirometri dua warna. Dari
pengukuran gabungan ini, model empiris untuk
kinetika pelepasan kalium disimpulkan. Sebuah diskusi
tentang kemungkinan proses transformasi kalium
disertakan.
2. Pengaturan eksperimental
2.1. Bahan bakar biomassa
Jerami jagung dan poplar digunakan sebagai
bahan bakar biomassa yang mewakili, masing-
masing mewakili kelas pertanian dan biomassa
kelas hutan. Analisis proksimat dan analisis akhir,
serta fraksi massa klorin dan kalium dari dua
sampel, tercantum dalamTabel 1. Konsentrasi
kalium dan klorin diukur dengan ICP-AES (Thermo
Scientific, iCAP 6300). Untuk pengukuran
pembakaran, 50 mg biomassa yang dihancurkan (<
75 m) ditekan menjadi pelet berdiameter 4 mm.
Pelet memiliki bentuk kurang lebih bulat dan
gambar pelet 4 mm dapat dirujuk pada pekerjaan
kami sebelumnya[15]. Setiap percobaan
pembakaran diulang dalam rangkap tiga. Standar
deviasi dihitung dari tiga pengukuran dan
dimasukkan dalam angka jika sesuai. Untuk setiap
percobaan, pelet pertama-tama disuspensikan di
daerah pengukuran dan kemudian burner yang
dioperasikan dipindahkan tepat di bawah pelet.
Pengapian dianggap dimulai ketika nyala api
berada di bawah pelet.
2.2. Pengukuran suhu permukaan pelet
Pelet biomassa digantung pada dua batang keramik
(diameter 1 mm) pada ketinggian 10 mm di atas
pembakar fluks panas [14]. Pembakar menghasilkan nyala
api rata metana/udara berlapis laminar pada rasio
ekivalensi 0,8 untuk laju aliran metana dan udara masing-
masing pada 0,59 SL/menit dan 7,06 SL/menit.
JID: PROCI
ARTIKEL DI PERS [m;20 Juni 2018;11:6]

Y.Liu dkk. / Prosiding Institut Pembakaran 000 (2018) 1–8 3

Tabel 1
Analisis kimia sampel biomassa.
Analisis proksimat (wt.%) Analisis akhir (wt.%)
Miklan Aiklan Viklan FCiklan Cdafa Hdafa ndafa Sdafa HAIdafa

Jerami jagung 11.6 7.9 64.2 16.3 43.9 4,5 1.8 0.4 49.3
(CS)
Poplar 11.6 2.3 66.3 19.8 45.9 4.1 0,7 0.1 49.2
Analisis abu (wt.%) Cliklan Kiklan
SiO2 Al2HAI3 Fe2HAI3 CaO MgO K2HAI tidak2HAI (mg/g) (mg/g)
CS 47.52 5,64 1,04 4,51 12.6 7.87 1.97 CS 1.34 13.1
Poplar 30.97 5,09 2,6 29,32 5,96 6.94 2.9 Poplar 1.04 7.09

Menggunakan model PREMIX di CHEMKIN
dengan GRI-mech 3.0, suhu gas pada ketinggian
pelet, 12 mm di atas burner, diperkirakan 1892
K untuk komposisi gas utama 3,9% O2, 7,6% CO2
, 15,4% H2O dan 72,8% N2.
Suhu permukaan pelet biomassa diukur dengan
pirometri dua warna [13]. Emisi termal dari pelet
yang terbakar dikumpulkan menggunakan
lampiran lensa bi-optik (pengganda gambar LAVI-
SION VZ) dengan filter pada 633 nm dan 647 nm
(bandwidth 1 nm).
2.3. LIBS multi-poin
Sistem LIBS multi-titik [15] digunakan untuk
mengukur konsentrasi unsur kalium [K-] (mg/m3)
dalam fase gas selama pembakaran biomassa
pelet. Kita gunakanK- untuk menunjukkan elemen
kalium yang muncul di semua spesies kalium dari
biomassa yang mudah menguap. Sinar dari laser
osilator parametrik optik (OPO) (RADI-ANT HE
355UV) disetel ke frekuensi pompa dasar, 1064 nm,
dan difokuskan ke titik 10 mm di atas pelet
biomassa yang terbakar yang menciptakan plasma
LIBS. Laju pengulangan, durasi pulsa, dan daya
laser rata-rata masing-masing adalah 10 Hz, 10 ns,
dan 300 mJ/denyut. Spektrum LIBS dideteksi
dengan spektrometer Ocean Optics USB 4000.
Generator pulsa digital (Stanford Research System,
DG535) menyinkronkan pulsa laser ke gerbang
spektrometer. Lensa fokus laser dan optik
pengumpulan sinyal dipasang pada tahap
penerjemahan daya untuk memungkinkan
pengukuran pada beberapa posisi radial.
Pengukuran LIBS dilakukan pada 12, 9, 6, 3, dan 0
mm dari titik pengukuran awal 10 mm di atas
pusat pelet. Terjemahan terjadi antara pulsa laser;
setiap posisi diukur pada 0,5 Hz.
NS K- Sinyal LIBS dikalibrasi dengan mengukur
intensitas spektral (769,9 nm) untuk nyala biji KCl
dengan konsentrasi yang diketahui [16]. Respon linier
yang dihasilkan dari sinyal LIBS ke [K-] adalah:
SayaLIBS, K = 1927 × [-K ], R 2= 0.97, (1)
di mana SayaLIBS, K adalah intensitas sinyal LIBS dan R2
adalah koefisien determinasi.
Laju aliran massa K- aliran (mg/s) dari potasi-
elemen sium melewati bidang horizontal
pada 10 mm di atas pelet biomassa yang terbakar
dihitung dari integrasi radial [K-] dan laju aliran
gas. Karena kedua kecepatan aliran bersama,kamu
(diprediksi oleh simulasi numerik awal aliran
laminar ini), dan [K-] adalah fungsi
dari posisi radial r, K- aliran juga didefinisikan sebagai
fungsi dari R [15]. Ketidakpastian dalam pengukuran
LIBS dihasilkan oleh (1) distribusi kalium yang tidak
seragam dalam nyala kalibrasi; (2) penyerapan sendiri
oleh atom K di wilayah plasma dan (3) fluktuasi energi
laser. Eksperimen kalibrasi LIBS memberikan nilai
untuk derau elektronik dan ketidakpastian karena
penyerapan diri. Dari percobaan kalibrasi ditemukan
bahwa tingkat fluks K yang lebih tinggi dikaitkan
dengan kesalahan yang lebih tinggi; kesalahan
maksimum dalam rentang pengukuran adalah± 3.6e-3
mg/s pada fluks K 0,03 mg/s. Oleh karena itu,
ketidakpastian dalam data LIBS akan mencapai±
3.6e-3/0.03 = ± 11,5% untuk fluks K yang berbeda.
Perambatan kesalahan dihitung sebagai akar kuadrat
dari jumlah kuadrat dari kesalahan kalibrasi
maksimum dan standar deviasi pengukuran. Nilai
kesalahan maksimal dari elemen K fluks adalah (a)
Poplar:± 4.1e-4 mg/s (± 15,3%); (b) Jerami Jagung:±
1,8e-3 mg/s (± 12,7%).
2.4. Sistem dan kalibrasi PLIF
Rakitan PLIF digunakan untuk mengukur
konsentrasi (mg/m3) atom kalium (KA) ditampilkan
dalam Gambar 1. Laser OPO disetel ke panjang
gelombang 769,9 nm (2,5 mJ per pulsa setelah
polarizer pertama), untuk menginduksi fluoresensi
dariKA2(4 S1/2 → 42P1/2) transisi. Sinar laser dibentuk
menjadi lembaran laser setinggi 2 cm dengan lensa
silindris dan lensa sferis. Bagian bawah lembaran laser
(x = 0 mm) terletak di bagian atas pelet. Perangkat
charge-coupled yang diintensifkan (ICCD, ISTAR-
SCMOS-18U-03) dengan tujuan kuarsa (Nikon
PF10545MF-UV) digunakan untuk merekam sinyal
fluoresensi dari pengukuran-
wilayah ment. Lebar gerbang ICCD diatur ke 150 ns
untuk mengurangi kebisingan latar belakang dari
emisi api. Polarisator kedua yang dipasang sebelum
kamera berorientasi silang ke polarisasi laser untuk
menolak komponen koheren dari hamburan Mie[17].

Silakan kutip artikel ini sebagai: Y. Liu et al., Pengukuran dan kinetika pelepasan unsur dan kalium
atom dari pelet biomassa yang terbakar, Prosiding Institut Pembakaran (2018),https://doi.org/
10.1016/j.proci.2018.06.042
JID: PROCI
ARTIKEL DI PERS
4 Y.Liu dkk. / Prosiding Institut Pembakaran 000 (2018) 1–8
Gambar 1. Pengaturan eksperimental pengukuran K-PLIF
untuk pembakaran pelet biomassa: (1) OPO laser, (2)
Polarizer, (3) Prisma, (4) Lensa Silinder, (5) Lensa Bulat, (6)
Beam Sampler, (7) PD, (8) ICCD, (9) Burner, (10) Trap, (11)
Oscilloscope .
Fotodioda (PD) digunakan untuk mengukur
penyerapan laser di seluruh wilayah pengukuran.
Sinyal PLIF dikalibrasi terhadap pengukuran
penyerapan laser (hukum Beer-Lambert)[7,8]:
∫ ωc+bω/2
di (Sayakeluar/SAYAdi dalam ) = n × σ (ω)d × x,
c-bω/2
di mana n adalah kerapatan bilangan analit, Bω
adalah bandwidth dari frekuensi sudut, dan σ (ω)
adalah penampang serapan yang bergantung
pada frekuensi yang diturunkan dengan cara yang
mirip dengan pendekatan yang digunakan dalam
[8]. yang terintegrasiσ () diukur menjadi 2,01 × 1019
M2. konsentrasi totalKA di wilayah pengukuran
ditentukan dari pengukuran penyerapan laser
yang dikurangi latar belakang; distribusi spasial
kuantitatif atom kalium kemudian ditentukan
dengan mendistribusikan total [KA] sesuai dengan
intensitas PLIF yang dikoreksi dan dinormalisasi
[14]. Proses kalibrasi adalah sebagai berikut: (1)
penyerapan laser melintasi nyala api digunakan
untuk menghitung kepadatan nomor atom kalium
rata-rata; (2) dari tingkat sinyal transisi dikurangi
dari pengukuran K rata-rata untuk mengoreksi
kebisingan latar belakang; (3) konsentrasi kalium
atom rata-rata yang dikoreksi digunakan untuk
menentukan rasio konversi untuk sinyal
fluoresensi rata-rata; (4) konsentrasi atom kalium
dihitung berdasarkan rasio konversi dan sinyal
fluoresensi di setiap frame.
Dengan menggabungkan penyerapan laser dengan
PLIF, ketidakpastian dalam [KA] distribusi membawa
kontribusi dari setiap teknik. Penyebar dan penyerapan/
fluoresensi yang bersaing adalah faktor kesalahan yang
mungkin menyebabkan ketidakpastian dalam kedua
teknik, dan dalam pengukuran nyala sering dikaitkan
dengan hidrokarbon poliaromatik (PAH)[7]. Panjang
gelombang transisi atom K lebih panjang dari
Silakan kutip artikel ini sebagai: Y. Liu et al., Pengukuran dan kinetika pelepasan unsur dan kalium
atom dari pelet biomassa yang terbakar, Prosiding Institut Pembakaran (2018),https://doi.org/
10.1016/j.proci.2018.06.042
[m;20 Juni 2018;11:6]
Gambar 2. Pengaruh polarisator terhadap sinyal fluoresensi
pelet jerami jagung untuk kasus: - pada pengukuran resonansi
garis spektral K dengan polarisator, ● pengukuran resonansi
garis spektral off K dengan polarizer, - pengukuran resonansi
garis spektral K tanpa polarizer, pengukuran resonansi garis
spektral off K tanpa polarizer. Garis solid adalah rasio sinyal ke
latar belakang dengan polarizer dan garis putus-putus adalah
rasio sinyal ke latar belakang tanpa polarizer.
panjang gelombang eksitasi untuk fluoresensi PAH
(dari ~200 hingga 680nm) [18] dan absorbansi/
fluoresensi yang bersaing tidak ditemukan sebagai
sumber utama ketidakpastian dalam pengukuran ini.
Namun, hamburan signifikan dalam resonansi ini
(2) pengukuran fluoresensi. Menggunakan polarisasi
silang di jalur pengukuran laser dan fluoresensi dapat
menyaring sinyal hamburan yang sangat koheren dari
sinyal fluoresensi yang tidak koheren. Hilangnya
intensitas sinyal dikompensasikan dengan faktor 2,5
peningkatan rasio sinyal terhadap latar belakang (
Gambar 2.). Hamburan dalam pengukuran
penyerapan laser dikoreksi dengan pengurangan
kosong. Ketidakpastian PLIF terutama adalah
ketidakpastian kalibrasi dan kebisingan pembacaan
ICCD, karena fluktuasi energi laser dan distribusi
energi laser telah diperbaiki. Menggunakan data
kosong dan pengukuran resonansi tidak aktif[14], nilai
kesalahan maksimum fluks atom K adalah: (a) Poplar:
± 6.8e-6 mg/s (± 18,3%). (b) Jerami Jagung:± 3.5e-5 mg/
dtk(± 16,8%) dalam penelitian ini.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. Kalium atom
Gambar 3a menyajikan [KA] distribusi di wilayah
tepat di atas pelet jerami jagung yang terbakar,
rata-rata 10 tembakan diambil dari t = 12-13 s
setelah penyalaan. Konsentrasi meluruh secara
aksial dan radial karena pengenceran dan reaksi
kimia[19]; wilayah konsentrasi tertinggi sedikit jauh
dari pelet, yang juga terlihat selama pembakaran
awal pelet batubara Zhundong[14]. Ini dikaitkan
dengan dekomposisi termal senyawa kalium dalam
nyala api yang mudah menguap di atas pelet. Profil
temporal atom kalium
JID: PROCI
ARTIKEL DI PERS
Y.Liu dkk. / Prosiding Institut Pembakaran 000 (2018) 1–8
Gambar 3. Distribusi K atom 2D dan riwayat pelepasan
diukur dengan PLIF.
konsentrasi sampel biomassa ditunjukkan dalam Gambar
3B. Sampel biomassa poplar menunjukkan dua maksimum
dalamKA rilis, tren yang mirip dengan pelepasan natrium
dalam pembakaran pelet batubara [14]. Sebaliknya, jerami
jagung hanya memiliki maksimum tunggal.
Pembakaran bahan bakar padat dapat dianggap berlangsung
dalam tiga tahap: (I) devolatilisasi (menyerahkan), (II) arang
terbakar, dan (III) abu masak. Kandungan karbon yang lebih rendah
dalam bahan bakar biomassa daripada di batubara menghasilkan
tahap pembakaran arang yang lebih pendek; oleh karena itu (II) dan
(III) akan dibahas bersama dalam makalah ini sebagai tahap arang
dan abu (C & A).
Kedua sampel biomassa memiliki nilai tertinggi KA
tingkat pelepasan selama menyerahkan panggung.
Pada akhir tahap pembakaran ini, sebagian besar
bahan yang mudah menguap dalam sampel habis.
Kalium diharapkan akan dilepaskan dalam dua cara: (1
) dekomposisi sampel dengan pengusiran air dan
bahan yang menguap dari pori-pori, dan (2)
peningkatan suhu pelet meningkatkan tekanan uap
senyawa kalium titik leleh rendah [20]. SelamaC & A
Pada tahap ini, kalium dilepaskan dari senyawa kalium
yang terikat pada bahan bakar senyawa karbon dan
spesies kalium anorganik dalam abu. Selain itu, suhu
yang lebih tinggi juga dapat meningkatkan
rangsangan dan produksi kalium atom. SehinggaKA
puncak di C & A tahap yang diamati dalam kasus
poplar dapat dikaitkan dengan interaksi volatil-char,
Silakan kutip artikel ini sebagai: Y. Liu et al., Pengukuran dan kinetika pelepasan unsur dan kalium
atom dari pelet biomassa yang terbakar, Prosiding Institut Pembakaran (2018),https://doi.org/
10.1016/j.proci.2018.06.042
[m;20 Juni 2018;11:6]
5
Gambar 4. Profil K- aliran dan statistik dari K- rilis di berbagai
tahapan pembakaran biomassa yang berbeda. (Untuk
interpretasi referensi warna pada gambar ini, pembaca
dirujuk ke versi web artikel ini.)
konsumsi char dan peningkatan suhu, yang
disebabkan oleh burnout char.
3.2. Senyawa kalium
Seperti yang dinyatakan sebelumnya, teknik LIBS
mengukur konsentrasi spesies yang dihasilkan dari
semua senyawa induk dari elemen tertentu; dengan
demikian, konsentrasi unsur kalium [K-] mencakup
kontribusi dari semua spesies yang mengandung
kalium K, KCl, KOH, dll. Mengintegrasikan konsentrasi
unsur kalium [K-] melintasi distribusi radial
memberikan laju aliran massa sesaat atau
aliran, K- aliran, dari unsur kalium. Lebih lanjut inter-
kisi K- aliran dalam domain waktu memberikan yang dirilis
massa unsur kalium dalam tahap pembakaran tertentu (
menyerahkan atau C & A) serta total yang dirilis
massa K-. Gambar 4 menunjukkan K- aliran untuk jerami jagung
dan poplar. Panggung (I) dan (II) dipisahkan oleh garis putus-
putus berwarna biru. Metode untuk menentukan garis dapat
ditemukan di Ref.[15]. Kedua jenis biomassa tersebut memiliki
nilai tertinggiK- tingkat rilis di menyerahkan tahap, sebagian
karena kelimpahan relatif bahan volatil dalam biomassa.
Seperti [KA] (Gambar 3b), itu K- aliran
profil berbeda antara dua sampel biomassa; sampel jerami
jagung menunjukkan sinyal maksimum hanya selama
menyerahkan panggung sementara poplar menunjukkan
puncak di kedua menyerahkan dan C & A tahapan. Total massa
yang dilepaskan dariK- adalah 0,62 mg untuk sampel jerami
jagung dan 0,29 mg untuk sampel poplar, 94,7% dan 81,8% K
iklan (Lihat Tabel 1), masing-masing. Pembagian dirilisK- ke
tahap tertentu, jerami jagung melepaskan 58,1% selama
menyerahkan panggung dan 41,9% untuk C & A panggung; NS
K- rilis untuk poplar lebih seimbang
JID: PROCI
ARTIKEL DI PERS
6 Y.Liu dkk. / Prosiding Institut Pembakaran 000 (2018) 1–8
Meja 2
Pelepasan kalium dalam berbagai tahap pembakaran (pelet biomassa mentah: 50 mg).
Poplar
berpindah
Atom K (μg) 1.02
Elemen K (μg) 140
KA Proporsi (%) 0.73
KA Proporsi (%) menurut CHEMKIN
Gambar 5. Variasi suhu permukaan pelet (T) dan
K- aliran bersama waktu. -●-: Suhu permukaan Jerami Jagung; ---
: suhu permukaan poplar; garis putus-putus: fluks pelepasan kalium
jerami jagung; garis padat: fluks pelepasan kalium poplar.
sebelumnya, dengan 48,3% terjadi di menyerahkan
panggung dan 51,7% di C & A panggung.
Perbedaan sifat fisik dan kimia antara biomassa
hutan dan pertanian[21] menyebabkan
karakteristik pembakaran yang berbeda, seperti
aksi katalitik senyawa alkali selama pembakaran.
Meja 2 menyajikan ringkasan data untuk KA dan
K- dilepaskan dari dua sampel biomassa. Model
kesetimbangan CHEMKIN digunakan untuk
memprediksi komposisi atom kalium dan senyawa
kalium lainnya dalam nyala. Suhu awal dan
komposisi gas diatur ke yang diprediksi dari
pembakar fluks panas. Selain itu, klorin dan
belerang yang dilepaskan diasumsikan sebagai HCl
dan SO2 [22]. Dari prediksi kesetimbangan kimia,
KOH adalah bentuk kalium yang paling melimpah,
dan hanya~0,68% dari kalium yang dilepaskan
dalam bentuk atom. Ini sesuai dengan nilai terukur
kami sebesar 0,77% untuk jerami jagung dan
0,79% untuk poplar (Meja 2).
3.3. Suhu permukaan pelet
Profil temporal suhu permukaan pelet
biomassa (T) selama pembakaran ditunjukkan
di dalam Gambar 5. SepertiK- aliran (Gambar 4) dan [KA] (Gambar 3B),
profil data dari dua sampel biomassa sangat berbeda, dengan
maksimum tunggal T untuk jerami jagung selama
menyerahkan, dan dua maxima untuk poplar dengan satu di
menyerahkan panggung dan yang lainnya diC & A panggung.
Tren dual maxima mirip dengan apa yang telah diamati dari
pembakaran pelet batubara[13,14], dan dijelaskan sebagai
berikut: (1) pada Tahap I, pelet dipanaskan dengan cepat oleh
aliran bersama yang menyebabkan pelepasan bahan yang
mudah menguap, yang menghasilkan nyala api
Silakan kutip artikel ini sebagai: Y. Liu et al., Pengukuran dan kinetika pelepasan unsur dan kalium
atom dari pelet biomassa yang terbakar, Prosiding Institut Pembakaran (2018),https://doi.org/
10.1016/j.proci.2018.06.042
[m;20 Juni 2018;11:6]
Jerami jagung
C&A total berpindah C&A total
1.28 2.30 2.68 2.07 4.76
150 290 360 260 620
0,85 0,79 0,74 0,80 0,77
0,68 pada 1892 K
mengelilingi pelet. Nyala api ini selanjutnya memanaskan
pelet sampai bahan yang mudah menguap habis; (2) pada
Tahap II, hilangnya panas dari nyala api yang mudah
menguap menyebabkan pelet menjadi sedikit dingin.
Arang mulai teroksidasi, sekali lagi meningkatkan suhu
pelet dan mengarah ke puncak termal kedua untuk
poplar; (3) pada Tahap III, bahan sisa yang tidak mudah
terbakar dalam pelet mencapai kesetimbangan termal
dengan lingkungan sekitarnya. Untuk poplar, tiga tahap
dapat ditentukan sebagai: Tahap I, 0~ 26 detik; Tahap II,
27~ 149 detik; dan Tahap III,> 149 detik Untuk jerami
jagung, hanya dua tahap yang dapat diamati: Tahap I, 0~
22 detik; dan Tahap III,> 23 detik Kurangnya puncak suhu
kedua selama jerami jagungC & A menunjukkan bahwa
oksidasi arang berlangsung dengan cara yang berbeda
dari yang terjadi pada pembakaran poplar atau batubara.
Dengan menghitung turunan suhu dalamGambar 5,
laju pemanasan pelet dapat diperoleh. Laju pemanasan
maksimum untuk pelet poplar dan jerami jagung masing-
masing adalah 131 dan 189 K/s. Maxima terjadi pada awal
pembakaran karena pemanasan dari aliran gas dan
pembakaran yang mudah menguap.
Profil temporal dari T dan K- aliran untuk jagung
jerami dan poplar ditampilkan di Gambar 5. NS
menyerahkanpuncak suhu panggung lebih tinggi untuk
jerami jagung daripada poplar, meskipun poplar memiliki
jumlah karbon volatil yang lebih besar. Ini dengan
kurangnyaT minimal memisahkan menyerahkan dari C &
A menunjukkan bahwa, untuk jerami jagung, pembakaran
arang terjadi pada tingkat yang cukup besar mulai dari
menyerahkan panggung. Perbedaan ini mungkin
disebabkan oleh perbedaan struktural dalam fisiologi
tanaman antara biomassa jenis pertanian dan kayu[21],
yaitu semakin besar lignifikasi dinding sel biomassa kayu.
3.4. kinetika
Studi sebelumnya telah terkait K- aliran ke par-
suhu dalam pembakaran/gasifikasi menggunakan ekspresi
Arrhenius satu langkah [4,12,23]. Konstanta laju terkait (k)
dihitung dari tahap pembakaran utama (untuk biomassa, itu
adalah menyerahkan panggung). Untuk meningkatkan model
kinetik, perlu untuk memasukkan dua konstanta laju[14], satu (
kV) dihitung dari menyerahkan panggung dan lainnya (kK&A)
dari tahap arang dan abu. Untuk sampel biomassa, model satu
langkah dan dua langkah memiliki konstanta laju yang sama
dalammenyerahkan panggung. Konstanta Arrhenius yang
ditentukan secara empiris dan energi aktivasi untuk setiap
sampel bahan bakar diberikan dalamTabel 3, di mana
JID: PROCI
ARTIKEL DI PERS [m;20 Juni 2018;11:6]

Y.Liu dkk. / Prosiding Institut Pembakaran 000 (2018) 1–8 7

Tabel 3
Parameter kinetik dari dua model untuk sampel biomassa.

Model kinetika Poplar Jerami jagung

Hai
⎧langkah-langkah:

⎨K- aliran = QK × kV
AV = 4.64 AV = 2.24
QK = Kiklan × M × (1 Aiklan ) EV = 84.6 EV = 64.8
⎩
kV = AV × exp( - E V /(R × T ))
dua langkah:
⎧ -aliran =
⎪⎪K QK, V × kV + QK, C&A × kC&A
⎪⎨Q AV = 4.64 AV = 2.24
Kiklan × M × (1 Aiklan ) × Viklan
K, V =
EV = 84.6 EV = 64.8
QK, C&A = Kiklan - QK, V AC&A = 20.5E AC&A = 15.3E
⎪⎪
⎩⎪kV = AV × exp(−EV /(R × T )) C&A = 55.4 C&A = 62.8
kC&A = AC&A × exp(−EC&A/(R × T ))

Gambar 6. Prediksi kinetik pelepasan kalium dibandingkan dengan

data LIBS.

QK adalah massa kalium total (mg) yang dilepaskan selama

pembakaran pelet biomassa; M adalah massa pelet (mg);
A adalah faktor pra-eksponensial (s1); E adalah energi
aktivasi (kJ/mol); R adalah konstanta gas (kJ mol1 K1).
Dengan menggunakan hasil suhu permukaan yang diukur
untuk jerami jagung dan poplar, prediksiK- pelepasan dari
kedua sampel biomassa diberikan dalam Gambar 6,
termasuk kinetika tunggal dan dua langkah. Model dua
langkah menunjukkan peningkatan yang jelas dari model
satu langkah, memberikan prediksi yang jauh lebih baik
dariK-
NS menyerahkan panggung.
3.5. Proses transformasi
Proses di mana logam alkali ditransformasikan dan
dilepaskan selama pembakaran biomassa telah
dibahas dalam [24]. Diagram proses transformasi
ditunjukkan padaGambar 7, dikembangkan dari
[12,23] dan dimodifikasi untuk memasukkan siklus
reduksi oksidasi katalitik dari char-K. Kalium awalnya
diklasifikasikan sebagai anorganik-K, yang ditemukan
dalam fraksi air dan senyawa mineral dan organik-K,
yang merupakan char-K dan kalium yang terikat pada
hidrokarbon yang tidak terikat dalam arang. Selama
pembakaran, disarankan 5 jalur untuk pelepasan dan
8 jalur untuk transfer antar komponen bahan bakar.
Gambar 7. Mekanisme transformasi kalium yang disarankan
selama pembakaran biomassa.
Selama menyerahkan tahap, beberapa organik-
di dalam
aliran K dilepaskan ke dalam fase gas oleh dekomposisi
termal (Jalur 1, P1) dengan sisanya ditahan dalam
bahan bakar (P2), misalnya gugus karboksil mulai
terurai dalam devoaltilisasi - COOK→BERSAMA2 + K.
Anorganik-K dilepaskan ke fase gas melalui
penguapan dan dekomposisi termal (P3), misalnya
dekomposisi kalium karbonat K2BERSAMA3 → 2 K +
CO2 + 0,5O2, dan beberapa K anorganik akan
bereaksi dengan struktur organik dalam biomassa
dan diubah menjadi kalium (P4) yang terikat arang.
[25], misalnya substitusi hidrogen oleh kalium
dalam gugus karboksil -COOH + K→ -COOK + H.
Selain itu, anorganik-K dapat bereaksi dengan
silikat, mentransfer kalium ke fraksi abu (P5) [26],
misalnya 2KCl + Al2HAI3•2SiO2 + H2 HAI→K2HAI•Al2
HAI3•2SiO2 + 2HCl.
Selama tahap burnout arang, kalium ditemukan
terikat pada arang atau sebagai senyawa mineral
dalam abu. Dekomposisi termal dari

Silakan kutip artikel ini sebagai: Y. Liu et al., Pengukuran dan kinetika pelepasan unsur dan kalium
atom dari pelet biomassa yang terbakar, Prosiding Institut Pembakaran (2018),https://doi.org/
10.1016/j.proci.2018.06.042
JID: PROCI
ARTIKEL DI PERS
8 Y.Liu dkk. / Prosiding Institut Pembakaran 000 (2018) 1–8
arang menyebabkan pelepasan kalium dengan
meningkatkan tekanan uap senyawa kalium
(P6), misalnya dekomposisi char-K -CK→K. Reaksi
dengan silikat akan memindahkan kalium
menjadi abu (P5) [25]. Proses oksidasi dalam
arang memicu beberapa siklus konversi kalium:
pelepasan kalium (P7a), transfer ke abu kalium
oksida (P7b) dan proses oksidasi dan reduksi
katalitik melalui siklus -CK dan -COK
[11], -CK + 0.5O2 → -COK dan –COK + C→ -CK +
CO.
Setelah tahap pemasakan abu tercapai, semua kalium
yang terikat secara organik dan larut dalam air telah
dilepaskan atau diubah; tetapi, kalium dalam abu,
misalnya, K2O, dapat bereaksi dengan uap air di coflow
dan menghasilkan KOH menjadi fase gas (P8) [14], yang
akan menyebabkan pelepasan kalium lebih lanjut.
4. Kesimpulan
Pelepasan dan distribusi atom dan unsur
kalium dari dua sampel biomassa (jerami
jagung dan poplar) telah diukur sepanjang
durasi pembakaran pelet biomassa.
Pengukuran kalium atom dilakukan
menggunakan PLIF terfilter polaritas dengan
kalibrasi absorbansi laser simultan; konsentrasi
unsur kalium diukur menggunakan peralatan
LIBS multititik yang dikalibrasi. Dari kedua
pengukuran profil temporal menunjukkan
puncak tunggal untuk jerami jagung (kelas
pertanian) dan distribusi puncak ganda untuk
poplar (kelas hutan). Pada tahap devolatilisasi,
pelepasan atom dan kalium volatil adalah yang
terkuat untuk dua sampel biomassa. Prediksi
CHEMKIN dan data eksperimen sangat cocok
satu sama lain. KOH adalah senyawa kalium
utama dalam fase gas pada suhu tinggi.
Kinetika pelepasan kalium atom dan unsur untuk
dua sampel biomassa telah dikorelasikan dengan
suhu permukaan pelet yang diukur dengan model dua
langkah, yang mempertimbangkan kontribusi
devolatilisasi dan pembakaran arang dan
menghasilkan prediksi pelepasan kalium yang lebih
akurat daripada yang ada. kinetika satu langkah. Jalur
transformasi dan pelepasan K selama pembakaran
biomassa telah dirancang. Dalam sampel biomassa
awal, kalium dapat dibagi menjadi kelompok organik
dan anorganik. Selama pembakaran, kalium dapat
dilepaskan atau dipindahkan antara komponen bahan
bakar yang masih ada, yaitu arang atau abu. Selain itu,
kalium yang terkait dengan komponen arang terlibat
dalam katalisis oksidasi arang melalui siklus oksidasi/
reduksi. Pelepasan K pada tahap devolatilisasi dapat
disebabkan oleh pirolisis dan penguapan; pada tahap
burnout arang, hal ini disebabkan oleh oksidasi dan
dekomposisi arang; pada tahap pemasakan abu, hal
ini disebabkan oleh reaksi antara abu dan H2O dalam
aliran bersama.
Silakan kutip artikel ini sebagai: Y. Liu et al., Pengukuran dan kinetika pelepasan unsur dan kalium
atom dari pelet biomassa yang terbakar, Prosiding Institut Pembakaran (2018),https://doi.org/
10.1016/j.proci.2018.06.042
[m;20 Juni 2018;11:6]
Ucapan Terima Kasih
Karya ini didukung oleh National Natural
Science Foundation of China (51776185) dan
Program Pengenalan Bakat Disiplin ke
Perguruan Tinggi (B08026). Dukungan
keuangan dari Royal Society dan Engineering
and Physical Sciences Research Council (EPSRC)
Inggris juga sangat kami hargai.
Referensi
[1] SE Hosseini, MA Wahid, Memperbarui. Sust. energi Putaran.40
(2014) 621–632.
[2] Y.Niu, H.Tan, Se Hui, Prog. Pembakaran Energi. Sci.52
(2016) 1–61.
[3] PE Mason, LI Darvell, JM Jones, A. Williams,Bahan
bakar 182 (2016) 110–117.
[4] PE Mason, JM Jones, LI Darvell, A. Williams,Prok.
Membakar. Inst.36 (2017) 2207–2215.
[5] C. Erbel, M. Mayerhofer, P. Monkhouse,
M. Gaderer, H. Spliethoff, Prok. Membakar. Inst.34
(2013) 2331–2338.
[6] T. Sorvajärvi, N. DeMartini, J. Rossi, J. Toivonen,aplikasi
Spektrosk.68 (2014) 179–184.
[7] W.Weng, Q.Gao, Z.Wang, dkk., Bahan Bakar Energi 31
(2017) 2831–2837.
[8] P. Van Eyk, P. Ashman, Z. Alwahabi, G. Nathan,
Membakar. Api155 (2008) 529–537.
[9] L.-J. Hsu, ZT Alwahabi, GJ Nathan, Y.Li, Z.Li,
M. Alden, aplikasi Spektrosk.65 (2011) 684–691.
[10] Y.Yuan, S.Li, Q.Yao, Prok. Membakar. Inst.35 (2015)
2339–2346.
[11] PJ Van Eyk, PJ Ashman, GJ Nathan, Membakar. Api
158 (2011) 2512–2523.
[12] Z.-h. Zhang, Q.Song, ZT Alwahabi, Q.Yao,
GJ Nathan, Membakar. Api162 (2015) 496–505.
[13] Z. Wang, Y. Liu, Y. He, dkk., Bahan Bakar Energi 30 (2016)
8977–8984.
[14] Z. Wang, Y. Liu, R. Whiddon, dkk., Membakar. Api176
(2017) 429–438.
[15] Y. Liu, Y. He, Z. Wang, dkk., Membakar. Api189
(2018) 77–86.
[16] Y. He, J. Zhu, B. Li, dkk., Bahan Bakar Energi 27 (2013)
1123–1130.
[17] T. Dzubay, B. Jarrett, J. Jaklevic, inti alat musik.
Metode115 (1974) 297–299.
[18] S. Bejaoui, X. Mercier, P. Desgroux, E. Therssen,
Membakar. Api161 (2014) 2479–2491.
[19] PJ van Eyk, PJ Ashman, ZT Alwahabi,
GJ Nathan, Membakar. Api158 (2011) 1181-1192.
[20] LL Baxter, RE Mitchell, TH Fletcher, Membakar. Api
108 (1997) 494–502.
[21] O. Senneca, Proses Bahan Bakar. teknologi.88 (2007) 87–97.
[22] M. Blasing, M. Mu ̈ler, Bahan Bakar Energi 26 (2012)
6311–6315.
[23] H. Fatehi, Y. He, Z. Wang, dkk., Prok. Membakar. Inst.
35 (2015) 2389–2396.
[24] JM Johansen, JG Jakobsen, FJ Frandsen, P. Glarborg,
Bahan Bakar Energi 25 (2011) 4961–4971.
[25] SC Van Lith, V. Alonso-Ramírez, PA Jensen,
FJ Frandsen, P.Glarborg, Bahan Bakar Energi 20 (2006)
964–978.
[26] JN Knudsen, PA Jensen, K. Dam-Johansen, Bahan
Bakar Energi 18 (2004) 1385–1399.