Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219

daftar isi yang tersedia di ScienceDirect

Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi

jurnal homepage: www.el Sevier. com / cari / seppur

Pemulihan skandium dari lindi sulfation-panggang dari residu bauksit oleh ekstraksi
pelarut dengan cairan ionik betainium bis (tri fl uoromethylsulfonyl) imida

Bieke Onghena Sebuah . Chenna Rao Borra b . Tom Van Gerven b . koen Binnemans Sebuah . ⇑
Sebuah KU Leuven, Departemen Kimia, Celestijnenlaan 200F, B-3001 Heverlee, Belgia
b KU Leuven, Departemen Teknik Kimia, Celestijnenlaan 200F, B-3001 Heverlee, Belgia

articleinfo abstrak

Pasal sejarah: residu bauksit (lumpur merah) merupakan produk limbah dari alumina re fi ning dalam proses Bayer dan mengandung konsentrasi yang
Menerima September 2016 15 signifikan dari logam kritis, termasuk skandium. residu bauksit Yunani mengandung kadar dieksploitasi dari skandium dan dengan demikian
Diterima dalam bentuk direvisi 30 November 2016 Diterima 9
dianggap sebagai sumber yang cocok untuk produksinya. Sebuah proses dikembangkan untuk memulihkan skandium dari residu bauksit
Desember 2016 Tersedia online 11 Desember 2016
Yunani menggunakan kombinasi sulfation-memanggang-pencucian dan ekstraksi pelarut dengan bis betainium cairan ionik hidrofobik (tri fl
uoromethylsulfonyl) imida, [Hbet] [Tf 2 N]. Sulfation-memanggang-pencucian adalah teknik pencucian yang disukai untuk membubarkan
skandium dari residu bauksit karena konsumsi asam rendah, selektivitas yang baik terhadap skandium dan rendah co-pembubaran unsur-unsur
Kata kunci:
utama. Konsentrasi skandium di lindi itu meningkat dengan menerapkan pencucian multistage, selama mana lindi yang diperoleh dihubungi
skandium
beberapa kali dengan bahan baru dipanggang. Dalam langkah berikutnya, skandium itu selektif diekstrak dari lindi yang diperoleh dengan
ekstraksi pelarut ionik
cairan Bauksit residu Red
[Hbet] [Tf 2 N]. Untuk meningkatkan pemisahan antara skandium dan besi, Fe (III) dikurangi menjadi Fe (II) dengan penambahan asam askorbat
lumpur dengan lindi sulfat sebelum ekstraksi. Rasio fase dan pH ekstraksi yang dioptimalkan untuk mencapai ekstraksi yang tinggi dan konsentrasi
skandium dalam fase cair ionik. ion logam Co-diekstraksi menggosok dari fase cair ionik dimuat oleh HCl dan skandium dimurnikan telah
Multi-tahap pencucian dihapus oleh pengupasan dengan H 2 BEGITU 4. Skandium itu pulih dari solusi Strip oleh curah hujan bersama-sama dengan natrium. Akhirnya,
seluruh proses dilakukan pada skala laboratorium sebagai proofof-prinsip.

2016 Elsevier-undang.

1. Perkenalan
Dalam proses Bayer untuk produksi alumina, aluminium kehabisan dari bijih bauksit
menggunakan NaOH pada temperatur tinggi dan tekanan [1] . Residu dari proses Bayer disebut
residu bauksit ( BR) atau lumpur merah ( RM), karena warna oksida besi merah. residu bauksit
terutama terdiri dari oksida besi, aluminium (hydr) oksida, silika, senyawa titanium dan kalsium dan
tidak boleh dianggap sebagai limbah, karena mengandung banyak komponen yang berharga,
termasuk jejak konsentrasi unsur penting seperti tanah jarang [2-4] . Saat ini, beberapa contoh dari
penaikan harga komersial residu bauksit ada [5] . Sebaliknya, residu bauksit terutama dirawat dan
ditimbun di kolam besar dan tailing
[2] . Karena volume yang luas, alkalinitas tinggi dan peningkatan radioaktivitas (TENORM,
teknologi-ditingkatkan alam yang terjadi
bahan radioaktif), penyimpanan residu bauksit bukan tanpa risiko atau biaya. Tumpahan kecelakaan
di Ajka, Hungaria pada 2010 adalah contoh dari residu kerusakan bauksit dapat menyebabkan
terhadap lingkungan tetangga [6,7] .
Studi pada pengolahan dan penaikan residu bauksit dapat dibagi menjadi empat kelompok: (1)
ekstraksi komponen utama seperti aluminium, besi dan titanium, (2) pemulihan elemen seperti
skandium, (3) produksi bahan bangunan termasuk semen dan geopolimer dan (4) aplikasi lain seperti
perbaikan tanah dan air asam tambang [8-17] . Dalam pandangan (dekat) penaikan nol-limbah dan
pengembangan proses berkelanjutan, solusi untuk tantangan residu bauksit terletak pada kombinasi
dari aplikasi ini [18,19] . Pemulihan elemen berfokus terutama pada tanah jarang dan lebih khusus lagi
di skandium, karena nilai pasarnya tinggi [18-20] . Tergantung pada sumber bauksit, residu bauksit
mengandung rata-rata 60-120 ppm dari skandium, membuatnya menjadi sumber yang layak untuk
produksi skandium [12,21] . pemisahan selektif skandium dari

⇑ Penulis yang sesuai.

Alamat email: Koen.Binnemans@kuleuven.be (K. Binnemans).

http://dx.doi.org/10.1016/j.seppur.2016.12.009
1383-5866 / 2016 Elsevier-undang.
 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219
elemen utama dalam residu bauksit adalah menantang karena konsentrasi skandium rendah dan
kesamaan dalam perilaku kimia Sc (III), Fe (III) dan Al (III) [22,23] . Skandium dapat pulih dari residu
bauksit baik dengan metode hidrometalurgi langsung atau dengan kombinasi pencucian
hidrometalurgi dengan pretreatment pyrometallurgical [12,22,24] . pencucian langsung dengan asam
kuat (H 2 BEGITU 4, HCl, HNO 3) telah dipelajari secara ekstensif dan umumnya menghasilkan pencucian
(III).
yang baik dari tanah jarang, termasuk skandium, dengan hanya pembubaran terbatas besi [10,12,22,23,25,26]
. Namun, kelemahan utama adalah konsentrasi rendah jarang-bumi di lindi, konsumsi asam tinggi
dan co-pembubaran silika, kalsium dan aluminium, yang merumitkan lanjut pengolahan dan
pemurnian dari lindi. proses gabungan seperti sulfation-pemanggangan [8,9] dan peleburan besi [27] sebelum
pencucian, atau penggunaan agen pencucian khusus seperti cairan ionik
[17] dan bioleaching [28,29] memiliki peningkatan kinerja yang ditunjukkan dalam pemulihan selektif
skandium dan unsur tanah jarang dari residu bauksit. Pemulihan dan pemurnian dari skandium dari
lindi yang diperoleh umumnya dilakukan baik menggunakan ekstraksi pelarut atau kromatografi
pertukaran ion, atau kombinasi dari dua teknik [30-37] . ekstraksi pelarut dari skandium dari larutan
asam yang paling umum dilakukan dengan ekstraktan organophosphorus asam atau netral tradisional
di pengencer organik, meskipun asam karboksilat dan amina dasar telah dipelajari untuk ekstraksi
dari solusi dengan keasaman rendah juga [37] . Karena extractability umumnya tinggi dari skandium,
pengupasan dari fase organik dimuat membutuhkan kondisi yang keras seperti konsentrasi tinggi
asam mineral kuat.
Mengingat kesadaran saat sifat merusak senyawa organik volatil (VOC) pada lingkungan bumi
dan atmosfer, banyak kelompok penelitian sedang mencari alternatif untuk pelarut tradisional yang
digunakan dalam ekstraksi pelarut. Salah satu alternatif tersebut adalah cairan ionik. Cairan ionik
(ILS) adalah cairan yang terdiri seluruhnya dari ion dengan suhu leleh dekat suhu kamar [38,39] .
Beberapa sifat yang lebih umum mereka adalah berbagai likuidus luas, jendela elektrokimia yang luas
dan volatilitas diabaikan. Terlepas dari '“karakter' hijau mereka, cairan ionik juga intrinsik lebih aman
untuk bekerja dengan dalam ekstraksi pelarut. Pengencer tradisional dikenal untuk menunjukkan
peningkatan risiko kebakaran pelarut karena kombinasi dari ammability fl mereka dan membangun-up
listrik statis, sedangkan karakter ionik dan rendah fl ammability cairan ion menurunkan risiko ini [40] .
Beberapa penelitian berfokus pada penggunaan cairan ion untuk ekstraksi skandium, dan sering,
cairan ionik yang hanya digunakan sebagai pengencer untuk ekstraktan tradisional [41-43] . Baru-baru
ini, kelompok kami menggambarkan penerapan bis betainium cairan ionik difungsikan (tri fl
serapan UV-VIS tercatat dalam mode dual-beam pada Varian Cary 5000 spektrometer dalam kuvet
uoromethylsulfonyl) imida, disingkat betainium Bistri fl imida atau [Hbet] [Tf 2 N], di ekstraksi pelarut ( Gambar.
1 ) [44] . Karena karakter hidrofobik dan kehadiran karboksil-fungsi pada kation, cairan ionik ini adalah
ekstraktan logam-ion yang cocok yang tidak memerlukan pengencer. Ini telah diterapkan dalam
ekstraksi berbagai ion logam dan dalam ekstraksi cair-cair homogen karena perilaku fase bergantung
pada suhu yang luar biasa [45-48] . [Hbet] [Tf 2 N] menunjukkan kinerja yang sangat baik terhadap
ekstraksi
Gambar. 1. Struktur kimia bis betainium (tri fl uoromethylsulfonyl) imida, [Hbet] [Tf 2 N].
209
skandium, bahkan pada pH keseimbangan rendah dan pengupasan dari skandium diekstrak dapat
dengan mudah dicapai [48] . Selain itu, selektivitas [Hbet] [Tf 2 N] terhadap elemen yang paling penting
hadir dalam lindi residu bauksit diselidiki oleh penelitian ekstraksi pada solusi sintetis. Sebagian besar
elemen utama, termasuk Al, Na, Ca dan Ti, bersama-sama dengan lantanida dan Y, hampir tidak
diekstraksi pada pH rendah. Namun, Fe (III) menunjukkan perilaku ekstraksi sangat mirip dengan Sc
Dalam tulisan ini, kita mendeskripsikan penerapan [Hbet] [Tf 2 N] untuk pemulihan skandium dari
lindi nyata residu bauksit, diperoleh melalui proses sulfasi-roasting-pencucian gabungan yang
baru-baru dikembangkan oleh Borra et al. [9] .
2. Percobaan
2.1. produk
L- Asam askorbat (99%), kalium tiosianat ( P 99%) dan asam nitrat ( P 65%) yang dibeli dari
Sigma-Aldrich (Diegem, Belgia), betaine hidroklorida (99%) dan asam sulfat (96%) diperoleh dari
Acros (Geel, Belgia), asam klorida (37%) dari Fisher Ilmiah fi c (Aalst, Belgia) dan natrium hidroksida
(pelet) fromVWR (Haasrode, Belgia). Lithium Bistri fl imide diperoleh dari IoLiTec (Heilbronn, Jerman).
Single-elemen solusi standar ICP dari semua elemen yang digunakan (Sc, Fe, Ti, Ca, Na, Al, Y, La,
Ce, Nd, Rh, In, 1000 l g mL 1 dalam asam nitrat) diperoleh dari ChemLab (Zedelgem, Belgia). Residu
bauksit digunakan untuk semua percobaan diberikan oleh Aluminium Yunani (Agios Nikolaos,
Yunani). Penjelasan tentang asal-usulnya dan preprocessing dapat ditemukan dalam kertas Borra et
al. [10] .
2.2. Instrumentasi
Ultra murni air (18,2 M X cm) digunakan untuk semua pengenceran dan
disusun menggunakan Sartorius Arium Pro ultra murni sistem air. Sebuah Memmert oven dan
Heraeus muf fl e tungku yang digunakan selama sulfatasi (120 C) dan pemanggangan (700 C) dari
residu bauksit. Sebuah Gerhardt Laboshake digunakan untuk pencucian residu bauksit (160 rpm, 25 C,
24 jam) dan Eppendorf Thermomixer C dengan 15 mL SmartBlock untuk gemetar dari campuran
ekstraksi (1000 rpm, 25 C, 15 menit). Pengukuran pH dilakukan dengan menggunakan meter
Mettler-Toledo SevenCompact pH dikombinasikan dengan Hamilton Slimtrode pH-elektroda. spektra
kuarsa 0,1 mm, dengan air ultra murni sebagai kosong. pemindaian mikroskop elektron (SEM) yang
dikombinasikan dengan energydispersive X-ray spektroskopi (EDX) dilakukan pada Philips XL30
dengan tegangan percepatan 10,0 keV. analisis unsur dari kedua fase cair air dan ionik dilakukan
dengan menggunakan Perkin Elmer Optima 8300 induktif ditambah plasma spektrometer emisi optik
(ICP-OES) dalam tampilan ganda, dengan nebulizer GemTip crossflow II, Scott Semprot Chamber
Majelis, injektor safir dan obor keramik HybridXLT. . 1 Sc, Fe, Ca, 2 mg L 1 Y, La, Ce, Nd, Dy, Ti dan 50
mg L 1 Na, Al. Sebuah kontrol kualitas dilakukan dengan menggunakan dua solusi QC dari 0,005 dan
0,05 mg L 1 Sc, Y, La, Ce, Nd, Dy, Ti; 0,1 dan 1 mg L 1 Ca, Fe; dan 1 dan 5 mg L 1 Na, Al
masing-masing, dengan 90% dan 110% sebagai kriteria untuk QC pemulihan. Sampel dari kedua
fase cair berair dan ion disiapkan dalam rangkap oleh 200 kali lipat pengenceran dengan 2 vol% HNO 3
larutan. 2 vol% HNO ini 3 solusi juga digunakan untuk pengenceran solusi standar, solusi QC dan
sebagai kosong kalibrasi. Sebagai standar internal Dalam dan Rh (baik 5 mg L 1) yang ditambahkan ke
dalam sampel, solusi kalibrasi dan solusi QC. Garis analisis berikut (dalam nm) yang digunakan untuk
perhitungan, tanpa koreksi untuk
210 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219
Standar internal: Sc 361,383, Fe 239,569, Ti 334,941, Ca 317,931, Na 589,601, Al 308,216, Y
371,027, La 408,677, Ce 413,764, Nd
406,111, Dy 353,169.
2.3. eksperimen Sulfation-memanggang-pencucian
The lindi sulfat disusun oleh proses sulfationroasting-pencucian gabungan dijelaskan oleh Borra
et al. [9] . Sebelum memulai proses, residu bauksit dikeringkan pada 105 C selama 12 jam dan
sampel dikeringkan disahkan melalui 500 l m saringan. The sulfation-memanggang-pencucian (SRL)
proses terdiri dari lima langkah. Pertama, residu bauksit kering (50 g) ditambahkan ke massa yang
sama dari asam sulfat (95%, 50 g, 27,2 mL) diencerkan dalam 20 ml air dan benar dicampur dengan
mengaduk untuk meningkatkan kecepatan reaksi antara asam dan lumpur merah (asam
pencampuran). Campuran dibasahi dengan lebih banyak air (sekitar 20 ml) untuk memastikan
homogen pencampuran. Pada langkah kedua (pengeringan), campuran dipanaskan pada 120 C untuk
setidaknya 12 jam untuk menyelesaikan reaksi sulfasi dari residu bauksit. Pada langkah ketiga
(roasting), campuran itu kemudian dipanggang di 700 C selama 3 jam, kecuali dinyatakan lain. Pada
langkah keempat (pencucian), sampel panggang itu tercuci dalam 5: 1 liquid-to-padat (L / S) ratio
dengan mencampurkan dengan 250 ml air dan gemetar selama 24 jam (160 rpm, 25 C). Selama
kelima dan fi nal langkah (infiltrasi), residu dipisahkan dari lindi oleh vakum filtrasi selama Buchner fi
lter. Persentase pembubaran elemen langka bumi (REE) dan unsur-unsur utama dihitung sesuai
dengan Persamaan. (1) :
mS
Pembubaran ð% Þ ¼ C M
C M; di mL
dengan C M konsentrasi elemen dalam lindi ditentukan dengan ICP-OES, C M, di konsentrasi elemen
dalam residu bauksit asli, m S massa awal dari residu bauksit dan m L massa air yang digunakan
selama pencucian tersebut.
Multi-tahap pencucian dilakukan dengan mengulangi seluruh proses SRL lima kali, tapi
bukannya pencucian dengan air selama siklus kedua dan berikutnya, lindi dari siklus sebelumnya
digunakan sebagai fase cair. Sejak volume kecil lindi yang hilang selama filtrasi, volume lindi setelah
filtrasi kurang dari 250 ml. Oleh karena itu, air tambahan ditambahkan pada setiap siklus untuk
mempertahankan 5: 1 L / S rasio. Setiap siklus, 210 mL air lindi dari siklus sebelumnya dicampur
dengan 40 ml air ultra murni dan digunakan sebagai fase cair untuk pencucian. Semua
langkah-langkah lain dilakukan dengan cara yang sama seperti dijelaskan di atas.
2.4. percobaan ekstraksi pelarut
Sebelum ekstraksi, lindi sulfat adalah pertama pra-perawatan dengan asam askorbat untuk
mengurangi Fe (III) menjadi Fe (II). Sebuah aliquot dari larutan asam 0,2 M askorbat dalam air
ditambahkan ke disaring lindi untuk mendapatkan konsentrasi fi nal dari 15 mM, dan campuran
lembut terguncang dengan tangan sampai warna kuning Fe (III) menghilang.
Percobaan ekstraksi dilakukan oleh pencampuran watersaturated [Hbet] [Tf 2 N] dengan lindi
berkurang, bersama-sama dengan NaOH atau H 2 BEGITU 4 untuk menyesuaikan pH. [Hbet] [Tf 2 N]
disintesis sesuai dengan metode yang dijelaskan oleh Nockemann et al. [49] . (O / A) Rasio fase
organik-to-air h dikontrol dengan memperhatikan kelarutan cairan ionik dalam air, dan didefinisikan
oleh Persamaan. (2) , dengan V IL dan V AQ volume fase cair ionik dan fasa air, masing-masing.
h ¼ V IL
V AQ
Sebuah rasio volume awal jenuh air [Hbet] [Tf 2 N] -toleachate dari 11: 9 yang diperlukan untuk
memperoleh fi nal O / A rasio fase
1. Berikutnya, campuran ekstraksi terguncang pada suhu kamar selama 15 menit dan diizinkan untuk
menetap di bangku laboratorium untuk setidaknya 1 jam. Akhirnya, fase cair ionik dipisahkan dari
fase berair dan dianalisis dengan ICP-OES. Ekstraksi logam dan pemisahan antara dua logam A dan
B dievaluasi dengan menghitung rasio distribusi D, faktor pemisahan Sebuah SEBUAH
B, dan persentase pencabutan yang
tions% E, menggunakan Pers. (3) - (5) :
D ¼ C IL ð3Þ
C AQ
SEBUAH
Sebuah AB ¼ D
; dengan D A> D B ð4Þ
DB
C IL V IL
%E¼ 100 ð5Þ
C IL V IL þ C AQ V AQ
dengan C IL, V IL dan C AQ, V AQ konsentrasi kesetimbangan logam dan volume fase cair dan air ionik,
masing-masing.
Demikian pula, menggosok dan pengupasan dilakukan dengan menghubungi dimuat fase cair
ionik dengan larutan HCl, HNO 3 atau H 2 BEGITU 4 ( berbagai konsentrasi diuji). Larutan asam itu
presaturated dengan [Hbet] [Tf 2 N] untuk mengontrol rasio fase. Campuran dikocok pada suhu kamar
selama 15 menit dan diizinkan untuk menetap selama setidaknya 1 jam. Akhirnya, fase cair ionik
dipisahkan dari fase berair dan dianalisis dengan ICP-OES. The menggosok dan pengupasan
efisiensi% S didefinisikan oleh Persamaan. (6) :
C AQ V AQ
%S¼ 100 ð6Þ
ð1Þ C IL V IL þ C AQ V AQ
Ekstraksi, menggosok dan stripping percobaan skrining selalu dilakukan dalam satu berjalan
untuk menentukan kondisi optimal. Proses percobaan penuh dilakukan dalam rangkap tiga dan
kesalahan ditentukan sebagai standar deviasi pada hasil.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. eksperimen Sulfation-memanggang-pencucian
Langkah pertama dari proses untuk memulihkan skandium dari residu bauksit adalah
pembubaran skandium dari residu bauksit padat oleh pencucian. Dalam rangka untuk membuat
ekstraksi pelarut lebih layak, konsentrasi skandium fi nal di lindi harus tinggi. Selain itu, prosedur
pencucian harus selektif terhadap skandium, meninggalkan unsur utama, termasuk besi, aluminium,
silicium, kalsium dan titanium, di residu. pencucian langsung dengan asam pekat tidak
menguntungkan karena konsumsi asam yang tinggi, tingginya tingkat pencucian unsur-unsur utama
dan konsentrasi skandium rendah dalam lindi fi nal
[50] . Proses sulfation-roasting-pencucian dirancang oleh Borra et al. menangani masalah ini dan
karena itu terpilih sebagai teknik pencucian dalam pekerjaan ini. Keuntungan utama dari
sulfation-memanggang-pencucian adalah: (1) pencucian terbatas unsur-unsur utama Fe, Ti dan Al;
(2) tidak ada atau pencucian sangat terbatas silika, yang meningkatkan infiltrasi; (3) konsumsi asam
rendah dan kemungkinan untuk regenerasi asam; dan (4) limbah yang sedikit generasi air.
Selanjutnya, pH residu setelah pencucian air dekat netral, yang misalnya memfasilitasi lebih lanjut
pemurnian dengan ekstraksi pelarut. Sebuah diskusi lengkap termasuk mekanisme memanggang
dan analisis biaya, dapat ditemukan dalam literatur [9,50] . Dalam rangka untuk memeriksa kinerja
sulfation-memanggang-pencucian pada skala 50 g, pengaruh suhu pemanggangan pada pencucian
unsur-unsur utama dan unsur-unsur tanah jarang, termasuk skandium, dipelajari ( Gambar. 2 ).
Selama memanggang, sulfat tidak stabil, seperti besi (III) sulfat dan titanium (IV)
ð2Þ
 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219 211

termasuk skandium, adalah sebanding dengan hasil Borra et al. ( Gambar. 3 ). Pembubaran besi dan
aluminium berkurang dengan bertambahnya waktu pemanggangan 0,1% dan 5%, masing-masing,
setelah 3 jam pemanggangan. Natrium benar-benar dibubarkan, titanium pembubaran sangat rendah
dan pencucian kalsium tetap konstan dari waktu ke waktu karena CaSO 4 memiliki kelarutan terbatas
dalam air. Pembubaran lantanida dan yttrium sedikit meningkat dengan berkepanjangan kali
memanggang, sedangkan pembubaran skandium menurun drastis. Hal ini disebabkan suhu
dekomposisi lebih rendah dari Sc 2 ( BEGITU 4) 3 dibandingkan dengan sulfat dari tanah jarang lainnya,
yaitu Sc 2 ( BEGITU 4) 3 sebagian membusuk di 700 C sedangkan sulfat dari unsur tanah jarang lainnya
tetap stabil [9] . Sedikit peningkatan pembubaran lantanida dan yttrium kemungkinan besar
disebabkan oleh penurunan konsentrasi Al 2 ( BEGITU 4) 3 dan Na 2 BEGITU 4 dalam lindi, yang
meningkatkan kelarutan sulfat tanah jarang. Hanya hasil lantanida lanthanum, cerium dan
neodymium, bersama-sama dengan yttrium, dilaporkan di sini karena mereka adalah tanah jarang
yang paling terkonsentrasi dalam residu bauksit. Hasil dysprosium juga dilaporkan karena pentingnya
ekonomi. Karena perilaku kimia dari lantanida dikenal sangat mirip, hasil yang lain (kurang
terkonsentrasi) lantanida dihilangkan. Waktu pemanggangan optimal ditemukan 3 jam, karena dalam
kondisi eksperimental, pencucian skandium masih cukup tinggi (hampir 60%) dengan selektivitas
yang baik atas besi. Lebih pendek atau lebih kali pemanggangan tidak disukai karena waktu yang
lebih singkat akan menghasilkan coleaching tinggi zat besi sedangkan hasil waktu yang lebih lama
dalam pengurangan skandium pencucian.

(Sebuah) 2 jam 3h 4h

12
pembubaran (%)

10

68

24

0
Fe Ti ca Al

(B) 2 jam 3h 4h

100

80

60
pembubaran (%)

Gambar. 2. tahap yang berbeda dari proses sulfasi-roasting: (a) setelah pencampuran residu bauksit dengan terkonsentrasi H 2 BEGITU
40
4, ( b) setelah pengeringan selama 12 jam pada 120 C dan (c) setelah memanggang di 700 C selama 4 jam.

20

oxysulfate, yang membusuk untuk oksida yang sesuai mereka, sedangkan sulfat tanah jarang tetap
stabil. Komposisi lindi ditentukan dan hasilnya dibandingkan dengan yang dijelaskan oleh Borra et al. 0
sc Y La Ce nd dy
untuk sulfation memanggang-pencucian-pada skala 1 g. Terlepas dari skala yang lebih besar, yang
pengaruh dari waktu pemanggangan pada pencucian unsur-unsur utama dan unsur tanah jarang,
Gambar. 3. Pengaruh memanggang waktu pada pencucian (a) unsur-unsur utama dan (b) tanah jarang (H 2 BEGITU 4- to-bauksit-resid
rasio: 1: 1, suhu pemanggangan: 700 C, pencucian 24 jam, 160 rpm, 25 C, L / S rasio: 5: 1).
212 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219

Tabel 1
Konsentrasi dari tanah langka dan elemen utama (dinyatakan dalam mg L 1) di lindi setelah siklus sulfation-memanggang-pencucian yang berbeda (H 2 BEGITU 4 -untuk-bauksit rasio residu: 1: 1, suhu pemanggangan: 700 C, pencucian 24 jam, 160
rpm, 25 C, L / S rasio: 5: 1).

sepeda 1 2 3 4 5
pH 3.12 2,76 2,83 2,75 3,08

sc 13,6 ± 0,2 25,1 ± 0,1 35,7 ± 0,1 40,0 ± 0,1 47,7 ± 0,1
Fe 59 ± 1 506 ± 1 511 ± 5 432 ± 2 271 ± 1
Ti <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5
ca 540 ± 10 593 ± 3 576 ± 6 644 ± 3 585 ± 7
na 3850 ± 30 7100 ± 700 11.700 ± 500 14.200 ± 700 16.100 ± 6
Al 1078 ± 1 2960 ± 50 3800 ± 100 4600 ± 10 4360 ± 60
Y 12,7 ± 0,2 12,3 ± 0,1 20,0 ± 0,3 16,8 ± 0,1 25,1 ± 0,1
La 16,0 ± 0,2 16,0 ± 0,2 22,9 ± 0,3 19,9 ± 0,2 25,1 ± 0,1
Ce 44,4 ± 0,8 42,9 ± 0,7 55,6 ± 0,9 47,3 ± 0,7 53,8 ± 0,3
nd 11,0 ± 0,1 10,7 ± 0,3 12,8 ± 0,1 11.1 ± 0,1 11,5 ± 0,1
dy 2,09 ± 0,01 1,38 ± 0,04 2,4 ± 0,1 1,39 ± 0,03 2,65 ± 0,01

Single-tahap sulfation-memanggang-pencucian membatasi konsentrasi fi nal dari skandium di
lindi untuk sekitar 14 mg L 1.
Karena itu, multi-tahap pencucian diaplikasikan untuk meningkatkan konsentrasi skandium di lindi [51,52]
. Dalam teknik pencucian ini, lindi yang diperoleh disaring dan berulang kali dihubungi lagi dengan
sampel padat segar dalam beberapa tahap pencucian. Akibatnya, lindi lebih terkonsentrasi diperoleh
dan air kurang dan asam dikonsumsi. Sampel panggang selalu dibuat dengan mencampur dengan
asam sulfat, seperti yang dijelaskan dalam Bagian 2.3 . pencucian itu selalu dilakukan dalam 5: / S
rasio 1 L. Komposisi dan pH lindi setelah setiap tahap dirangkum dalam Tabel 1 . Konsentrasi
skandium meningkat pada setiap tahap dan pemulihan dari skandium yang seperti yang diharapkan.
Dengan setiap tahap, pemulihan skandium menurun, sebagian besar disebabkan oleh kerugian dari
fase cair selama filtrasi dan pencucian dihentikan setelah lima tahap. Namun,
sebagai agen mengurangi sejak ia melakukan dengan baik dalam Fe (III) pengurangan dalam larutan
air. Selain itu, asam askorbat adalah non-beracun, biologi dan murah [54-59] . Penambahan jumlah
stoikiometri asam askorbat mengurangi Fe (III) dalam larutan air untuk Fe (II), menurut skema 1 .
Gambar. 4 visual menunjukkan Fe (III) -untuk-Fe (II) proses reduksi. Kalium tiosianat
ditambahkan ke dalam larutan sebagai indikator, memutar lindi merah tua, karena Fe (III) bentuk
sangat kompleks berwarna dengan ion tiosianat dalam larutan ( Gambar. 4 , Kiri) [60] . Hilangnya
warna merah besi (III) kompleks tiosianat setelah penambahan asam askorbat ( Gambar. 4 , Kanan)
jelas menunjukkan bahwa semua Fe (III) telah bereaksi dan tidak lagi hadir dalam larutan, karena
kompleks dengan Fe (II) dalam larutan hampir tidak berwarna. Bahkan tanpa penambahan tiosianat,
pengurangan bisa diikuti secara visual. Kehadiran Fe (III) memberi lindi warna kuning samar, yang
benar-benar menghilang setelah penambahan asam askorbat.

konsentrasi skandium meningkat dari

13,6 mg L 1 dalam siklus 1-47,7 mg L 1 dalam siklus 5, lebih dari tiga kali lipat peningkatan. Jadi dapat
disimpulkan bahwa pencucian multi-stage berhasil berkonsentrasi skandium untuk pengolahan dan
puri fi kasi lebih lanjut menggunakan ekstraksi pelarut. Perhatikan bahwa konsentrasi besi tidak
menunjukkan tren peningkatan yang jelas. Hal ini terkait dengan pH keseimbangan, yang ditentukan
oleh keseimbangan yang kompleks antara hidrolisis dan (kembali) pembubaran terutama Fe (III) dan
Al (III). Besi (III) sulfat tidak sepenuhnya terurai ke oksida pada 700 C dan sulfat yang tidak terurai,
terlarut selama pencucian, mengakibatkan hidrolisis dan pembubaran berikutnya dari aluminium
oksida.

3.2. Pengurangan Fe (III) menjadi Fe (II)

Untuk selektif ekstrak dan memulihkan skandium, lindi sulfat dikontakkan dengan [Hbet] [Tf 2 N].
cairan ionik ini dikenal untuk menunjukkan selektivitas yang tinggi untuk ekstraksi Sc (III) atas
mayoritas ion lain yang hadir di lindi, kecuali Fe (III) [48] . Sejak selektivitas ekstraksi dengan [Hbet] [Tf 2
N] terutama didasarkan pada densitas muatan dari kation logam, Sc (III) dan Fe (III) baik
menunjukkan ekstraksi yang sama sebagai fungsi dari pH. Untuk meningkatkan pemisahan antara
skandium dan besi, yang pengaruh dari pengurangan Fe (III) menjadi Fe (II), yang terakhir memiliki
kerapatan muatan yang lebih rendah, diselidiki [53] . Asam askorbat (vitamin C) dipilih
Gambar. 4. Sulfat lindi sebelum (kiri) dan sesudah (kanan) penambahan asam askorbat. Sejumlah kecil KSCN
ditambahkan ke lindi sebagai indikator keberadaan Fe (III) dalam larutan (warna merah). (Untuk interpretasi referensi
untuk warna dalam fi legenda angka ini, pembaca disebut versi web artikel ini.)

Skema 1. Pengurangan Fe (III) oleh asam askorbat untuk Fe (II) dan asam dehidroaskorbat.
 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219 213

1.4 asam askorbat telah terbukti yang efisien dan lurus ke depan digunakan pada skala laboratorium dan
awal 0 jam setelah pengurangan 5 jam memberikan bukti-konsep pengaruh Fe (III) reduksi pada ekstraksi.
1.2 setelah pengurangan 24 jam setelah

pengurangan 7 hari setelah

1.0 pengurangan 14 hari setelah asam

askorbat pengurangan (15 mM)

3.3. percobaan ekstraksi
0,8
absorbansi

Untuk menyelidiki pengaruh dari pengurangan Fe (III) oleh asam askorbat pada ekstraksi ion
0,6
289 nm logam yang berbeda hadir dalam lindi sulfat, solusi dengan konsentrasi yang berbeda dari asam
320 nm
0,4 askorbat ditambahkan ke lindi. Berikutnya, rute lindi pra-perawatan dihubungi dengan [Hbet] [Tf 2 N]
dalam 1: 1 O / A rasio fase dan ekstraksi itu quanti fi ed dengan menghitung rasio distribusi
0,2

0.0
200 250 300 350 400 D sebagai fungsi dari konsentrasi asam askorbat dalam lindi pretreated ( Gambar. 6 ). Ekstraksi besi

Panjang gelombang (nm) menurun secara signifikan dari

Gambar. 5. UV-VIS Spektrum dari sulfat lindi awal (garis hitam solid), lindi sulfat setelah penambahan asam askorbat
(15 mM) sebagai fungsi dari waktu penyimpanan (putus-putus dan garis-garis hitam putus-putus), dan solusi 15 mM
asam askorbat (garis abu-abu padat).
D = 1 tanpa penambahan asam askorbat untuk D = 0,02 pada konsentrasi asam askorbat dari 8 mM
dan banyak lagi. Ini jelas menunjukkan bahwa jumlah stoikiometri dari 0,5 mol asam askorbat per mol
Fe (III) konsentrasi (870 mg L 1, 16 mM) adalah mencukupi untuk menekan ekstraksi besi dan sangat
meningkatkan pemisahan skandium dan besi. Dalam semua percobaan ekstraksi lanjut, Fe (III) selalu
berkurang dengan kelebihan asam askorbat, yaitu 15 mM, untuk menjamin besi yang tetap dalam nya
Fe (II) negara di seluruh percobaan.

Selanjutnya, UV-VIS Spektrum dicatat untuk memeriksa pengurangan ( Gambar. 5 ). Spektrum

lindi menunjukkan pita serapan pada 289 nm, sesuai dengan Fe (III) dalam larutan. Setelah
penambahan asam askorbat pada lindi (15 mM), pita serapan 289 nm tidak lagi hadir, sementara
band penyerapan asam askorbat terlihat di 244 nm karena kelebihan ditambahkan Selain penurunan ekstraksi besi, Gambar. 6 juga menunjukkan bahwa ekstraksi unsur-unsur
yang diuji lainnya tetap konstan dan tidak terpengaruh oleh penambahan asam askorbat. Perhatikan
bahwa Gambar. 6

[54,55,59] . Larutan tersebut kemudian disimpan dalam botol dengan sekrup-topi tertutup dan sampel plot ' R REE', bukannya Y (III), La (III), Ce (III), Nd (III) dan Dy (III) secara terpisah. Sejak lantanida

diambil untuk merekam spektrum 5 jam, 24 jam, 7 hari dan 14 hari setelah penambahan asam dan yttrium semua berperilaku sangat mirip, mereka tidak dilaporkan secara terpisah. Sebaliknya,

askorbat. Seperti dapat dilihat, intensitas band di 244 nm, maka juga konsentrasi, asam askorbat konsentrasi dari unsur-unsur dalam fasa air dan fasa cair ionik dijumlahkan dan rasio distribusi

menurun dengan waktu, sedangkan intensitas Fe (III) band di 289 nm tetap diabaikan. Hal ini dihitung untuk jumlah elemen ini, yang diberi label sebagai ' R REE'. Hal ini juga harus dicatat bahwa

menunjukkan bahwa Fe (II) mungkin teroksidasi kembali ke Fe (III) oleh reaksi dengan gas oksigen rasio distribusi Sc (III) jauh lebih rendah daripada di percobaan ekstraksi dilakukan dari solusi klorida

terlarut, yang pada gilirannya bereaksi dengan asam askorbat yang tersisa untuk Fe (II) [61] . Data sintetis, seperti yang dijelaskan dalam karya sebelumnya [48] . Ini dapat dijelaskan oleh adanya

absorbansi relatif dirangkum dalam Meja 2 , Bersama-sama dengan konsentrasi relatif dari Fe (III) matriks sulfat tinggi di lindi. Konstanta stabilitas koordinasi berturut-turut sulfat untuk Sc (III) dalam

dalam larutan berkurang dibandingkan dengan lindi yang tidak diobati. Konsentrasi dihitung dengan larutan yang tinggi, log K 1 = 4.04 ± 0.03 untuk Sc 3 + + BEGITU 42? [ ScSO 4] +,

menggunakan absorbansi pada 320 nm, bukan absorbansi maksimum pada 289 nm, untuk sebagian
besar membatalkan efek dari ekor band asam askorbat. Kesimpulannya, konsentrasi Fe (III) tetap
sangat rendah (<10%), bahkan setelah dua minggu penyimpanan dalam botol tertutup. Namun
demikian, disarankan untuk melakukan ekstraksi dengan [Hbet] [Tf 2 N] segera setelah pengurangan.
dan log K 2 = 1,66 ± 0,04 untuk [ScSO 4] + + BEGITU 42? [ Sc (SO 4] 2] [ 66] . koordinasi sulfat sehingga
bersaing dengan koordinasi ligan betaine cairan ionik dan ekstraksi berikutnya ke fase cair ionik.
Pengamatan serupa dijelaskan dalam literatur untuk pengaruh dari klorida pada ekstraksi logam
transisi dengan ekstraktan asam karboksilat [67,68] . Kedua Preston dan Verhaege dijelaskan bahwa
dengan penambahan klorida ke fasa air, yang

Perlu dicatat bahwa penambahan bahan kimia pereduksi memiliki kelemahan bahwa itu adalah
sulit untuk pulih setelah reaksi dan dengan demikian mencemari larutan umpan berair. Oleh karena
itu, metode pengurangan lain bisa diselidiki di masa depan, termasuk elektrokimia dan pengurangan
fotokimia dan penggunaan resin redoks [62-65] . Namun demikian, suatu bahan kimia yang 10 2
sc Fe Ti ca Al na REE

mengurangi agen seperti

10 1

10 0
Meja 2
Perbandingan data absorbansi UV-VIS pada 289 nm dan 320 nm dari lindi sebelum dan sesudah pengurangan
D

menunjukkan stabilitas Fe (II) dalam lindi sulfat dalam botol tertutup setelah pengurangan oleh asam askorbat (15 mM)
10- 1
sebagai fungsi dari waktu.

SEBUAH 289 nm SEBUAH 320 nm % Fe (III) Sebuah

10- 2
asam askorbat 15 mM 0,035 0,005 2
lindi awal 0,362 0.270 100
0 jam setelah pengurangan 0.026 0,009 3
10- 3
5 jam setelah pengurangan 0,028 0.013 5
0 5 10 15 20 25 30
24 jam setelah pengurangan 0.031 0,018 7
7 hari setelah pengurangan 0,041 0,023 8
[Asam askorbat] (mM)
14 hari setelah pengurangan 0.039 0,022 8
Gambar. 6. Dalam memengaruhi penambahan asam askorbat pada rasio distribusi Sc, Fe, Ti, Ca, Al, Na dan tanah
Sebuah Relatif Fe (III) konten dibandingkan dengan yang ada pada lindi murni, berdasarkan absorbansi diukur pada
jarang Y, La, Ce, Nd, Dy ( R REE) untuk ekstraksi dari lindi sulfat berdasarkan [Hbet] [Tf 2 N]. 1: 1 O / A rasio fase,
320 nm (A 320 nm). keseimbangan pH = 1,4.
214 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219

Seluruh kurva ekstraksi ion logam transisi yang diteliti bergeser ke nilai-nilai pH yang lebih tinggi, dan, 10 2
sc Fe Ti ca Al na REE
akibatnya, kondisi keseimbangan pH yang lebih tinggi diperlukan di hadapan klorida dalam fasa air
2.0
untuk mencapai rasio distribusi sama dengan fase air yang tidak mengandung klorida.
10 1

1,5
Keseimbangan pH campuran ekstraksi dengan [Hbet] [Tf 2 N] meningkat dengan penambahan 10 0
NaOH ke fasa air. [Hbet] [Tf 2 N] menunjukkan perilaku fase tergantung pH yang luar biasa dalam

pH
kontak dengan air. The betaine kasi [Hbet] [Tf 2 N] merupakan asam yang relatif lemah dengan pK Sebuah

D
1.0
10- 1
dari 1,83 [69] . Setelah kontak dengan air atau larutan berair, yang hidrofobik [Hbet] [Tf 2 N] sebagian
akan larut dalam fase air, di mana ia deprotonates sehingga sistem penyangga. Setelah penambahan
dasar untuk campuran, deprotonates cair lebih ionik dan larut dalam fasa air dengan sedikit 0,5
10- 2
peningkatan pH kesetimbangan sebagai hasilnya. Selain itu, penambahan bahkan lebih dasar akan fi
hasil akhirnya di pembubaran lengkap cairan ionik dalam fasa air, menghasilkan campuran homogen,
10- 3 0.0
yang tidak berguna untuk ekstraksi pelarut. Oleh karena itu, pH hanya dapat bervariasi pada rentang 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
yang terbatas. Dengan memperhitungkan pertimbangan ini, pengaruh dari pH keseimbangan pada Rasio fase O / A
ekstraksi yang diselidiki dengan penambahan NaOH atau H 2 BEGITU 4
Gambar. 8. Dalam memengaruhi rasio fase O / A pada ekstraksi Sc, Fe, Ti, Ca, Al, Na dan tanah jarang Y, La, Ce, Nd,
Dy ( R REE) dari lindi sulfat berdasarkan [Hbet] [Tf 2 N]: Rasio pembagian D dibandingkan rasio fase O / A. [NaOH] aq = 0,25
M. pH kesetimbangan ditunjukkan dengan garis putus-putus.

( Gambar. 7 ). D sc meningkat dari 0,1 tanpa kontrol pH dengan NaOH atau H 2 BEGITU 4 ( pH 1,40) ke 25 jenuh air [Hbet] [Tf 2 N] dicampur dengan volume yang sama larutan leach pada konsentrasi NaOH

pada pH 2,40. Meskipun rasio distribusi ion logam lainnya juga meningkat dengan meningkatnya pH, konstan (0,25 M) dan rasio distribusi yang dihasilkan diplot versus rasio fase O / A ( Gambar. 8 ).

pemisahan antara Sc (III) dan ion logam lain menjadi lebih besar dengan meningkatnya pH, karena Untuk semua elemen diuji, rasio distribusi menurun dengan meningkatnya rasio fase. PH

jarak antara kurva dari dua elemen yang berbeda di Gambar. 8 adalah ukuran grafis dari pemisahan kesetimbangan tidak tetap konstan tetapi juga menurun dengan meningkatnya rasio fase, yang

antara dua ion logam ini. Hasil dari unsur tanah jarang dari ekstraksi pada pH di bawah 1,30 telah diharapkan. Kurang cairan ionik dalam campuran ekstraksi tersirat proton kurang asam, sehingga pH

dihilangkan sejak konsentrasi mereka di fase cair ionik berada di bawah batas deteksi 0,1 mg L 1. Hebatnya, keseimbangan yang lebih tinggi. Akibatnya, perubahan rasio distribusi benar-benar disebabkan oleh
campuran ekstraksi masih biphasic pada pH 2,40, yang tidak akan terjadi jika fase air akan hanya air perubahan pH ( Gambar. 9 ). Selanjutnya, persentase ekstraksi Sc (III) tetap mendekati konstan

dengan NaOH. Konsentrasi tinggi garam sulfat memiliki efek positif pada pemisahan fase, seperti karena efek gabungan dari meningkatnya pH dan penurunan O / A rasio fase. Dengan demikian,

yang dijelaskan sebelumnya oleh Dupont et al. [70] . Selain itu, rasio fase tidak menunjukkan signi fi pada dasarnya persentase mutlak yang sama ion skandium ( 50%) diekstrak, terlepas dari jumlah

perubahan visual tidak bisa pada konsentrasi NaOH yang lebih tinggi. yang hadir cairan ionik dalam campuran ekstraksi. Dapat disimpulkan bahwa menurunkan rasio fase
memiliki beberapa keunggulan berkaitan dengan proses pemulihan skandium: (1) lima kali
konsentrasi yang lebih tinggi dari skandium dalam fase cair ionik (efek konsentrasi), (2) nilai pH yang
lebih tinggi sementara mengkonsumsi kurang NaOH dan (3) kurang ionik konsumsi cairan.

Selanjutnya, pengaruh dari rasio fase O / A pada ekstraksi yang diselidiki. Menurunkan rasio
fase bisa memiliki keuntungan dari meningkatkan proses ekstraksi karena efek konsentrasi skandium
dalam fase cair ionik, di bawah kondisi yang% E tetap sama. Selain itu, lebih lindi dapat diproses
dengan jumlah yang lebih kecil dari cairan ionik. Untuk mengukur pengaruh dari rasio fase O / A pada
ekstraksi, volume yang berbeda dari Dari data percobaan pada pengaruh dari pH dan rasio fase, kondisi yang optimal untuk ekstraksi
skandium dari lindi sulfat ditentukan, yang selalu diterapkan dalam percobaan lebih lanjut.
Konsentrasi NaOH ditetapkan untuk 0,5 M

10 2
sc Fe Ti ca Al na REE
10 1

10 1

10 0
10 0

10- 1
D

D sc

10- 2
10- 1

10- 3

10- 4
10- 2
0.0 0,5 1.0 1,5 2.0 2,5
1.0 1.2 1.4 1,6 1.8 2.0 2.2 2.4
pH pH

Gambar. 7. Dalam memengaruhi kesetimbangan pH air pada ekstraksi Sc, Fe, Ti, Ca, Al, Na dan tanah jarang Y, La, Gambar. 9. Rasio pembagian sebagai fungsi pH untuk ekstraksi Sc dari lindi sulfat berdasarkan [Hbet] [Tf 2 N]. Hitam:
Ce, Nd, Dy ( R REE) dari lindi sulfat berdasarkan [Hbet] [Tf 2 N]: Rasio pembagian D dibandingkan pH keseimbangan. 1: rasio fase O / A bervariasi antara 0,1 dan 5, [NaOH] aq
1 O / A rasio fase, [NaOH] aq, di = 0-1 M, [H 2 BEGITU 4] aq, di = 0-1 M. konstan pada 0,25 M, abu-abu: [NaOH] aq bervariasi antara 0 dan 0,5 M, rasio fase O / A konstan pada 1: 1.
 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219 215

tabel 3
rasio pembagian D, persentase ekstraksi% E dan faktor pemisahan Sebuah sc M ¼ D sc = D M untuk ekstraksi Sc, Fe, Ti, Ca, Al, Na dan tanah jarang Y, La, Ce, Nd dan Dy dari berkurangnya

sulfat lindi berdasarkan [Hbet] [Tf 2 N] di bawah kondisi ekstraksi optimal: rasio fase O / A 1: 5, [NaOH] aq, di = 0,5 M, pH aq, eq = 2,44 ± 0,01. Sebuah

M C aq ( mg L 1) C IL ( mg L 1) D %E Sebuah
sc M

sc 4.33 ± 0.05 114 ± 4 26 ± 1 84,0 ± 0,5 1

Fe 107 ± 1 23,9 ± 0,8 0.22 ± 0.01 4.3 ± 0,2 118 ± 2
Ti 0,08 ± 0,01 0.62 ± 0.02 8±2 61 ± 5 3,4 ± 0,6
ca 400 ± 5 54,4 ± 3,0 0,14 ± 0,01 2,6 ± 0,2 193 ± 13
na 23.800 ± 1500 6560 ± 260 0,28 ± 0,03 5.2 ± 0,5 95 ± 8
Al 2510 ± 43 3770 ± 120 1,5 ± 0,02 23,1 ± 0,2 17,5 ± 0,4
Y 15,3 ± 0,3 11.1 ± 0,2 0,73 ± 0,02 12,7 ± 0,2 36,1 ± 0,7
La 14,4 ± 0,2 10,7 ± 0,3 0.74 ± 0.03 12,9 ± 0,4 36,4 ± 1,0
Ce 30,3 ± 0,4 26,5 ± 0,6 0.78 ± 0.01 14,9 ± 0,2 30,1 ± 0,7
nd 3,06 ± 0,09 7.17 ± 0,1 1,18 ± 0,02 19,1 ± 0,3 22,2 ± 0,8
dy 1,74 ± 0,01 2,78 ± 0,03 1,60 ± 0,01 24,3 ± 0,2 16,4 ± 0,4

Sebuah Kesalahan ditentukan melalui eksperimen rangkap tiga.

dan rasio fase ditetapkan untuk 1: 5 O / A. Kondisi ini diuji dalam rangkap tiga dan hasilnya dan 1: 2 menunjukkan bahwa jumlah tahap yang diperlukan untuk mengekstrak 99% dari skandium
dirangkum di tabel 3 . Mayoritas skandium diekstraksi (> 80%), sedangkan sebagian besar adalah 3 dan 4, masing-masing ( Gambar. 10 ). Dengan demikian, untuk menjaga jumlah tahap yang
unsur-unsur lain tetap di raf fi nate. Titanium ekstraksi 61% tidak masalah karena konsentrasi mutlak rendah, rasio fase optimal untuk ekstraksi kontra-arus kontinu skandium adalah 1: 1.
dalam lindi sangat rendah (<0,5 mg L 1).

kondisi optimal yang disebutkan di atas merujuk pada ekstraksi batch yang satu tahap, di mana 3.4. Menggosok dan pengupasan

keseimbangan dibuat antara ekstraksi skandium dan volume yang dibutuhkan cairan ionik. Namun,
ketika proses ekstraksi akan diterapkan dalam proses yang berkesinambungan lawan, parameter skandium yang diekstrak adalah dimurnikan dan sembuh dari fase cair ionik dengan menggosok

ekstraksi dioptimalkan terakhir tidak lagi berlaku. Diagram McCabe-Thiele dibangun untuk dan stripping untuk memungkinkan proses lebih lanjut dan penggunaan kembali cairan ionik.

menentukan jumlah tahapan dan rasio fase optimal diperlukan untuk mengekstrak 99% dari Sc (III) Menggosok biasanya dilakukan dengan menghubungi fase organik dengan larutan scrubbing yang

dari lindi sulfat ( Gambar. 10 ) [71] . Ekstraksi dari lindi dilakukan pada rasio fase yang berbeda O / A kondisi, seperti pH dan konsentrasi garam, mirip dengan kondisi ekstraksi. Dengan cara ini, ion logam

(antara 0,1 dan 10), di mana volume keseimbangan fase berair ditetapkan pada 1 mL dan volume dengan preferensi rendah untuk fase organik, tetapi konsentrasi tinggi dalam larutan umpan, akan

fasa cair ionik bervariasi. PH kesetimbangan dijaga konstan dengan penambahan 0,15 mL solusi berdifusi kembali dari fase cair ionik ke fase scrub berair [71] . Sulfat lindi mengandung sekitar 2 M ion

NaOH dengan konsentrasi antara 0 dan 2 M. Konsentrasi skandium awal adalah sama dengan 32 mg sulfat. Oleh karena itu, pertama, 2 M Na 2 BEGITU 4

L 1. Rasio fase optimal tergantung pada beberapa parameter. Rasio fase tinggi memiliki keuntungan
yang lebih skandium diekstrak dalam satu langkah dan kurang ekstraksi tahap yang diperlukan, yang
sebagian besar mengurangi investasi dan biaya operasional. Namun, unsur-unsur yang kurang
diekstrak, seperti besi, juga menunjukkan% meningkat E dan kemurnian skandium dalam fase cair solusi diuji untuk menggosok dari [Hbet] dimuat [Tf 2 N] fase pada 1: / A rasio 1 O fase. PH

ionik menurun [71] . Selain itu, rasio fase kecil menyiratkan bahwa cairan kurang ionik harus dimuat keseimbangan dikontrol untuk menjadi sama seperti selama ekstraksi. Hasil penelitian menunjukkan

dalam sistem dan konsentrasi NaOH yang dibutuhkan untuk menjaga pH optimal lebih rendah. menggosok baik dari co-diekstraksi unsur Al, Na, Ca, dan Fe (> 80%). Namun, juga fi kan bagian

Kaskade dalam diagram McCabe-Thiele pada rasio fase O / A 1: 1 signifikan dari skandium diekstraksi dimundurkan (30%), yang tidak diinginkan dan dapat dijelaskan
oleh konstanta stabilitas tinggi untuk koordinasi anion sulfat untuk skandium. Oleh karena itu,
penggunaan Na 2 BEGITU 4 sebagai agen scrubbing harus dihindari. Kedua, kinerja menggosok dan
pengupasan dari tiga asam mineral yang paling umum diuji, yaitu HCl, HNO 3 dan H 2 BEGITU 4, sebagai
fungsi dari konsentrasi asam (dinyatakan sebagai normalitas (N), Gambar. 11 ). The menggosok dan
stripping yang paling elemen adalah sama untuk semua tiga asam, kecuali untuk skandium, yang H 2 BEGITU
4 menunjukkan menggosok lebih tinggi dan pengupasan efisiensi di normalities lebih rendah, daripada
HCl dan HNO 3. Dengan demikian, seperti yang diharapkan, H 2 BEGITU 4 harus dihindari sebagai agen
scrubbing karena terlalu banyak skandium akan hilang. Dua pilihan yang tersisa, HCl dan HNO 3, menunjukkan
kinerja scrubbing serupa, tetapi HCl adalah asam termurah dan dengan demikian agen menggosok
disukai.

[Sc] AQ, IN
150

100
Gambar. 12 menampilkan menggosok ef defisiensi dari fase cair ionik dimuat sebagai fungsi dari
[Sc] IL, EQ ( mg L- 1)

O / A 1: 2
konsentrasi HCl dan menunjukkan bahwa kondisi menggosok disukai adalah 0,5 M HCl, karena
menggabungkan menggosok baik dari Fe, Ca, Al, Na dan unsur-unsur langka bumi dengan
50 persentase menggosok rendah skandium. Asam pengupasan terbaik adalah H 2 BEGITU 4 karena
O / A 1: 1
menunjukkan stripping lebih baik dari skandium pada konsentrasi rendah (dinyatakan sebagai
normalitas, Gambar. 11 ). Kinerja yang lebih baik dari H 2 BEGITU 4 kemungkinan besar disebabkan
oleh kemampuan koordinasi yang lebih baik dari anion sulfat terhadap skandium, dibandingkan
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 dengan klorida dan nitrat anion. Untuk lebih meningkatkan konsentrasi skandium dalam larutan fi nal
strip dan untuk menurunkan konsumsi bahan kimia, pengupasan skandium juga diuji pada lebih tinggi
[Sc] AQ, EQ ( mg L- 1)

Gambar. 10. diagram McCabe-Thiele untuk ekstraksi Sc dari lindi sulfat dengan cairan ionik [Hbet] [Tf 2 N].
216 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219

residu bauksit

air H 2 BEGITU 4

pencucian BEGITU 2 / BEGITU 3

sul fa on-ROAS ng-pencucian 700 ° C, 3 jam??;

5: 1 L / S ra o, 24 jam, 25 ° C?

asam askorbat
15 mM reduc? on

ekstrak? on
[Hbet] [Tf 2 N], O / A 1: 5, 1 s tage, pH 2,5
Gambar. 11. Perbandingan pengupasan efisiensi dari H 2 BEGITU 4 ( ▲), HCl ( j) dan HNO 3 ( d)
dan sebagai fungsi dari konsentrasi asam untuk pengupasan dari Sc dari [Hbet] [Tf 2 N] -phase dimuat oleh ekstraksi
dari lindi sulfat dalam kondisi ekstraksi optimal. Pengupasan campuran: 1: / A rasio 1 O fase.
penggosokan
IL
0,5 M HCl O / A 1: 1, 2 s tages
0,1 M HCl O / A 1: 1, 1 tahap

100

pengupasan
80
3 MH 2 BEGITU 4 O / A 1: 1, 1 s tage

60
%S

40 precipita? on

20
sc Fe ca
Al na REE

0 sc
0.0 0,5 1.0 1,5 2.0 2,5 3.0

[HCl] (M)
Gambar. 12. Pengaruh konsentrasi HCl (0,1-3 M) pada scrubbing dan pengupasan dari Sc, Fe, Ca, Al, Na dan unsur
tanah jarang ( R REE) Y, La, Ce, Nd, Dy dari [Hbet] [Tf 2 N] -phase, dimuat oleh ekstraksi dari lindi sulfat dalam kondisi
ekstraksi optimal. Pengupasan campuran: 1: / A rasio 1 O fase.
Gambar. 13. gambaran skematik dari proses pemulihan skandium dari residu bauksit berdasarkan gabungan
sulfation-memanggang-pencucian dan ekstraksi pelarut dengan cairan ionik [Hbet] [Tf 2 N]. Merah dan panah biru
menunjukkan aliran dari fase cair ionik dan fasa air masing-masing. (Untuk interpretasi referensi untuk warna dalam fi
legenda angka ini, pembaca disebut versi web artikel ini.)

Penelitian yang dijelaskan di atas. The proses batch Seluruh dilakukan pada skala laboratorium untuk
tabel 4
memeriksa kelayakan lembar ow fl. Komposisi unsur (%) dari fase yang berbeda di seluruh proses
Stripping skandium dari fase cair ionik dimuat oleh ekstraksi dioptimalkan dari lindi sulfat dengan [Hbet] [Tf 2 N], dengan
digambarkan dalam Gambar. 14 . Sodium dihilangkan dari grafik sejak NaOH ditambahkan selama
3 MH 2 BEGITU 4 sebagai fungsi dari O / A rasio fase H.
ekstraksi dan curah hujan, sehingga atribusi untuk komposisi akan memberikan kesan yang salah
dari kemurnian skandium. Seperti divisualisasikan dalam Gambar. 14 , Fase cair ionik setelah
H %S
ekstraksi terkandung, selain dari skandium, sebagian besar aluminium, dan beberapa zat besi dan
1: 1 99,9
kalsium. Meskipun rasio distribusi rendah, ekstraksi aluminium signifikan karena konsentrasi tinggi
2: 1 99,8
dalam lindi. ion logam co-diekstraksi tersebut digosok dengan HCl dalam tiga tahap. Selama tahap
5: 1 97.9
10: 1 9.6 pertama menggosok, sebagian besar asam yang dikonsumsi untuk netralisasi cairan ionik
terdeprotonasinya. Ini adalah jelas dari pH keseimbangan, yang sama dengan 1.7, sedangkan pH
tahap menggosok kedua dan ketiga

O / A rasio fase ( tabel 4 ). 3 MH 2 BEGITU 4 solusi menunjukkan kinerja yang baik stripping (> 99%)
sampai dengan rasio fase 5: 1. Pada rasio fase 10: 1, jumlah asam dalam campuran terlalu rendah
dan kinerja pengupasan turun drastis menjadi <10%. Oleh karena itu kondisi pengupasan
dioptimalkan yang ditetapkan untuk 3 M dari H 2 BEGITU 4 dan O / A rasio fase 5: 1.
0,9 dan 1,0. Tiga tahap yang diperlukan untuk menghapus konsentrasi aluminium yang tinggi dalam
fase cair ionik, tapi dua tahap sudah mencukupi untuk menggosok co-diekstraksi kalsium, zat besi,
yttrium dan lantanida. Sebagai konsekuensi dari kondisi yang dibutuhkan untuk menggosok
aluminium, juga fi persentase signifikan dari skandium dimundurkan dari fase cair ionik (50%). The
3.5. proses penuh pada skala batch dimurnikan fase cair ionik yang kemudian menghubungi dengan 6 N larutan H 2 BEGITU 4. Solusi strip
diperoleh terkandung 185 mg L 1 skandium dengan kemurnian 90%. Pengotor utama adalah
Sebuah fl ow konseptual lembar telah dibangun untuk pemulihan selektif skandium dari residu aluminium
bauksit ( Gambar. 13 ), Berdasarkan parameter dioptimalkan ditentukan selama parameter
 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219 217

REE Al ca Ti Fe sc kandungan natrium, kemurnian skandium di endapan adalah 98%. Akhirnya, endapan dianalisis
100 dengan SEM-EDX ( Gambar. 15 ). Berbagai tahapan kristal yang berbeda bisa dibedakan, yang
menunjukkan bahwa endapan terdiri dari senyawa yang berbeda. Komposisi unsur kristal yang
berbeda ditentukan dengan EDX dan menunjukkan, selain skandium, konsentrasi yang signifikan
80
oksigen, natrium dan belerang, yang mungkin menunjukkan adanya natrium sulfat. Ini luar biasa,
karena itu diharapkan bahwa endapan terdiri dari skandium oksalat. Mungkin, dengan adanya
60
natrium dan belerang dapat dijelaskan oleh pengendapan Na 2 BEGITU 4, yang produk kelarutan
Komposisi (%)

maksimum melebihi karena penambahan NaOH ke 3 MH 2 BEGITU 4 solusi Strip. Selain itu, tidak

40 sepenuhnya jelas di mana cara skandium diendapkan keluar dari solusi. Pilihan yang paling mungkin
adalah curah hujan sebagai garam skandium oksalat, seperti sulfat ganda dengan natrium (NASC
(SO 4) 2 dan Na 3 Sc (SO 4) 3), yang juga dikenal tidak larut dalam air, atau sebagai campuran keduanya [66]
20
. Selanjutnya analisis mendalam diperlukan, tapi ini di luar lingkup artikel ini.

0
L EX SC1 SC2 SC3 ST PR

Gambar. 14. Ringkasan dari komposisi (%) dari fase yang berbeda selama proses dioptimalkan. L: lindi sulfat setelah
5-tahap pencucian, EX: fase cair ionik setelah ekstraksi (O / A 1: 5, pH 2,5), SC1: fase cair ionik setelah menggosok
langkah 1 (O / A 1: 1, 0,5 M HCl) , SC2: fase cair ionik setelah menggosok langkah 2 (O / A 1: 1, 0,5 M HCl), SC3:
fase cair ionik setelah menggosok langkah 3 (O / A 1: 1 0,1 M HCl), ST: fase berair setelah pengupasan (O / A 5: 1, 3
MH 2 BEGITU 4), PR: endapan setelah curah hujan dengan NaOH (pH 12,5). Natrium dihilangkan karena ditambahkan
selama ekstraksi dan curah hujan. 3.6. Reuse cairan ionik

Penggunaan kembali cairan ionik diuji dengan membandingkan ekstraksi skandium dengan baru
disiapkan dan dengan daur ulang [Hbet] [Tf 2 N], yang telah digunakan untuk ekstraksi lindi sulfat. daur
ulang [Hbet] [Tf yang 2 N] diperoleh setelah menjalankan melalui proses dioptimalkan seperti yang
(8%), besi (0,7%) dan lantanida (0,5%). Akhirnya, skandium diendapkan dari larutan Strip. Banyak
digambarkan di Gambar. 13 dan digunakan kembali seperti itu, tanpa mencuci tambahan atau
yang berbeda metode presipitasi anorganik untuk skandium ada, termasuk hidroksida, karbonat,
langkah preconditioning setelah pengupasan. Kinerja cairan ionik daur ulang terbukti menjadi sama
fluorida, (double) sulfat dan oksalat. Oksalat dan curah hujan hidroksida metode menarik karena
seperti baru disiapkan cairan ionik. PH kesetimbangan air sedikit lebih rendah (pH 2,40 vs pH
endapan dapat dengan mudah dikonversi ke produk oksida komersial dengan kalsinasi. curah hujan
hidroksida dikatakan lebih kuantitatif dari curah hujan oksalat. Selanjutnya, kelarutan skandium
oksalat meningkat dengan penambahan bersaing ligan koordinasi dalam larutan, seperti betaine pada
kasus kami [66] . Di sisi lain, aluminium juga presipitat sebagai hidroksida dengan penambahan basa
2,48) di ekstraksi dengan cairan ionik daur ulang, meskipun konsentrasi yang sama dari NaOH
seperti NaOH, dengan perilaku hidrolisis tergantung pH yang sama seperti skandium. Akibatnya,
ditambahkan ke kedua campuran. Hal ini dapat dijelaskan oleh asam stripping yang sebagian
solusi jalur harus bebas dari aluminium untuk mendapatkan endapan skandium hidroksida murni.
dipertahankan dalam fase cair ionik. Namun, perbedaannya hanya kecil, sehingga sebuah mencuci
Meskipun, pada pH yang sangat basa (> pH 12), spesies yang paling stabil secara termodinamika
langkah ekstra sebelum menggunakan kembali cairan ionik tidak diperlukan.
adalah Al (OH) 4 . seperti dapat disimpulkan dari diagram Pourbaix nya [72] , Pernah menjadi endapan
aluminium terbentuk, itu bermasalah untuk larut kembali lagi seperti Al (OH) 4 . dan tekanan dan suhu
yang tinggi mungkin dibutuhkan. Karena kedua agen presipitasi memiliki kelebihan dan kekurangan,
kombinasi keduanya diterapkan untuk mengendapkan skandium dari solusi Strip. NaOH adalah
pertama menambahkan, setelah itu endapan terbentuk dilarutkan kembali dalam asam sulfat dan lagi 4. Kesimpulan
diendapkan dengan penambahan asam oksalat dan NaOH. analisis logam dari fi nal endapan dengan
ICP-OES menunjukkan hanya kehadiran skandium dan natrium dan beberapa jejak titanium, Sebuah gabungan proses pirometalurgi-hidrometalurgi dikembangkan untuk memulihkan
lanthanum, cerium dan besi. Tanpa memperhitungkan skandium dari residu bauksit Yunani. Skandium itu selektif kehabisan dari bahan residu bauksit yang
solid menggunakan kombinasi sulfation, memanggang dan pencucian. Dengan menerapkan
multi-tahap pencucian, konsentrasi skandium dalam lindi fi nal meningkat tiga kali dibandingkan
dengan pencucian singlestage. Selanjutnya, asam dan konsumsi air di
sulfation-memanggang-pencucian rendah. Skandium adalah kemudian dimurnikan dari lindi sulfat
diperoleh dengan ekstraksi pelarut dengan bis betainium cairan ionik (tri fl uoromethylsulfonyl) imida.

Gambar. 15. SEM gambar dari endapan yang terbentuk dari larutan Strip setelah penambahan asam NaOH dan oksalat.
218 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219

Sistem ekstraksi ini terbukti selektif untuk Sc (III) atas unsur-unsur utama dan unsur-unsur tanah
jarang hadir dalam lindi. Pemisahan antara skandium dan besi ditingkatkan dengan reduksi Fe (III)
menjadi Fe (II) dengan asam askorbat. Ekstraksi, menggosok dan stripping yang dioptimalkan untuk
mencapai ekstraksi skandium tinggi dan pemisahan yang baik. Selanjutnya, konsentrasi skandium
dalam sistem meningkat dengan menerapkan rasio fase O / A 1: 5 selama ekstraksi dan 5: 1 selama
stripping. Setelah pengupasan, cairan ionik pulih bisa digunakan kembali seperti itu, tanpa kehilangan
kinerja. Akhirnya, proses dioptimalkan lengkap dieksekusi dalam modus batch untuk memberikan
bukti-of-prinsip proses tersebut. Skandium pulih dan puri fi kasi dari solusi Strip oleh curah hujan.
Terlepas dari unsur-unsur tuan rumah endapan, termasuk natrium,
[17] P. Davris, E. Balomenos, D. Panias, I. Paspaliaris, pencucian Selektif tanah jarang
elemen dari residu bauksit (lumpur merah), menggunakan cairan ionik hidrofobik difungsikan, Hidrometalurgi
164 (2016) 125-135, http://dx.doi.org/10.1016/
j.hydromet.2016.06.012 .
[18] K. Binnemans, PT Jones, B. Blanpain, T. Van Gerven, Y. Pontikes, Menuju nol
limbah valorisation residu proses industri-earth yang mengandung langka: tinjauan kritis, J. Bersih. Melecut. 51
(2015) 1-22, http://dx.doi.org/10.1016/j. jclepro.2015.02.089 .
[19] K. Binnemans, Y. Pontikes, PT Jones, T. Van Gerven, B. Blanpain, Pemulihan
tanah jarang dari residu limbah industri: review ringkas, di: 3rd International Slag Valorisation Simposium,
2013, p. 191-205. [20] J. Gambogi, Mineral Komoditi Rangkuman Scandium, US Geological Survey,
2014.
[21] CR Borra, B. Blanpain, Y. Pontikes, K. Binnemans, T. Van Gerven, Pemulihan
tanah jarang dan logam berharga lainnya dari residu bauksit (lumpur merah): tinjauan, J. Sustain. Metall. 2
(2016) 365-386, http://dx.doi.org/10.1007/ s40831-016-0068-2 .

[22] W. Wang, Y. Pranolo, CY Cheng, proses metalurgi untuk skandium

pemulihan dari berbagai sumber: tinjauan, Hidrometalurgi 108 (2011) 100-108, http://dx.doi.org/10.1016/j.hydromet.2011.03.001
.

Ucapan Terima Kasih
Penelitian ini secara finansial didukung oleh VLAIO Flanders (PhD persekutuan untuk BO) dan
KU Leuven (DBOF hibah untuk CRB dan IOF-KP RARE 3). Para penulis mengucapkan terima kasih
[23] W. Wang, Y. Pranolo, CY Cheng, Pemulihan skandium dari merah sintetis
solusi lumpur leach dengan ekstraksi pelarut dengan D2EHPA, September Purif. Technol. 108 (2013) 96-102, http://dx.doi.org/10.1
.
[24] W. Liu, J. Yang, B. Xiao, Ulasan pengobatan dan pemanfaatan residu bauksit
di Cina, Int. J. Miner. Proses. 93 (2009) 220-231, http://dx.doi.org/10.1016/j. minpro.2009.08.005 .

Aluminium dari Yunani untuk menyediakan sampel residu bauksit. Dukungan oleh IoLiTec (Heilbronn,
[25] M. Ochsenkühn-Petropoulou, penyelidikan Pilot-tanaman dari proses pencucian
Jerman) juga kami hargai. untuk pemulihan skandium dari lumpur merah, Ind. Eng. Chem. Res. 41 (2002)
5794, http://dx.doi.org/10.1021/ie011047b .
[26] M. Ochsenkühn-Petropoulou, T. Lyberopoulou, G. Parissakis, Selektif
pemisahan dan penentuan skandium dari itrium dan lantanida di lumpur merah oleh / metode ekstraksi pelarut
Referensi pertukaran ion gabungan, Anal. Chim. Acta 315 (1995) 231-237, http://dx.doi.org/10.1016/0003-2670(95)00309-N
.
[27] CR Borra, B. Blanpain, Y. Pontikes, K. Binnemans, T. Van Gerven, Smelting dari
[1] KJ Bayer, Proses Pembuatan Alumina, US Patent 515.895 A, 1894. [2] G. Power, M. Grafe, C. Klauber, Bauksit
bauksit residu (lumpur merah) dalam pandangan besi dan selektif tanah jarang pemulihan,
masalah residu: I. manajemen sekarang,
J. Sustain. Metall. 2 (2016) 28-37, http://dx.doi.org/10.1007/s40831-0150026-4 .
pembuangan dan penyimpanan praktek, Hidrometalurgi 108 (2011) 33-45, http: // dx.
doi.org/10.1016/j.hydromet.2011.02.006 .
[28] Y. Qu, B. Lian, bioleaching dari tanah jarang dan unsur-unsur radioaktif dari lumpur merah
[3] Y. Liu, C. Lin, Y. Wu, Karakterisasi lumpur merah yang berasal dari gabungan
menggunakan Penicillium tricolor RM-10, Bioresour. Technol. 136 (2013) 16-23,
Proses Bayer dan metode kalsinasi bauksit, J. Hazard. Mater. 146 (2007) 255-261, http://dx.doi.org/10.1016/j.jhazmat.2006.12.015
http://dx.doi.org/10.1016/j.biortech.2013.03.070 .
.
[29] Y. Qu, B. Lian, B. Mo, C. Liu, bioleaching logam berat dari lumpur merah menggunakan
[4] SJ Palmer, RL Frost, Karakterisasi bauksit dan air laut dinetralisir
Aspergillus niger, Hidrometalurgi 136 (2013) 71-77, http://dx.doi.org/
residu bauksit menggunakan XRD dan spektroskopi vibrasi teknik, J. Mater. Sci. 44 (2009) 55-63, http://dx.doi.org/10.1007/s10853-008-3123-y
10,1016 / j.hydromet.2013.03.006 .
.
[30] ZG Zhao, F. Kubota, N. Kamiya, M. Goto, ekstraksi selektif skandium dari
[5] UC Rusal, Press Release: '' UC Rusal untuk Menghasilkan margin tinggi Produk dengan
logam transisi dengan ekstraksi sinergis dengan 2-thenoyltri fl uoroacetone dan tri-n-octylphosphine oksida,
Penggunaan Limbah Siklus Red Mud”, 2014. < http://www.rusal.ru/en/presscenter/press-releases/1033/ >.
Solvent EXTR. Res. Dev. - JPN. 23 (2016) 137-143,
http://dx.doi.org/10.15261/serdj.23.137 .
[6] A. Gelencser, N. Kovats, B. Turoczi, A. Rostasi, A. Hoffer, K. Imre, I. Nyiro-Kosa,
[31] QB Bo, J. Lu, DQ Li, XY Zhang, WZ Ye, pemisahan Ekstraksi dan mekanisme skandium oleh asam asetat
D. Csakberenyi-Malasics, A. Toth, A. Czitrovszky, A. Nagy, S. Nagy, A. Acs, A. Kovacs, A. Ferincz, Z. Hartyani,
sec-octylphenoxy dari unsur tanah jarang lainnya, Chin. J. Anal. Chem. 29 (2001) 45-48 .
M. Posfai, Kecelakaan lumpur merah di Ajka (Hungaria ): karakterisasi dan efek kesehatan potensial dari debu
buronan, Environ. Sci. Technol. 45 (2011) 1608-1615, http://dx.doi.org/10.1021/ es104005r .
[32] B. Gorski, N. Gorski, M. Beer, Ekstraksi Sc, Y, dan lantanida dengan kuaterner
amonium-garam, pelarut EXTR. Ion Exch. 9 (1991) 623-635, http://dx.doi.org/
10,1080 / 07366299108918074 .
[7] S. Ruyters, J. Mertens, E. Vassilieva, B. Dehandschutter, A. Pof fi jn, E. Smolders,
[33] M. Karve, B. Vaidya, pemisahan selektif scadium (III) dan yttrium (III)
Kecelakaan merah lumpur di Ajka (Hungaria): toksisitas tanaman dan melacak bioavailabilitas logam dalam
dari unsur tanah jarang lainnya menggunakan cyanex 302 sebagai ekstraktan, September Sci. Technol. 43
tanah lumpur merah yang terkontaminasi, Environ. Sci. Technol. 45 (2011) 1616-1622, http://dx.doi.org/10.1021/es104000m
(2008) 1111-1123, http://dx.doi.org/10.1080/01496390801 887.435 .
.
[8] CR Borra, J. Mermans, B. Blanpain, Y. Pontikes, K. Binnemans, T. Van Gerven, pencucian Selektif dari tanah
[34] MA Karve, SM Khopkar, Pemisahan skandium (III) sebagai kompleks ascorbato oleh
langka dari residu bauksit setelah sulphation pemanggangan, dalam: Prosiding Bauksit Residue penaikan dan
ekstraksi dengan Aliquat 336S, Bull. Chem. Soc. JPN. 64 (1991) 655-658, http: //
Best Practices Conference 2015, Leuven (Belgia), 2015, hlm. 301-307 .
dx.doi.org/10.1246/bcsj.64.655 .
[35] DQ Li, C. Wang, ekstraksi pelarut dari skandium (III) oleh cyanex 923 dan cyanex
[9] CR Borra, J. Mermans, B. Blanpain, Y. Pontikes, K. Binnemans, T. Van Gerven,
925, Hidrometalurgi 48 (1998) 301-312, http://dx.doi.org/10.1016/s0304386x(97)00080-7 .
pemulihan selektif dari tanah langka dari residu bauksit oleh kombinasi sulfation, memanggang dan pencucian,
Miner. Eng. 92 (2016) 151-159, http: //dx.doi. org / 10,1016 / j.mineng.2016.03.002 .
[36] DF Peppard, GW Mason, JL Maier, hubungan timbal balik dalam pelarut
perilaku ekstraksi skandium, thorium, dan zirkonium dalam sistem asam tributyl fosfat-mineral tertentu, J. Inorg.
[10] CR Borra, Y. Pontikes, K. Binnemans, T. Van Gerven, Pelucutan tanah langka
Nucl. Chem. 3 (1956) 215-228,
dari residu bauksit (lumpur merah), Miner. Eng. 76 (2015) 20-27, http: //dx.doi. org / 10,1016 /
http://dx.doi.org/10.1016/0022-1902(56)80022-5 .
j.mineng.2015.01.005 .
[37] W. Wang, CY Cheng, Pemisahan dan pemurnian dari skandium oleh pelarut
[11] C. Klauber, M. Grafe, G. Power, masalah residu Bauksit: II. Pilihan untuk residu
ekstraksi dan teknologi yang terkait: review, J. Chem. Technol. Biotechnol. 86 (2011) 1237-1246, http://dx.doi.org/10.1002/jctb.2655
pemanfaatan, Hidrometalurgi 108 (2011) 11-32, http://dx.doi.org/10.1016/j. hydromet.2011.02.007 .
.
[38] KR Seddon, cairan ionik - rasa masa depan, Nat. Mater. 2 (2003) 363-365 . [39] T. Welton, kamar-suhu cairan
[12] Z. Liu, H. Li, proses metalurgi untuk berharga elemen pemulihan dari merah
ionik. Pelarut untuk sintesis dan katalisis, Chem. Wahyu 99 (1999) 2071-2083 .
lumpur-review, Hidrometalurgi 155 (2015) 29-43, http://dx.doi.org/
10,1016 / j.hydromet.2015.03.018 .
[40] JN Chubb, P. Lagos, J. Lienlaf, keselamatan elektrostatik selama ekstraksi pelarut
[13] Y. Pontikes, GN Angelopoulos, residu bauksit dalam semen dan semen
tembaga, J. Electrostat. 63 (2005) 119-127, http://dx.doi.org/10.1016/j. elstat.2004.09.002 .
Aplikasi: status saat ini dan cara yang mungkin ke depan, resour. Conserv. Recy. 73 (2013) 53-63, http://dx.doi.org/10.1016/j.resconrec.2013.01.005
.
[41] XQ Sun, Y. Ji, L. Guo, J. Chen, DQ Li, Sebuah novel amonium cairan ionik berdasarkan
[14] J. ROOSEN, S. Van Roosendael, CR Borra, T. Van Gerven, S. Mullens, K.
Strategi ekstraksi untuk memisahkan skandium dari itrium dan lantanida, September
Binnemans, Pemulihan skandium dari lindi dari residu bauksit Yunani dengan adsorpsi pada bahan hybrid
Purif. Technol. 81 (2011) 25-30, http://dx.doi.org/10.1016/j.
kitosan-silika difungsikan, Hijau Chem. 18 (2016) 2005-2013, http://dx.doi.org/10.1039/C5GC02225H .
seppur.2011.06.034 .
[42] XQ Sun, DB Wu, J. Chen, DQ Li, Pemisahan skandium (III) dari lantanida
[15] Dunia Aluminium, Aluminium Association Eropa, residu Bauksit
(III) dengan berdasarkan suhu kamar cairan ionik ekstraksi mengandung cyanex
manajemen: Praktik terbaik 2013. < http://bauxite.world-aluminium.org/ re fi ning /
925, J. Chem. Technol. Biotechnol. 82 (2007) 267-272, http://dx.doi.org/
bauksit-residu-management.html >.
10,1002 / jctb.1664 .
[16] RK Paramguru, PC Rath, VN Misra, Tren pemanfaatan lumpur merah - tinjauan,
[43] ZG Zhao, Y. Baba, F. Kubota, N. Kamiya, M. Goto, ekstraksi sinergis dari rare-
Buruh tambang. Proses. Extr. Metall. Wahyu 26 (2004) 1-29, http://dx.doi.org/10.1080/ 08827500490477603 .
logam tanah dan pemisahan skandium menggunakan 2-thenoyltri fl uoroacetone dan
 B. Onghena et al. / Pemisahan dan Puri fi kasi Teknologi 176 (2017) 208-219 219

[56] YHP Hsieh, YP Hsieh, Kinetika Fe (III) reduksi oleh asam askorbat dalam
tri-n-octylphosphine oksida dalam sistem cairan ionik, J. Chem. Eng. JPN. 47 (2014) 656-662, http://dx.doi.org/10.1252/jcej.14we360
. larutan air, J. Agric. Makanan Chem. 48 (2000) 1569-1573, http: //dx.doi. org / 10.1021 / jf9904362 .
[44] T. Vander Hoogerstraete, B. Onghena, K. Binnemans, liquid Homogen
[57] MJ Hynes, DF Kelly, Pengurangan besi (III) oleh asam askorbat, J. Chem. Soc.,
ekstraksi cair dari ion logam dengan cairan ionik difungsikan, J. Phys. Chem. Lett. 4 (2013) 1659-1663, http://dx.doi.org/10.1021/jz4005366
. Chem. Commun. (1988) 849-850, http://dx.doi.org/10.1039/C39880000849 .
[45] K. Sasaki, T. Suzuki, T. Mori, T. Arai, K. Takao, Y. Ikeda, Selektif cair-cair [58] GR Buettner, oksidasi Ascorbate: UV absorbansi askorbat dan ESR
ekstraksi spesies uranil menggunakan fi c cair ionik tugas-spesifik, betainium bis (tri fl uoromethylsulfonyl) spektroskopi dari ascorbyl radikal sebagai tes untuk besi, Radikal Bebas Res. Commun. 10 (1990) 5-9, http://dx.doi.org/10.310
imida, Chem. Lett. 43 (2014) 775-777, http: //dx.doi. org / 10,1246 / cl.140048 . .
[59] Y. Ogata, Y. Kosugi, Ultraviolet spektrum L- asam askorbat dan askorbat tembaga
[46] K. Sasaki, K. Takao, T. Suzuki, T. Mori, T. Arai, Y. Ikeda, Ekstraksi Pd (II), Rh kompleks, Tetrahedron 26 (1970) 4711-4716, http://dx.doi.org/10.1016/S00404020(01)93122-9 .
(III) dan Ru (III) dari HNO 3 larutan untuk bis betainium
(Tri fl uoromethanesulfonyl) imida cairan ionik, Dalton Trans. 43 (2014) 5648- [60] CD Wagner, HL Pintar, ED Peters, Evaluasi tiosianat besi
5651, http://dx.doi.org/10.1039/c4dt00091a . Metode kolorimetrik, Anal. Chem. 19 (1947) 980-982, http://dx.doi.org/
[47] T. Vander Hoogerstraete, B. Onghena, K. Binnemans, liquid Homogen 10.1021 / ac60012a011 .
ekstraksi cair tanah jarang dengan bis betaine-betainium [61] FJ Millero, S. Sotolongo, M. Izaguirre, The kinetika oksidasi Fe (II) di
air laut, Geochim. Cosmochim. Acta 51 (1987) 793-801, http://dx.doi.org/
(Tri fl uoromethylsulfonyl) imida sistem cairan ionik, Int. J. Mol. Sci. 14 (2013) 21.353-21.377, http://dx.doi.org/10.3390/ijms141121353
. 10,1016 / 0016-7037 (87) 90.093-7 .
[48] ​B. Onghena, K. Binnemans, Pemulihan skandium (III) dari larutan air [62] VG Manecke, G. Kossmehl, R. Gawlik, G. Hartwich, Die Anwendung von
dengan ekstraksi pelarut dengan bis betainium cairan ionik difungsikan (tri fl uoromethylsulfonyl) imida, Ind. Redoxharzen in der kimia organik Chemie, Angew. Makromol. Chem. 6 (1969) 89-100, http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1969.05
Eng. Chem. Res. 54 (2015) 1887-1898, .
http://dx.doi.org/10.1021/ie504765v . [63] A. Gaunand, G. Bouboukas, H. Renon, Iron eliminasi di tembaga klorida
[49] P. Nockemann, B. Thijs, S. Pittois, J. Thoen, C. Glorieux, K. Van Hecke, L. Van proses hidrometalurgi dengan mengoksidasi ekstraksi, Chem. Eng. Sci. 42 (1987) 1221-1227, http://dx.doi.org/10.1016/0009-2
Meervelt, B. Kirchner, K. Binnemans, Tugas-spesifik cairan ionik untuk pelarut oksida logam, J. Phys. Chem. B .
110 (2006) 20.978-20.992, http://dx.doi.org/ [64] T. Hirai, I. Komasawa, Pemisahan Ce dari campuran La / Ce / Nd oleh
10.1021 / jp0642995 . fotooksidasi dan ekstraksi cair-cair, J. Chem. Eng. JPN. 29 (1996) 731-733, http://dx.doi.org/10.1252/jcej.29.731 .
[50] CR Borra, B. Blanpain, Y. Pontikes, K. Binnemans, T. Van Gerven, Perbandingan
[65] B. Van den Bogaert, D. Havaux, K. Binnemans, T. Van Gerven, Fotokimia
analisis proses untuk pemulihan dari tanah langka dari residu bauksit, Jom 68 (2016) 2958-2962, http://dx.doi.org/10.1007/s11837-016-2111-y
. daur ulang dari europium dari campuran Eu / Y di lampu merah aliran limbah fosfor, Hijau Chem. 17 (2015)
[51] ZM Xia, MT Tang, SH Yang, Bahan keseimbangan sirkulasi skala pilot 2180-2187, http://dx.doi.org/10.1039/ C4GC02140A .
pencucian bijih seng oksida kelas rendah untuk menghasilkan katoda seng, Can. Metall. Q. 54 (2015) 439-445, http://dx.doi.org/10.1179/1879139515Y.0000000016
. [66] CT Horovitz, Scandium Its Terjadinya, Kimia, Fisika, Metalurgi, Biologi dan Teknologi, Elsevier Science, 2012 .
[52] X. Zhu, Y. Zhang, J. Huang, T. Liu, Y. Wang, Sebuah studi kinetika multi-stage
kontra-saat pencucian asam sirkulasi vanadium dari batubara batu, Int. J. Miner. [67] JS Preston, ekstraksi pelarut dari logam dengan asam karboksilat, Hidrometalurgi
Proses. 114-117 (2012) 1-6, http://dx.doi.org/10.1016/j. 14 (1985) 171-188, http://dx.doi.org/10.1016/0304-386X(85)90032-5 .
minpro.2012.07.001 . [68] M. Verhaege, Dalam memengaruhi konsentrasi klorida pada distribusi dan
[53] S. Nishihama, T. Hirai, I. Komasawa, Ulasan cairan liquid canggih pemisahan seng dan kadmium dengan cara ekstraksi pelarut dengan asam karboksilat, Hidrometalurgi 1
sistem ekstraksi untuk pemisahan ion logam dengan kombinasi konversi dari spesies logam dengan reaksi (1975) 97-102, http://dx.doi.org/
kimia, Ind. Eng. Chem. Res. 40 (2001) 3085-3091, http://dx.doi.org/10.1021/ie010022+ . 10,1016 / 0304-386X (75) 90.018-3 .
[69] V. Preedy, Betaine: Kimia, Analisis, Fungsi dan Efek, Royal Society of Chemistry, 2015 .
[54] B. Baensch, P. Martinez, D. Uribe, J. Zuluaga, R. Van Eldik, Apakah oksidasi
L- askorbat asam dengan besi aquated (III) ion dalam asam substitution- larutan air atau transfer [70] D. Dupont, D. Depuydt, K. Binnemans, Ikhtisar efek garam pada
elektron-dikendalikan? Sebuah klorida, pH, suhu, dan studi tekanan ketergantungan gabungan, Inorg. Chem. ionik cair / air sistem ekstraksi pelarut biphasic: pertukaran anion, saling kelarutan, dan sifat thermomorphic, J.
30 (1991) 4555- Phys. Chem. B 119 (2015) 6747-6757, http://dx.doi.org/10.1021/acs.jpcb.5b02980 .
4559, http://dx.doi.org/10.1021/ic00024a018 .
[55] A. Elmagirbi, H. Sulistyarti, A. Atikah, Studi asam askorbat besi (III) reduktor untuk spesiasi besi spektrofotometri, [71] J. Rydberg, M. Cox, C. Musikas, GR Choppin, Solvent Prinsip Ekstraksi dan Praktek, ed kedua., Marcel Dekker,
J. Pure Appl. Chem. Res. 1 (2012) 11-17 . Inc., New York, 2004 .
[72] M. Pourbaix, Atlas D'equilibres Electrochimiques, Pergamon Press, 1966 .