Machine Translated by Google

Semen 7 (2022) 100020

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Semen

beranda jurnal: www.sciencedirect.com/journal/cement

Perubahan fase selama pengeringan castable ikatan semen kalsium

aluminat – pengaruh kondisi pengawetan dan pengeringan
A. Koehler *, J. Neubauer, F. Goetz-Neunhoeffer *
Friedrich-Alexander-Universitat Erlangen-Nuernberg, Geozentrum Nordbayern, Mineralogie, Schlossgarten 5a, Erlangen 91054, Jerman

INFORMASI ARTIKEL ABSTRAK

Kata kunci: Penelitian ini menyajikan pengaruh perbedaan suhu curing dan ketersediaan H2O yang tidak terikat pada perubahan fasa
Pengobatan selama proses pengeringan dari ikatan semen kalsium aluminat yang disederhanakan. Campuran CAC dan alumina
Pengeringan
dihidrasi selama 48 jam pada 5, 23 dan 40 C, yang mewakili kondisi kerja yang berbeda selama pengecoran. Setelah
Hidrasi proses curing, sampel-sampel ini dipanaskan hingga 180 C, dan pada beberapa sampel, sisa H2O yang tidak terikat telah
Suhu
dihilangkan dengan pengeringan vakum terlebih dahulu. Komposisi fase kuantitatif ditentukan dengan QXRD. Analisis
difraksi sinar-X
Semen kalsium aluminat termogravimetri dan pengukuran gravimetri juga digunakan untuk mengkarakterisasi sampel yang diawetkan secara
Semen tahan api berbeda. Sementara fase mineral dalam sampel yang diawetkan pada 40 C hampir tidak terpengaruh oleh proses
pemanasan dalam kisaran suhu yang diselidiki, kondisi awal sebelum pengeringan sampel yang diawetkan pada 5 dan
23 C sangat mempengaruhi komposisi fase akhir.

1. Perkenalan
1.1. Pemrosesan castables tahan api
Castables refraktori adalah bahan yang digunakan dalam beberapa
aplikasi teknis karena ketahanan panasnya yang tinggi. Bidang utama aplikasi
adalah lapisan tungku yang berbeda di industri kaca, baja, besi, semen,
keramik dan petrokimia serta beberapa lainnya [1]. Castables refraktori
mengandung berbagai jenis agregat, bahan pengisi, komponen halus, aditif,
dan pengikat. Sejauh ini bahan pengikat yang paling penting dalam castables
refraktori monolitik adalah semen kalsium aluminat (CAC). Produksi castables
monolitik harus melewati beberapa langkah. Pada awalnya, komponen yang
berbeda harus dicampur dengan air, dituangkan ke dalam cetakan, dipadatkan
dengan kekuatan yang cukup, dibongkar dan kemudian dikeringkan terlebih
dahulu sebelum akhirnya dapat digunakan dalam aplikasinya [2]. Masing-
masing langkah ini dipengaruhi dan dikontrol dengan kuat oleh hidrasi dan
dehidrasi fase kalsium aluminat dan aluminium hidroksida. Proses ini
dipengaruhi oleh kondisi yang berlaku seperti suhu, kelembaban, dan waktu
hidrasi awal sebelum dimulainya proses pengeringan.
1.2. Hidrasi semen kalsium aluminat
Reaksi hidrasi dari dua kalsium yang paling umum
aluminat, CA dan CA2, diketahui menghasilkan CAH10 atau C2AHx dan
proporsi AH3 yang berbeda tergantung pada rasio Ca/Al dari fase klinker.
Selanjutnya, kalsium aluminat hidrat C3AH6 yang stabil secara termodinamika
juga dapat dibentuk. Telah diketahui dengan baik bahwa fase hidrat yang
terbentuk selama hidrasi semen kalsium aluminat dipengaruhi oleh suhu,
yang telah diselidiki dalam beberapa publikasi [3-10]. Ketersediaan CO3
2ÿ 2ÿ
atau SO4 juga
mempengaruhi pembentukan fase hidrat. Namun, ion-ion ini hanya ada dalam
konsentrasi yang sangat rendah dalam semen kalsium aluminat yang
digunakan dalam aplikasi refraktori, itulah sebabnya ion-ion ini tidak relevan
dengan penelitian ini.
Kalsium aluminat hidrat yang biasanya terbentuk pada suhu rendah
adalah CAH10 [9,11]. Itu juga dapat ditemukan pada suhu sedang, bahkan
di atas 30 C, tergantung pada kristalinitas AH3 [12].
Tiga fase AH3 yang berbeda dibedakan berdasarkan kristalinitas dan
kelarutannya: AH3 amorf , AH3 nanokristalin dan gibbsite [12, 13]. Ketika
AH3 hadir sebagai fase amorf, CAH10 distabilkan. Tetapi seiring dengan
meningkatnya kristalinitas AH3 dari waktu ke waktu, stabilitas CAH10 menurun
sehingga menguntungkan kalsium aluminat hidrat lainnya. Di atas 15 C,
C2AH8 dan aluminium hidroksida (AH3) biasanya terbentuk [4]. AH3 muncul
dalam bentuk amorf atau nanokristalin [12] dengan struktur seperti gibbsite.
Dalam karya ini, AH3 dilambangkan menurut ukuran kristal yang ditentukan
oleh XRD. AH3 dengan ukuran kristal < 5 nm disebut sebagai AHx amorf.
Rasio air tidak tepat 3, dan

* Penulis yang sesuai.

Alamat email: andreas.w.koehler@fau.de (A. Koehler), friedlinde.goetz@fau.de (F. Goetz-Neunhoeffer).

https://doi.org/10.1016/j.cement.2021.100020
Diterima 5 Februari 2021; Diterima dalam bentuk revisi 22 Oktober 2021; Diterima 30 Desember 2021
Tersedia online 2 Januari 2022
2666-5492/© 2022 Para Penulis. Diterbitkan oleh Elsevier BV Ini adalah artikel akses terbuka di bawah lisensi CC BY-NC-ND
(http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).
Machine Translated by Google
A.Koehler dkk.
AHx tidak dapat diukur dengan XRD karena kurangnya karakteristik puncak.
AH3 dengan 5 < cs <100 nm disebut gibbsite nanokristalin. Kristal AH3 dengan
ukuran kristal > 100 nm disebut gibbsite.
Pada suhu yang lebih tinggi termodinamika stabil dan air rendah yang
mengandung fase hidrat C3AH6 dan gibbsite mendominasi [10,12,14].
Pengaruh suhu pada pembentukan fase hidrat selama hidrasi semen kalsium
aluminat telah dipelajari secara luas, itulah sebabnya langkah dalam
pemrosesan yang dapat dicetak ini dipahami dengan baik. Namun, pengaruh
komposisi fasa yang berbeda setelah hidrasi dan selama proses pengeringan
dan pemanasan berikutnya hampir tidak diselidiki. Seperti disebutkan di atas,
suhu yang berbeda selama hidrasi dari produk yang dapat direkatkan dengan
CAC menghasilkan fase hidrat yang berbeda dan dengan demikian komposisi
fase yang berbeda sebelum dimulainya proses pengeringan. Ketika kekuatan
hijau cukup tinggi, castables dapat dibongkar dan kemudian dikeringkan
dengan pemanasan. Proses pengeringan antara 100 dan 400 C merupakan
langkah kritis di mana masalah seperti kehilangan kekuatan, pengelupasan
atau ledakan dapat terjadi [15]. Reaksi hidrasi, dehidrasi, dan konversi terjadi terikat sebelum pemanasan hingga 180 C terhadap kandungan fase dan
selama pemanasan castable, yang memerlukan perhatian khusus karena
penghilangan uap air dapat menyebabkan pengelupasan, keretakan, dan bahkan ledakan.
Fase yang berbeda setelah hidrasi pada suhu curing yang berbeda dapat
menyebabkan jalur reaksi yang berbeda selama proses pengeringan.
1.3. Dehidrasi kalsium aluminat hidrat
Karena fase hidrat Ca-Al yang berbeda dapat terbentuk selama hidrasi
semen kalsium aluminat, ikatan CAC yang dapat dicetak diharapkan
menunjukkan perilaku dehidrasi yang berbeda. Untuk alasan ini, sampel yang
diawetkan secara berbeda dan dengan demikian memiliki komposisi fase awal
yang berbeda sangat mempengaruhi proses dehidrasi secara keseluruhan.
CAH10 mulai mengalami dehidrasi pada ~100 C [16–18] dan bahkan dapat
melepaskan air interlaminar pada suhu yang lebih rendah [16]. C2AH8/C2AH7.5
mengalami dehidrasi antara sekitar 100–200 C [17–19]. Selain itu, langkah
dehidrasi pada 300 C disarankan [19]. Kalsium aluminat hidrat C3AH6 yang
stabil terutama terdehidrasi antara 290 dan 350 C [17,18] atau antara 250 dan
310 C sebagai C3AH6 sintetis dengan langkah kedua antara 450 dan 550 C
[20]. Aluminium hidroksida yang dapat ditemukan di sebagian besar CAC
terhidrasi adalah AH3 seperti gibbsite, yang mengalami dehidrasi pada suhu
yang berbeda tergantung pada kristalinitas tetapi umumnya mulai mengalami
dehidrasi antara 200 C dan 260 C [ 17,18,21-24 ]. Perlu dicatat bahwa sebagian
besar yang dikutip dalam penyelidikan dilakukan pada mineral kristal murni
dan baik, yang jarang terjadi pada castables.
1.4. Konversi kalsium aluminat hidrat
Selain reaksi dehidrasi yang terjadi selama pemanasan castable berikat
CAC, reaksi konversi juga dapat terjadi. Konversi CAH10 dan C2AHx ke
C3AH6 telah dipelajari oleh beberapa penulis [8][25-30]. Khususnya mekanisme
solid-state dan mekanisme penyelesaian telah didiskusikan. Telah dilaporkan
bahwa CAH10 mengkonversi ke C2AH8 melalui rute solid-state [27] sementara
C2AH8 mengkonversi ke C3AH6 melalui rute melalui-solusi [27,29, 30]. Ini
berarti bahwa konversi ke C3AH6 membutuhkan air cair dalam sampel agar
mekanisme larutan menjadi valid. Alih-alih mengubah ke C3AH6, C2AH8 juga
dapat mengalami dehidrasi dan menghasilkan C2AH5, fase hidrat dengan
kadar air yang lebih rendah di interlayer [30] atau, jika suhunya cukup tinggi, ia
dapat mengalami dehidrasi sepenuhnya sebelum konversi. Ini sangat menarik
karena kandungan air dalam castables sangat rendah dan oleh karena itu air
yang tidak mencukupi mungkin tersedia untuk reaksi konversi melalui rute
melalui-solusi, terutama dalam kasus pemanasan cepat, waktu hidrasi yang
lama atau penyimpanan pada kelembaban relatif rendah.
1.5. Pertanyaan penelitian dari penelitian
Sifat mekanik [31,32], suhu pengeringan [33] dan sintering [34] , waktu
pengawetan [32] atau efek pengikat yang berbeda
Semen 7 (2022) 100020
komposisi pada proses pengeringan castables [35] telah diselidiki dalam
beberapa penelitian. Namun, studi ini tidak mempertimbangkan komposisi
mineralogi yang mendasari fase hidrat, dan tidak ada pernyataan kuantitatif
yang dibuat tentang komposisi fase yang berubah. Karya ini bertujuan untuk
membangun hubungan antara proses hidrasi, dehidrasi dan konversi fase
mineral individu. Penelitian ini dimaksudkan untuk menjawab pertanyaan terkait
pengaruh perbedaan suhu hidrasi terhadap perubahan fasa selama pemanasan.
Pertanyaan utama adalah sebagai berikut, dalam urutan proses casting:
• Apa komposisi fase castable bond CAC setelah hidrasi di bawah kondisi
yang berbeda dan pada suhu yang berbeda (5, 23 dan 40 C)?
• Bagaimana komposisi fasa setelah sampel terhidrasi yang berbeda
dipanaskan hingga 180 C? • Apa pengaruh penghilangan air yang tidak
reaksi konversi selama pengeringan?
• Pada suhu berapa air dilepaskan selama pengeringan?
proses?
• Apakah derajat reaksi setelah pemanasan bergantung pada hidra awal?
suhu tion?
Tujuan lain dari penelitian ini adalah untuk menyelidiki beberapa kondisi
dan rute pengeringan untuk menentukan apakah ada kondisi kritis yang harus
dihindari dalam aplikasi kehidupan nyata. Untuk menyelidiki fase klinker dan
hidrat yang terutama bertanggung jawab atas perubahan komposisi fase dan
dehidrasi selama hidrasi, pemanasan dan pengeringan, campuran yang
disederhanakan dari pengisi semen dan alumina digunakan dalam pekerjaan ini.
Ini adalah cara terbaik untuk membuat pernyataan kuantitatif dan sistem tidak
menjadi terlalu rumit. Namun perlu diperhatikan bahwa hasil yang diperoleh
tidak dapat langsung diterapkan pada proses-proses pada teknik castables,
karena komposisi sampel yang diteliti hanya terdiri dari CAC dan filler.
2. Bahan dan metode
2.1. Karakterisasi semen dan pengisi
Semen yang digunakan untuk semua sampel dan percobaan adalah semen
kalsium aluminat komersial. Komposisi mineralogi bahan baku (CAC dan
pengisi alumina) ditentukan dengan QXRD menggunakan metode Rietveld.
Tiga sampel statistik dari masing-masing bahan disiapkan melalui pemuatan
depan dan kemudian diukur. Komposisi fase kuantitatif ditentukan dengan
menerapkan metode G-faktor [36,37] menggunakan kuarsa sebagai standar
eksternal. Hasil kuan tifikasi diberikan sebagai nilai rata-rata ± standar deviasi
pada Tabel 1 dan Tabel 2. Data struktur kristal yang diberikan pada Tabel 3
digunakan untuk penyempurnaan Rietveld dari semua reaktan dan sampel.
Semen terutama terdiri dari CA dan CA2 tetapi juga -Al2O3, sejumlah kecil
-Al2O3 dan fase amorf. Pengisi alumina terutama terdiri dari korundum (ÿ-
Al2O3) tetapi juga mengandung beberapa -Al2O3 (NaAl11O17).
Tabel
1 Hasil analisis fase kuantitatif KAK dengan metode faktor
G.
Fase berat%
CA 61,6 ± 0,6
CA2 27,3 ± 0,2
-Al2O3 6,5 ± 0,2
-Al2O3 0,3 ± 0,1
Tidak diukur dengan XRD 4,3 ± 0,7
2
Machine Translated by Google

A.Koehler dkk. Semen 7 (2022) 100020

Tabel 2 rasio air/semen 0,9. Rasio air terhadap semen sebanding dengan produk teknis.
Hasil analisis fase kuantitatif pengisi alumina dengan metode G-factor. Dengan bertambahnya jumlah semen dalam sampel, jumlah air total lebih tinggi
daripada dalam teknik cor. Karena rasio air/semen sangat penting untuk hidrasi
Fase berat% semen, hidrasi sampel yang diselidiki dapat dibandingkan dengan hidrasi dalam

95,4 ± 0,3
castables refraktori teknis. Dengan jumlah cairan ini ada cukup air untuk semua
-Al2O3
-Al2O3 4,4 ± 0,1 reaksi hidrasi pada semua suhu dan tidak ada aditif yang harus digunakan untuk
Tidak diukur dengan XRD 0,2 ± 0,4 kemampuan proses yang baik.

Tabel 3 2.4. Persiapan sampel

Data struktur kristal dan model yang digunakan untuk penyempurnaan Rietveld.

Fase Model bekas Pengarang 2.4.1. Curing

Hueller dkk. [13].

Sampel, yang disebut sampel "curing", adalah titik awal untuk semua eksperimen
CA2 str. file yang dibuat oleh [13]
CA ICSD-260 Hoerkner dan Mueller lebih lanjut. Untuk semua eksperimen lainnya, sampel diperlakukan dengan cara
Buschbaum [38] yang sama seperti sampel pengawetan dan kemudian, alih-alih diukur secara
-Al2O3 ICSD-73725 Maslen dkk. [39]. langsung dengan XRD, sampel menjadi sasaran berbagai program pemanasan dan
-Al2O3 ICSD-34905 Felsche [40]
pengeringan. Proses individu dan parameternya ditunjukkan pada Gambar. 1 tetapi
SiO2 ISCD-174 Le Page dan Donnay_[41]
AH3 (gibsite) ISCD-6162 Saalfeld dan Wedde_[42] akan dijelaskan secara rinci di bawah ini. Gambar. 2 menunjukkan gambaran dari
Boehmite ISCD-100391 Farkas dkk. [43]. sampel individu dengan nama sampel mereka dan metode pengukuran yang
C3AH6 (katoite) ISCD-203125 CAH10 Lager dkk. [44]. diterapkan pada mereka.
ICSD-241210 model fase
oleh
hkl dibuat Christensen dkk. [45].
Percobaan curing berlangsung pada tiga temperatur yang berbeda.
C2AH8.2/8/7.5 [13] Hueller dkk. [13].
Untuk mensimulasikan kondisi curing dingin, misalnya casting di musim dingin, 5 C
Monokarbonat ISCD-59327 Francois dkk. [46]. dipilih sebagai suhu curing. Percobaan simulasi kondisi sedang berlangsung pada
Air model fase hkl diadopsi dari Bergold dkk. [47]. 23 C. Untuk kondisi curing panas, 40 C dipilih untuk penyelidikan yang bergantung
[47] model fase hkl dimodifikasi pada suhu. Campuran semen dan pengisi alumina serta air deionisasi ditimbang
film kapton menurut. untuk [47] Bergold dkk. [47].
suhunya sebelum dicampur. Untuk sampel 5 C lemari es digunakan untuk
penyimpanan sampel (5 ± 1 C). Sampel 23 C dimasukkan ke dalam kotak yang
dikontrol suhu (23 ± 0,2 C), dan sampel suhu tinggi dimasukkan ke dalam tungku
2.2. difraksi sinar-X pengering pada suhu 40 ± 1 C. Setelah kesetimbangan suhu pada 5, 23 atau 40 C,
air deionisasi dan campuran kering homogen dari semen dan pengisi dicampur
Pengukuran difraksi sinar-X dilakukan dengan difraktometer dalam geometri selama 1 menit dengan spatula dan kemudian diisi ke dalam wadah plastik berbentuk
Bragg-Brentano (Bruker D8 Advance). Parameter instrumental yang digunakan untuk silinder dengan diameter 24 mm dan tinggi 22 mm . Wadah ditutup rapat untuk
semua pengukuran XRD tercantum dalam Tabel 4. Penyempurnaan Rietveld dari mencegah kehilangan air. Sampel dibiarkan di unit yang dikontrol suhu untuk waktu
difraktogram terukur dilakukan dengan perangkat lunak TOPAS 5 (Bruker AXS), hidrasi 48 jam.
yang menggunakan pendekatan parameter fundamental. Bahan baku diperiksa
dengan bubuk XRD, sementara sampel pengawetan, pemanasan, vakum dan vakum Setelah 48 jam sampel dipotong sejajar dengan area dasar sehingga sampel akan
+ pemanas disiapkan sebagai tablet kira-kira. Diameter 2 cm seperti yang dijelaskan masuk ke dalam pemegang sampel untuk pengukuran XRD. Untuk memotong
dalam 2.4.1 Perawatan. sampel, digunakan gergaji kecepatan rendah BUEHLER ISOMET yang dilengkapi
dengan mata pisau berlapis berlian. Selama proses pemotongan, sampel dan mata
gergaji dibilas dengan isopropanol untuk menghilangkan debu gergaji dan untuk pendinginan.
Sebelum sampel disiapkan untuk XRD, permukaannya dipoles dengan kertas abrasif
2.3. Komposisi pasta silikon karbida untuk mendapatkan permukaan yang rata dan untuk menghilangkan
lapisan atas, yang telah bersentuhan langsung dengan isopropanol. Sampel
Semua sampel yang digunakan dalam penelitian ini memiliki komposisi awal kemudian ditempatkan ke dalam sample holder untuk XRD. Untuk pengukuran
yang sama. Mereka terdiri dari 40 wt.% semen dan 60 wt.% alumina filler. Dengan langsung setelah pemotongan, pemegang sampel ditutupi dengan film sinar-X
40 wt.%, lebih banyak semen yang digunakan dalam pekerjaan ini daripada yang Kapton® 7,5 m (TF-475; FLUXANA, Bedburg-Hau, Ger banyak) dan diukur dengan
biasanya digunakan dalam castable bond CAC. Castable konvensional mengandung difraktometer muka D8. Film Kapton digunakan untuk mencegah penguapan air
antara 15 dan 30% semen kalsium aluminat, sedangkan semen rendah (LCC) dan yang masih berada di dalam sampel setelah hidrasi selama pengukuran XRD.
castable semen ultra rendah (ULCC) mengandung lebih sedikit CAC [1]. Kandungan
semen 5-8 wt.-% adalah fitur umum dari LCC tersebut. semen
konten dalam sampel ditingkatkan untuk meningkatkan kandungan fase hidrat dan 2.4.2. Pemanasan
untuk dapat mendeteksi fase yang mungkin terbentuk hanya dalam jumlah kecil. Air Sampel untuk menganalisis isi fase dalam percobaan pemanasan disiapkan
deionisasi digunakan untuk pencampuran. Rasio air/padat dalam semua campuran dengan cara yang sama seperti sampel pengawetan. Namun, setelah sampel
yang diselidiki adalah 0,36, yang sesuai dengan a dipotong-potong, sisa wadah plastik dikeluarkan dan sampel dimasukkan ke dalam
pengering.
Tabel 4
Parameter instrumental dan pengaturan difraktometer untuk
percobaan XRD.

Pengaturan

Radiasi Cu Kÿ

Tegangan/arus Perbaikan Mata

Detektor Lynx 40 kV/40
Celah divergensi mA, 0,3ÿ
Ukuran langkah 0,011 2ÿ
Menghitung waktu 0,6 s/
Rentang deteksi langkah 7-70 2ÿ
Gambar 1. Parameter pengawetan, vakum dan pemanasan sampel.

3
Machine Translated by Google
A.Koehler dkk.
Gambar 2. Gambaran umum sampel yang berbeda dan proses perlakuannya, serta nama sampelnya dan metode investigasi yang digunakan untuk memeriksanya.
oven dan dipanaskan hingga 180 C, dengan laju pemanasan ~2 C/menit. Sampel
disimpan di sana pada suhu maksimum 180 C selama 16 jam.
Setelah 16 jam + 80 menit pemanasan, sampel dikeluarkan dari tungku dan disiapkan
untuk XRD setelah pendinginan. Pemegang sampel yang sama digunakan untuk
sampel yang diukur secara langsung setelah 48 jam. Dalam hal ini, film Kapton tidak
diperlukan karena dalam sampel ini semua air yang dapat meninggalkan sampel
selama pengukuran telah dihilangkan. Sampel ini disebut sampel "Pemanasan H".
2.4.3. Pengeringan vakum
Tujuan dari pengeringan vakum sebelum dimulainya percobaan pemanasan
adalah untuk menghilangkan sebagian besar air bebas yang tersisa dalam sampel
setelah pengeringan. Kelebihan air, yang tidak tergabung dalam fase hidrat, dengan
demikian tidak tersedia selama proses pemanasan berikut. Sampel percobaan vakum
dan vakum/pemanasan untuk XRD disiapkan dengan cara yang sama seperti sampel
pengawetan. Sampel dimasukkan ke dalam ruang pengering vakum di mana tekanan
dijaga konstan pada 0,1 bar selama total 5 jam untuk menyedot air keluar dari sampel.
Setelah 5 jam beberapa sampel langsung disiapkan untuk pemeriksaan XRD untuk
memeriksa apakah pengeringan vakum mempengaruhi fase hidrat. Sampel lain
dipanaskan langsung setelah pengeringan vakum seperti yang ditunjukkan pada
Gambar. 2.
2.5. Analisis termogravimetri (TGA)
Sampel "pengawetan", yang menyerupai komposisi fase pada titik awal untuk
semua penyelidikan lebih lanjut, menjadi sasaran analisis termog ravimetri untuk
mengkarakterisasi penurunan beratnya karena isasi uap H2O . Oleh karena itu,
sampel pengawetan 5, 23 dan 40 C disiapkan. Setelah dipotong, sampel dihancurkan
dan digiling dengan hati-hati dalam mortar batu akik. Untuk semua pengukuran,
Netzsch STA 449 F5 Jupiter digunakan.
Sekitar 30 mg bahan sampel ditempatkan dalam wadah platinum dan dipanaskan dari
suhu kamar hingga 1000 C pada laju pemanasan konstan 5 C/menit dalam atmosfer
nitrogen dengan fluks gas 70 ml/menit.
4
Semen 7 (2022) 100020
2.6. Penentuan kehilangan air setelah pengeringan vakum dan pemanasan
Kehilangan air keseluruhan dalam sampel karena pengeringan vakum dan/atau
pemanasan juga ditentukan secara gravimetri. Sampel ditimbang sebelum dan
sesudah dikeringkan. Diasumsikan bahwa besarnya penurunan berat hanya dapat
disebabkan oleh hilangnya air karena tidak ada senyawa selain H2O yang dapat
keluar dari sampel akibat pemanasan/pengeringan.
3. Hasil
Sampel pengawetan diselidiki karena mereka harus sesuai dengan benda hijau
yang ditempatkan di oven setelah mereka cukup kuat untuk dibongkar. Pengeringan
vakum diikuti dengan pemanasan harus menghasilkan kandungan fase yang mungkin
terlihat terutama di bagian luar blok yang dapat dicetak, seperti di area luar dari bahan
yang dapat dicetak ini, air mungkin dapat keluar dari tubuh karena kelembaban relatif
yang rendah, penyimpanan yang lama atau waktu hidrasi, yang mungkin
memperkenalkan komposisi fase yang berbeda seperti yang berlaku di bagian dalam.
Namun, kondisi pemanasan tanpa pengeringan awal diselidiki karena seharusnya
menyerupai situasi di bagian dalam blok yang dapat dicetak setelah ditempatkan
dalam proses teknis. Area castable body ini diasumsikan masih mengandung hampir
semua air pencampur sejak awal proses pengeringan, yang tersedia untuk reaksi
lebih lanjut fase klinker dan reaksi konversi.
3.1. Komposisi fasa setelah 48 jam curing (C)
Pada bagian berikut, komposisi fase dari area yang dapat dicetak yang berbeda
ini ditunjukkan bergantung pada suhu pengeringan awal.
Komposisi fase kuantitatif setelah pemeraman selama 48 jam pada 5, 23 dan 40 C
serta komposisi fase dari campuran awal (semen/pengisi/air) ditunjukkan di sebelah
komposisi fase stabil teoretis yang dihitung pada Gambar. 3. perhitungan
termodinamika dibuat dengan perangkat lunak GEMS [48,49]. Perangkat lunak ini
menghitung
Machine Translated by Google
A.Koehler dkk.
Gambar 3. Komposisi fasa sampel setelah pemeraman selama 48 jam pada 5, 23 dan
40 C. Kolom awal: komposisi fase pasta sebelum pengawetan. Kolom terhitung:
komposisi fase stabil termodinamika yang dimodelkan. H2O di Start & Dihitung = (sisa)
pencampuran H2O. abu-abu = jumlah yang tidak dapat diukur dengan XRD termasuk
H2O, abu-abu & garis-garis = jumlah yang tidak dapat diukur oleh XRD termasuk H2O
tetapi terdeteksi C2AHx .
komposisi fasa termodinamika stabil berdasarkan komposisi campuran yang digunakan
dan berdasarkan Cemdata 18 [50]. Setelah hidrasi selama 48 jam pada 5 C, hampir
75% CA telah bereaksi sedangkan CA2 tidak atau hampir tidak bereaksi. Satu-satunya
fase hidrat yang dapat diamati dalam sampel 5 C adalah CAH10 di samping sejumlah
kecil monokarbonat. Pembentukan monokarbonat dapat dijelaskan dengan karbonasi
selama persiapan. Satu unit formula monokarbonat hanya mengandung 7,7% CO2,
dan hanya sejumlah kecil karbon dioksida yang dapat memenuhi persyaratan untuk
pembentukan beberapa monokarbonat, fase stabil setelah karbonasi.
Sampel terhidrasi pada 23 C mengandung C2AHx dan AH3 selain 6% berat
CAH10. Karena kurangnya data struktural, C2AHx tidak dapat dikuantifikasi
menggunakan metode faktor-G tetapi disempurnakan dengan fungsi model. Oleh
karena itu, pada Gambar 3 kandungan kristal C2AHx ditambahkan ke bagian amorf.
Namun, puncak C2AHx terlihat jelas pada plot XRD pada Gambar 4. Selain itu,
gambar ini dengan jelas menunjukkan perubahan fasa hidrat utama dari 5, 23 dan 40
C, yaitu CAH10, C2AHx dan C3AH6 dengan meningkatnya suhu. Mengurangi jumlah
CA
Gambar 4. Plot XRD dari sampel pengawetan C, setelah hidrasi selama 48 jam pada 5,
23 dan 40 C.
5
Semen 7 (2022) 100020
diperlukan untuk membentuk 6% berat CAH10 dan 1,6% berat monokarbonat dari
jumlah CA terlarut dan CA2 meninggalkan jumlah CA dan CA2 dari mana jumlah
teoritis C2AHx yang terbentuk dapat dihitung. Jadi pada 23 C secara teoritis hingga
12,2 wt.% C2AH8 dapat terbentuk. Urutan struktural gibbsite rendah, yang terbukti
menjadi kristal ukuran 10 nm dari XRD. Berbeda dengan sampel 5 C, sebagian dari
CA2 telah bereaksi. Jumlah CA terlarut, di sisi lain, adalah serupa.
Dalam sampel terhidrasi pada 40 C, tidak ada fase klinker (CA dan CA2) yang
tersisa setelah 48 jam. Dalam sampel ini, sejumlah besar AH3 dan C3AH6 terbentuk.
Ukuran kristal AH3 lebih tinggi daripada sampel 23 C (Gbr. 4). Komposisi fase
termodinamika stabil yang dimodelkan sangat dekat dengan komposisi yang ditemukan
pada 40 C, kecuali untuk beberapa monokarbonat.
3.2. Analisis termogravimetri (TGA) sampel yang diawetkan (C)
Hasil studi XRD menunjukkan bahwa derajat hidrasi dan jenis fase hidrat yang
terbentuk selama pemeraman bergantung pada suhu. Hasil yang sesuai dari analisis
termogravimetri setelah pengawetan selama 48 jam pada suhu yang berbeda
ditunjukkan pada Gambar. 5.
Jumlah awal air di semua sampel adalah 26,5% berat, tetapi kehilangan berat yang
ditentukan oleh TGA pada semua suhu jauh lebih rendah dari yang diharapkan.
Mungkin karena proses penggilingan dan pembilasan dengan nitrogen, sebagian
besar air bebas yang tersisa yang tidak terfiksasi dalam hidrat setelah pengawetan
telah menguap sebelum pengukuran dimulai. Jadi, penurunan berat badan yang
diamati dan berbagai langkah dehidrasi terutama dihasilkan dari dehidrasi fase hidrat
yang ada.
Sampel yang diawetkan pada 40 C tidak menunjukkan dehidrasi hingga 160 C.
Seperti ditunjukkan pada Gambar. 5b, dehidrasi AH3 dan C3AH6 mulai perlahan dan
berlangsung cepat antara 200 dan 350 C. Sebaliknya, sampel 5 C sudah mulai
mengalami dehidrasi pada 50 C. Dari sana, dehidrasi terjadi dengan cepat dan
sebagian besar selesai sekitar 250 C. Dehidrasi satu-satunya fase hidrat yang
ditemukan CAH10 sudah terjadi pada suhu yang lebih rendah dari AH3 dan C3AH6.
Sampel yang diawetkan pada 23 C menunjukkan dehidrasi sedang. Seperti pada
sampel 5 C, dehidrasi dimulai sangat awal dan juga sebagian besar selesai sekitar
200 C.
Namun, ada langkah dehidrasi lebih lanjut antara 200 dan 250 C, yang juga dapat
ditemukan dalam sampel 40 C dan dapat dikaitkan dengan AH3. Pada 350 C ke atas
tidak ada perubahan yang jelas pada sinyal TG, itulah sebabnya hasil pada Gambar
5 hanya ditampilkan hingga 500 C, meskipun pengukuran dilakukan hingga 1000 C.
Untuk percobaan pemanasan dan pengeringan selama penelitian kami selanjutnya,
suhu pemanasan 180 C dipilih karena ketiga sampel menunjukkan derajat dehidrasi
yang sangat berbeda setelah suhu ini (lihat garis 180 C pada Gambar 5a). Pada 180
C sampel 5 C menunjukkan kehilangan air tertinggi. Sebaliknya, sampel terhidrasi
pada 40 C hampir tidak menunjukkan proses dehidrasi sebelum 180 C. Sampel yang
diawetkan pada 23 C menunjukkan bentuk campuran di mana dehidrasi terjadi
sebagian sebelum dan sesudah 180 C.
3.3. Kehilangan berat (H2O) sampel setelah pengeringan vakum (C + V), setelah
pengeringan vakum dan pemanasan (C + V + H) dan setelah pemanasan (C + H)
Kehilangan berat setelah setiap langkah pengeringan/pemanasan ditentukan
dengan menimbang sampel sebelum dan sesudah pengeringan/pemanasan. Hasilnya
ditunjukkan pada Tabel 5. Jumlah air dalam pasta langsung setelah pencampuran
adalah 26,5 % berat. Jika hanya air yang dapat meninggalkan sampel karena
pengeringan dan pemanasan, penurunan berat maksimum dalam sampel akan menjadi 26,5% bera
Ini akan mungkin jika semua air terikat dan tidak terikat dihilangkan.
Dengan penurunan berat 11-12% berat setelah pengeringan vakum, jumlah H2O yang
dihilangkan adalah serupa untuk ketiga suhu pengawetan. Kehilangan air lebih tinggi
pada percobaan C + V + H daripada percobaan di mana sampel dipanaskan langsung
setelah pengawetan (C + H), dengan pengecualian pada sampel yang dikeringkan
pada suhu 40 C, yang menunjukkan kehilangan air yang sama. Kehilangan air setelah
pemanasan menurun dengan meningkatnya suhu curing dari 5 menjadi
Machine Translated by Google
A.Koehler dkk.
Gbr. 5. a) sinyal TGA sampel setelah curing selama 48 jam, b) sinyal DTG sampel setelah curing selama 48 jam. Garis vertikal menandai suhu pemanasan yang dipilih (180 C) untuk
eksperimen lebih lanjut.
Tabel 5
Penurunan berat badan setelah setiap langkah pengeringan/pemanasan dalam% berat.
5C 23 C
Penurunan berat badan [% berat]
Pengeringan vakum (C + V) 11,4 ± 1,0 Pemanasan (C + H) 20,0 11.1 ± 0.6
± 0,1 Pengeringan vakum + pemanasan (C + V + H) 22,7 ± 1,0 17.9 ± 0.7
19,9 ± 0,4
40 C.
3.4. Komposisi fasa setelah pemanasan sampel yang diawetkan (C + H)
Pada awalnya, konten fase (C + H) setelah langkah proses ke-2 – pemanasan
hingga 180 C – ditentukan untuk melihat bagaimana kondisi pengawetan yang berbeda
mempengaruhi komposisi fase. Ini menunjukkan fase hidrat mana yang mengalami
dehidrasi atau baru terbentuk pada suhu ini.
Komposisi fase setelah pemeraman selama 48 jam (C) pada tiga suhu yang berbeda,
seperti yang telah ditunjukkan pada Gambar. 3, serta komposisi fase setelah sampel ini
dipanaskan hingga 180 C (C + H), dibandingkan dalam Gambar 6. Jumlah air yang
dihilangkan dari sampel dengan pemanasan kemudian ditambahkan pada Gambar 6
untuk memungkinkan perbandingan yang lebih baik dari
Gambar 6. Komposisi fasa setelah pemeraman selama 48 jam pada 5, 23 dan 40 C (C).
Komposisi fasa setelah sampel yang diawetkan (C) yang berbeda dipanaskan hingga 180
C (C + H) pada 2 C/menit.
Semen 7 (2022) 100020
jumlah sebelum dan sesudah pemanasan. Selanjutnya, jumlah semua fase dinormalisasi
seolah-olah air yang dihilangkan dengan pemanasan masih ada dalam sampel. Karena
penghilangan air ini, peningkatan jumlah semua fase kristal ditentukan oleh kuantifikasi
40 C
faktor-G. Kuantitas ini harus sesuai dinormalisasi hingga 100% setelah penambahan
12,1 ± 0,4 penurunan berat yang ditentukan oleh H2O, karena data kuantitatif absolut dari C dan C
14,1 ± 0,3 + H kemudian dapat dibandingkan secara langsung satu sama lain.
14,3 ± 0,3
Kuantitas dalam gambar lain yang mengandung "H2O yang dihilangkan " telah
dinormalisasi dengan cara yang sama untuk memungkinkan perbandingan.
Dalam sampel yang diawetkan 5 C, CAH10 dan monokarbonat tidak lagi ada dalam
sampel setelah pemanasan, yang diharapkan untuk pengukuran TGA. Sebaliknya,
C3AH6 dan gibbsite nanokristalin terbentuk dalam sampel. Juga, CA dan CA2 tambahan
bereaksi. Kandungan fasa sampel 23 C sangat mirip dengan sampel 5 C setelah
pemanasan. Fase hidrat CAH10 dan C2AHx, yang awalnya ada dalam sampel,
mengalami dehidrasi dan tidak lagi ada pada 180 C. Sekali lagi, kandungan CA dan
CA2 sedikit berkurang setelah pemanasan. Di sisi lain, sampel yang diawetkan pada 40
C sebelum pemanasan menunjukkan komposisi fase yang sangat sebanding dengan
setelah pemanasan, kecuali untuk beberapa boehmite kristalin yang buruk (ukuran
kristal < 20 nm). Untuk ketiga sampel, dapat diringkas bahwa fase hidrat CAH10 dan
C2AHx mengalami dehidrasi di bawah 180 C tetapi fase C3AH6 dan gibbsite garis
nanocrystal tetap ada. Sampel dari pengawetan 5 hingga 23 C menunjukkan lebih lanjut
reaksi CA dan CA2 serta reaksi konversi, yang mengarah pada pembentukan C3AH6
dan AH3.
3.5. Komposisi fase setelah pemanasan sampel kering vakum (C +
V + H)
Karena air diperlukan untuk reaksi tambahan dari fase klinker yang tersisa dan
konversi, langkah selanjutnya adalah memeriksa komposisi fase jika tidak ada H2O
bebas dalam sampel sebelum pemanasan.
Untuk menghilangkan air bebas dari sampel tanpa meningkatkan suhu, sampel
dikeringkan dalam ruang vakum. Komposisi fase setelah pengeringan vakum dan
pemanasan berikutnya (C + V + H) ditunjukkan pada Gambar. 7. Komposisi fase hampir
tidak berubah setelah sampel yang diawetkan dikeringkan dengan vakum selama 5 jam
pada 0,1 bar (C + V), dan karenanya dapat diasumsikan bahwa hanya air bebas yang
menguap. Oleh karena itu, sampel yang dipanaskan dengan (C + V + H) dan tanpa (C
+ H) langkah pengeringan vakum sebelum pemanasan dapat dibandingkan satu sama
lain.
Tidak ada lagi CAH10 di kedua sampel yang diawetkan 5 C setelah pemanasan.
Hebatnya, tidak ada C3AH6 dan hanya sejumlah kecil gibbsite nanokristalin yang
terbentuk dalam sampel C + V + H. Hanya sedikit CA dan CA2 yang terus bereaksi.
Hasilnya, hanya 1,8% berat
6
Machine Translated by Google

A.Koehler dkk. Semen 7 (2022) 100020

jumlah AH3 amorf, yang dapat dihasilkan dari dehidrasi CAH10 [16]. Monokarbonat,
yang dapat diamati dalam jumlah kecil dengan sekitar 1% berat pada ketiga suhu,
mengalami dehidrasi sepenuhnya sebelum 180 C [51][52]. Dehidrasi cepat dari
semua fase hidrat, serta penghilangan air bebas yang tersisa, menyebabkan
penghilangan hampir semua H2O (20 berat% menurut Tabel 5) dalam sampel
sebelum 180 C (Gbr. 11). Ini berpotensi menyebabkan ketidakstabilan pada sampel
berpori yang tersisa, seperti retakan yang diamati pada C +

Gambar 7. Komposisi fasa setelah sampel pengawetan dikeringkan dengan vakum
selama 5 jam pada 0,1 bar. Komposisi fasa setelah sampel kering vakum yang berbeda
(C + V) dipanaskan hingga 180 C (C + V + H) pada 2 C/menit.
gibbsite nanokristalin dan sebagian besar fase amorf terdeteksi selain pengisi
korundum dan fase klinker yang tidak bereaksi. Harus disebutkan bahwa perlakuan
tersebut menyebabkan sampel 5 C + V + H retak, sedangkan sampel dari kondisi
23 dan 40 C tetap utuh bahkan setelah pengeringan dan/atau pemanasan vakum.
Setelah sampel yang diawetkan 23 C dipanaskan, CAH10, C2AHx dan
monokarbonat menghilang dan satu-satunya fase hidrat kristalin yang tersisa adalah
gibbsit nanokristalin. Tidak ada C3AH6 yang terbentuk jika air bebas dihilangkan
sebelum pemanasan. Namun, setelah pemanasan, jumlah gibbsite nanokristalin tiga
kali lebih tinggi daripada sampel 5 C.
Seperti yang telah disebutkan, sampel yang diawetkan 23 C tidak menunjukkan retakan.
Seperti yang ditunjukkan di atas (Gbr. 6), dalam percobaan pemanasan sampel
yang diawetkan 40 C tanpa pengeringan vakum, kandungan fase hampir tidak
berubah. C3AH6 dan AH3 tetap dalam sampel dan hanya sedikit boehmite yang
terbentuk. Oleh karena itu, menghilangkan air sebelum pemanasan memiliki
pengaruh yang besar pada kandungan fasa dalam sampel 5 dan 23 C, sedangkan
sampel 40 C hampir tidak terpengaruh.
sampel V + H. Sampel ini tidak mengandung fase hidrat kristalin. Dengan demikian,
selain fase amorf yang mengandung sisa air, tidak ada mineral yang dapat berfungsi
sebagai pengikat. Karena fase amorf juga dapat berfungsi sebagai komponen
pengikat, jumlah fase amorf yang agak tinggi ini dapat mengambil alih tugas ini
daripada fase hidrat kristalin. Namun, hampir semua air telah dihilangkan dari sampel
ini, sehingga hanya ada sedikit air yang tersisa untuk fase mineral terhidrasi untuk
bertindak sebagai komponen pengikat. Tampaknya dalam sampel yang agak tipis
ini, jumlah fase hidrat tidak cukup untuk memastikan kekuatan yang cukup, yang
terbukti dari retakan yang hanya muncul pada sampel ini. Kondisi kritis ini juga bisa
terjadi dalam penggunaan praktis dan merusak castables. Jika benda hijau yang
terhidrasi pada suhu rendah kehilangan banyak air yang tidak terikat melalui
kelembaban relatif rendah, pertukaran udara di permukaan, atau proses lainnya,
permukaan dapat retak atau terkelupas saat dipanaskan. Jadi, pada suhu curing
rendah, ketersediaan air yang tidak terikat sebelum pemanasan sangat penting. Hal
ini terlihat pada sampel pemanas (C+H) yang masih memiliki air bebas selama
pemanasan. Air bebas selama pemanasan memungkinkan reaksi lebih lanjut dari
CA dan CA2 selama proses pemanasan, seperti dapat dilihat pada Gambar. 8, dan
mengarah pada pembentukan C3AH6 dan gibbsit nanokristalin, yang masih dapat
bekerja sebagai fase pengikat. Juga, konversi fase hidrat dinonaktifkan ketika H2O
yang tidak terikat dibiarkan sebelum pemanasan. Untuk mengubah CAH10 (dan
C2AHx) menjadi C3AH6, larutan berair diperlukan jika reaksi konversi mengikuti rute
larutan [27]. Namun, untuk sampel yang lebih besar, yang lebih dekat dengan
aplikasi kehidupan nyata, jumlah AH3 dan fase amorf ini, bisa cukup untuk mencegah
retaknya sampel.
4.2. Pemanasan sampel 40 C dengan dan tanpa H2O yang tidak terikat
Dehidrasi sampel yang diawetkan dengan suhu 40 C benar-benar berbeda dari
sampel yang diawetkan dengan suhu 5 C karena komposisi fasenya yang berbeda

4. Diskusi setelah perawatan. Sementara sampel yang diawetkan 5 C hampir sepenuhnya

mengalami dehidrasi sebelum 180 C, sebagian besar proses dehidrasi dari sampel
40 C baru saja dimulai di atas suhu ini (Gbr. 5). hidrat utama
Penelitian telah menunjukkan bahwa dalam sistem castable ikatan kalsium
aluminat yang disederhanakan ini, campuran awal yang sama dapat mengambil
jalur yang berbeda selama proses pengeringan jika mereka telah dihidrasi pada
suhu yang berbeda atau jika air telah hilang sebelum pemanasan. Penyelidikan
proses pengeringan di bawah berbagai prasyarat juga menunjukkan masalah yang
dapat terjadi dalam aplikasi kehidupan nyata dan yang harus dihindari dalam praktik.
Bab berikut (4.1, 4.2 dan 4.3) membahas pengaruh air bebas ketika sampel terhidrasi
yang berbeda dikeringkan dengan cara yang berbeda. Gambaran kuantitatif
perubahan komposisi fasa diberikan dengan menggunakan analisis Rietveld dengan
metode faktor-G.
Metode ini juga dapat digunakan untuk menunjukkan derajat reaksi masing-masing
sampel serta pengaruh suhu curing dan jenis pengeringan.

4.1. Pemanasan sampel 5 C dengan dan tanpa H2O

Hasil TGA yang diperoleh dari sampel yang diawetkan (Gbr. 5) sangat sesuai
dengan data dalam literatur. Sampel suhu rendah, terhidrasi pada 5 C, hanya
mengandung CAH10 dan beberapa monokarbonat sebagai fase kristal hidrat. Kristal
CAH10 mulai mengalami dehidrasi [16][17] tepat setelah pengukuran dimulai, dan
ini diselesaikan sebelum 180 C. Puncak kedua dalam sinyal DTG pada ~220 C Gambar 8. Pengembangan komposisi fasa sampel pengawetan 5 C dengan
dapat disebabkan oleh dehidrasi CAHx amorf atau minor yang tersisa. memanaskannya hingga 180 C dengan (C + H) dan tanpa (C + V + H) air tidak terikat.
Perbandingan hasil XRD dan TGA dari sampel 5 C.

7
Machine Translated by Google

A.Koehler dkk. Semen 7 (2022) 100020

fase C3AH6 dan AH3 mulai mengalami dehidrasi pada ~180 C, sedangkan gibbsite
mengalami langkah dehidrasi utamanya pada ~250 C [24] dan C3AH6 pada ~280 C [17,20].
Oleh karena itu, kandungan fasa dalam sampel C + H seharusnya tidak berubah
dibandingkan dengan sampel yang diawetkan (C). Ini dapat dikonfirmasi oleh hasil XRD
dari sampel C + H, karena jumlah yang sebanding dari nanokristalin gibbsite dan C3AH6
terdeteksi (Gbr. 9). Namun, sejumlah kecil boehmite terdeteksi dalam sampel C + H dan C
+ V + H. Pada 180 C dehidrasi sampel dimulai tetapi tidak dengan peristiwa yang berbeda.
Beberapa penulis menjelaskan bahwa boehmite juga dapat terbentuk

pada awal dehidrasi gibbsite [21,22]. Kami menyimpulkan bahwa dehidrasi sejumlah kecil
AH3 seperti gibbsite dapat menjelaskan terjadinya boehmite dalam sampel ini.

Berbeda dengan sampel yang diawetkan 5 C, di mana pengeringan vakum memiliki

dampak besar pada kandungan fase kristal, sampel 40 C hampir tidak terpengaruh oleh
pengeringan vakum sebelum pemanasan dan menunjukkan komposisi fase yang identik.
Sampel yang diawetkan 40 C telah sepenuhnya bereaksi setelah 48 jam. Fase reaktif CA
dan CA2 tidak lagi ada dalam sampel setelah 48 jam curing, sementara gibbsite
nanokristalin dan C3AH6 terbentuk. Fase-fase ini adalah fase hidrat yang secara
termodinamika stabil yang terbentuk selama hidrasi kalsium aluminat hingga 180 C.
Pemanasan tidak menghasilkan perubahan komposisi fasa, seperti yang telah ditunjukkan
oleh penyelidikan TGA. Penghapusan air dengan pengeringan vakum sebelum proses
pemanasan tidak berpengaruh pada isi fase, karena H2O tidak diperlukan untuk hidrasi
lebih lanjut dari fase klinker atau reaksi konversi. Ini sudah dapat ditentukan dari data
penurunan berat badan selama berbagai proses pengeringan dan pemanasan (Tabel 5).
Untuk kedua kondisi, dengan dan tanpa pengeringan vakum, jumlah H2O yang hilang
setelah pemanasan sampel 40 C adalah sama.
Selanjutnya, jumlah air yang hilang yang diukur sesuai dengan jumlah air bebas yang
dihitung (14,3 % berat, lihat Gambar. 3) yang harus tertinggal dalam sampel ketika fase
klinker bereaksi sepenuhnya terhadap C3AH6 dan AH3. Selain itu, ini adalah bukti yang
sangat baik untuk metode kuantifikasi dan normalisasi kami.
4.3. Pemanasan sampel 23 C dengan dan tanpa H2O yang tidak terikat
Gambar 10. Perkembangan komposisi fasa sampel pengawetan 23 C saat
dipanaskan hingga 180 C dengan (C + H) dan tanpa (C + V + H) air tidak terikat.
Perbandingan hasil XRD dan TGA dari sampel 23 C.
Sampel pasta castable yang diawetkan juga mengandung nanokristalin AH3 dengan tahap
dehidrasi utama setelah 200 C. Namun, dalam sampel yang diawetkan 5 C, semua fase
hidrat mengalami dehidrasi sebelum 180 C, dan pada sampel 40 C stabil hingga 180 C;
dalam sampel 23 C beberapa fase hidrat stabil dan beberapa mengalami dehidrasi. Proses
dehidrasi pada sampel 23 C didistribusikan pada rentang suhu yang jauh lebih luas karena
adanya tiga fase hidrat yang berbeda: CAH10, C2AHx dan, di atas 180 C, AH3. Karena
hilangnya air awal oleh CAH10 dan C2AHx fase ini harus mengalami dehidrasi dan
informasi struktur kristal hilang, yang akibatnya menyebabkan peningkatan fase amorf
dalam sampel. Proses dehidrasi bertahap dalam interval suhu yang lebih besar dapat
menguntungkan dalam proses teknis untuk menghindari pengelupasan dan keretakan
sampel. Hal ini dapat menjelaskan mengapa kios pada suhu lingkungan sedang kurang
rentan terhadap spalling atau ledakan bila dibandingkan dengan instalasi selama musim
dingin pada suhu rendah di bawah 20 C [15].

Sementara sampel yang diawetkan 5 dan 40 C menunjukkan dua ekstrem dalam

kisaran suhu yang relevan untuk aplikasi teknis, sampel yang dihidrasi pada 23 C
menunjukkan suhu sedang. Sampel 23 C adalah kombinasi dari kedua ekstrem (Gbr. 10),
Perbedaan yang paling mencolok untuk sampel yang dikeringkan dengan vakum dan
yang sudah terbukti dalam pengukuran TG dan hasil XRD setelah 48 jam hidrasi. Seperti
kemudian dipanaskan pada suhu 180 C adalah hilangnya pembentukan C3AH6. Kehilangan
pada sampel 5 C, CAH10 mengalami dehidrasi sebelum 180 C. Hidrat C2AHx yang
air membatasi pembentukan C3AH6, tetapi sebagai gantinya, lebih banyak bahan non-
ditemukan dalam sampel 23 C harus terdehidrasi sebagian besar sebelum 180 C [19].
kristal harus terbentuk dalam sampel C + V + H.
Hal ini dapat diamati pada Gambar 10, di mana kandungan amorf meningkat dari 9,5
menjadi 21,5% berat.

4.4. Pengaruh kehilangan H2O sebelum dan selama pemanasan

Seperti dibahas sebelumnya, jumlah air yang tersisa dalam sampel setelah pemanasan
lebih rendah jika sebagian besar air bebas telah dihilangkan dari sampel dengan
pengeringan vakum (Gbr. 11). Karena tidak ada H2O bebas yang tersisa dalam sampel,
tidak ada CA dan CA2 tambahan yang dapat terhidrasi selama pemanasan dan tidak ada
fase hidrat baru yang dapat terbentuk. Pada 180 C hanya fase hidrat stabil C3AH6 dan
gibbsit nanokristalin yang tersisa tetapi telah ditemukan dalam sampel sebelum dipanaskan.

Karena CAH10 adalah satu-satunya fase hidrat yang terbentuk selama 48 jam hidrasi
pada 5 C, hampir semua air dihilangkan dari sampel dengan pemanasan jika tidak ada
H2O yang tidak terikat yang tersedia untuk membentuk C3AH6 dan gibbsite.
Hanya sejumlah kecil air yang tersisa dalam sampel, yang harus diikat dalam fase amorf.

Jumlah H2O terikat dalam sampel yang diawetkan 23 C lebih tinggi karena lebih
banyak gibbsite nanokristalin telah terbentuk selama hidrasi pada 23 C, yang tidak
melepaskan air yang terikat secara struktural di bawah 180 C.

Gambar 9. Pengembangan komposisi fasa sampel pengawetan 40 C dengan

memanaskannya hingga 180 C dengan (C + H) dan tanpa (C + V + H) air tidak terikat. Karena CA dan CA2 telah bereaksi sepenuhnya dalam sampel 40 C dan fase hidrat
Perbandingan hasil XRD dan TGA sampel 40 C. stabil C3AH6 dan gibbsite nanokristalin telah

8
Machine Translated by Google
A.Koehler dkk.
Gambar 11. Kehilangan air ditentukan setelah sampel dipanaskan setelah 48
jam curing pada 5, 23 dan 40 C. Nilainya sesuai dengan kondisi dengan dan
tanpa pengeringan vakum sebelumnya.
telah terbentuk, penguapan air bebas selama pengeringan vakum atau pemanasan
tidak berpengaruh pada komposisi fase kualitatif. Jadi, hanya air bebas yang
dihilangkan, yang sesuai dengan jumlah air bebas yang dihitung (14,3 wt.%) yang
seharusnya tersedia dalam sampel setelah CA dan CA2 benar-benar bereaksi.
4.5. Derajat reaksi pada suhu curing yang berbeda
Temperatur curing yang berbeda menyebabkan derajat reaksi yang berbeda
(Gbr. 12) dari fase klinker setelah 48 jam. Sementara tingkat reaksi dari dua fase
klinker reaktif CA dan CA2 pada 40 C adalah serupa, mereka menunjukkan perbedaan
yang signifikan pada sampel yang dirawat pada 5 dan 23 C. Pada 40 C semua fase
klinker telah sepenuhnya bereaksi setelah 48 jam dan tidak ada perubahan lebih
lanjut yang mungkin dilakukan dengan pemanasan.
Dalam sampel terhidrasi yang dipanaskan pada suhu sedang 23 C setelah 48
jam, sekitar 75% berat CA awal terlarut, sedangkan hanya 30% berat CA2 awal yang
terlarut. Seperti yang dinyatakan sebelumnya, pemanasan sampel menyebabkan
reaksi tambahan CA dan CA2, sedangkan jumlah fase klinker yang bereaksi tidak
dapat berubah setelah air dihilangkan dengan pengeringan vakum. Hal yang sama
dapat diamati untuk sampel yang diawetkan dengan suhu 5 C.
Gambar 12. Perbandingan derajat reaksi CA dan CA2 pada sampel curing (C),
setelah sampel curing dipanaskan hingga 180 C (C + H) dan setelah sampel
curing kering vakum dipanaskan hingga 180 C ( C + V + H).
9
Semen 7 (2022) 100020
Sementara sebagian besar CA bereaksi bahkan pada suhu rendah, hampir tidak ada
CA2 yang bereaksi. Ketika sampel dipanaskan hingga 180 C, reaksi lebih lanjut dari
kedua fase klinker terdeteksi dengan jelas. Dapat ditunjukkan bahwa reaktivitas CA
dalam campuran castable sederhana yang diselidiki hanya sedikit bergantung pada
suhu, sedangkan reaktivitas CA2 menurun secara signifikan dengan penurunan suhu.
Terutama pada suhu rendah, reaktivitas CA2 sangat rendah. Perlu dicatat bahwa
dalam sampel C + H dan C + V + H , ~ 0,3 wt.% CA2 tidak bereaksi dan oleh karena
itu derajat reaksi tidak 100%, sebagaimana seharusnya setelah sampel pengawetan.
Dengan demikian, pembentukan dua fase hidrat yang paling stabil selama hidrasi
disajikan pada Gambar. 13. Jumlah C3AH6 dan nanokristalin gibbsite dalam sampel
40 C tidak berubah untuk ketiga kondisi tersebut. Meskipun sampel 5 dan 23 C
setelah 48 jam curing tidak mengandung C3AH6 dan hanya sejumlah kecil gibbsite
nanokristalin, cukup banyak yang terbentuk selama pemanasan. Ketika vakum kering,
tidak ada tambahan C3AH6 dan gibbsite nanokristalin yang terbentuk dalam sampel
ini selama pemanasan. Hanya jumlah gibbsite nanokristalin yang sama, yang sudah
ada dalam sampel 23 C sebelum pengeringan, ditemukan dalam sampel.
5. Ringkasan
Dalam studi ini, pengaruh suhu curing yang berbeda pada perubahan fase selama
pengeringan dari castable ikatan kalsium aluminat yang disederhanakan diselidiki dan
dievaluasi.
• Sampel yang diawetkan pada suhu rendah (5 C) membentuk CAH10 sebagai satu-
satunya fase hidrat setelah 48 jam. Karena fase hidrat ini sudah dikeringkan
dalam kisaran suhu rendah, sampel kehilangan semua air bebas yang terikat
dalam fase hidrat serta air bebas dari pori-pori terbuka sangat awal pada
pemanasan.
• Curing pada 40 C menyebabkan pembentukan C3AH6 dan gibbsite nanokristalin.
CA dan CA2 telah sepenuhnya bereaksi setelah 48 jam paling lambat.
Dehidrasi sampel tersebut dimulai pada ~ 180 C. Penghapusan air bebas terjadi
sebelum dehidrasi fase hidrat dimulai.
• Seperti sampel 5 C, sampel yang dikeringkan pada 23 C, yaitu suhu sedang,
mengandung CAH10. Namun, fase hidrat C2AHx dan gibbsite nanokristalin
terbentuk di sini dan juga ada dalam sampel 40 C. Dehidrasi CAH10 dan C2AHx
terjadi pada kisaran suhu yang sama di mana sisa
Gambar 13. Jumlah nanokristalin gibbsite dan C3AH6 yang terbentuk setelah
sampel curing dipanaskan hingga 180 C (C + H) dan sampel curing kering
vakum dipanaskan hingga 180 C (C + V + H).
Machine Translated by Google
A.Koehler dkk.
air yang tidak terikat dihilangkan. Dehidrasi gibbsite nanokristalin dimulai kemudian.
Kesimpulan
Derajat reaksi klinker CAC bekas, yang mengandung fasa CA dan CA2, dibuktikan
oleh penelitian dipengaruhi oleh suhu.
Namun, ketergantungan masing-masing memiliki besaran yang berbeda.
Sementara tingkat reaksi CA hanya sedikit bergantung pada suhu, tingkat reaksi CA2
secara signifikan lebih rendah pada suhu yang lebih rendah dan sangat meningkat
pada suhu yang lebih tinggi. Pada 40 C semua kondisi menghasilkan reaksi sempurna,
sedangkan derajat reaksi CA dan CA2 setelah pemanasan dipengaruhi oleh kondisi
yang berlaku pada 5 dan 23 C pada tingkat yang lebih rendah.
Pengaruh penghilangan air bebas dari sampel sebelum pemanasan/pengeringan
paling besar untuk sampel suhu rendah. Karena fase hidrat yang terbentuk mudah
terdehidrasi antara 50 dan 200 C, tidak ada fase kristal hidrat yang tersisa dalam sampel
setelah dipanaskan hingga 180 C. Jika pengecoran dilakukan pada suhu yang lebih
rendah, proses pengeringan cepat dengan pemanasan rentan terhadap keretakan. Air,
yang dapat menyebabkan reaksi tambahan CA dan CA2 atau reaksi konversi selama
pemanasan hingga 180 C, tidak ada. Masalah seperti peningkatan porositas dan
kehilangan kekuatan serta retak dan terkelupasnya bagian luar bodi yang dapat dicor
dapat dihindari. Oleh karena itu, bagian luar balok yang dapat dicetak selama pembuatan
harus dicegah agar tidak mengering sebelum proses pemanasan yang sebenarnya,
sehingga reaksi lebih lanjut dari fase klinker dan reaksi konversi selama proses
pemanasan dapat berlangsung.
Dapat disimpulkan bahwa untuk suhu rendah diperlukan waktu pemeraman yang
lebih lama untuk mendapatkan derajat reaksi yang lebih tinggi dari kedua fase klinker,
dan pengeringan selama hidrasi harus dicegah.
Sampel yang diawetkan pada suhu sedang dan tinggi kurang rentan terhadap
masalah pengeringan. Namun, suhu ini juga memiliki proses dehidrasi yang berbeda,
yang harus dipertimbangkan ketika memilih program suhu untuk pengeringan.
Hasil penelitian ini menunjukkan kondisi ideal yang disederhanakan di dalam blok
castable, dimana tersedia cukup H2O , dan kondisi yang dapat terjadi pada bagian luar
blok. Namun, karena castable refraktori modern sangat padat dan memiliki permeabilitas
yang sangat rendah, tekanan menumpuk di dalam material selama pemanasan dan
menciptakan kondisi hidrotermal. Ini adalah masalah utama saat mengeringkan
castables, karena dapat menyebabkan bagian meledak ketika tekanan internal karena
tekanan uap melebihi kekuatan material. Fase hidrat yang dibuat dalam aplikasi di
bawah kondisi ini pada gilirannya dapat memiliki efek lain pada perilaku dewatering.
Deklarasi Kepentingan yang Bersaing
Para penulis menyatakan bahwa mereka tidak mengetahui adanya persaingan
kepentingan keuangan atau hubungan pribadi yang tampaknya dapat mempengaruhi
pekerjaan yang dilaporkan dalam makalah ini.
Referensi
[1] KAMI Lee, W. Vieira, S. Zhang, KG Ahari, H. Sarpoolaky, C. Parr, beton tahan api
Castable, Int. ibu. Wahyu 46 (2001) 145-167.
[2] C. Parr, F. Simonin, B. Touzo, C. Wohrmeyer, B. Valdeli`evre, A. Namba, Dampak hidrasi
semen kalsium aluminat pada sifat castables tahan api, J. Tech. Asosiasi Membiaskan.
Jepang. 25 (2005) 78–88.
[3] A. Rettel, W. Gessner, G. Oliew, D. Müller, Zur Abh¨ angigkeit der Hydratation des CaO •
Al2O3 von der Temperatur, ZAAC - J. Inorg. Jenderal Kimia 500 (1983) 89–96, https://
doi.org/10.1002/zaac.19835000512.
[4] RN Edmonds, AJ Majumdar, Hidrasi monokalsium aluminat pada suhu yang berbeda,
Cem. Konk. Res. 18 (1988) 311–320.
[5] B. Pacewska, M. Nowacka, V. Antonoviÿc, M. Alekneviÿcius, Investigasi hidrasi awal
pengikat berbasis semen aluminat tinggi pada suhu lingkungan yang berbeda, J. Therm.
anal kalori. 109 (2012) 717–726.
10
Semen 7 (2022) 100020
ÿ.
[6] V. Antonovic, J. Keriene, R. Boris, M. Alekneviÿcius, Pengaruh suhu pada pembentukan
struktur semen kalsium aluminat terhidrasi, Procedia Eng 57 (2013) 99–106.
[7] S. Mohmel, Die Reaktionen von Calciumaluminaten bei Hydration und
Thermischer Belastung: Beitr¨ age zur Chemie der Hochtonerdezemente, TU
Bergakad., 2003.
[8] J. Goergens, T. Manninger, F. Goetz-Neunhoeffer, Studi XRD in-situ dari
hidrasi awal yang bergantung pada suhu dari semen kalsium aluminat dalam campuran
dengan kalsit, Cem. Konk. Res. 136 (2020), 106160.
[9] FG Buttler, HFW Taylor, Sistem CaO-Al2O3-H2O pada 5ÿ, J. Chem. Perkumpulan
(1958) 2103–2110.
[10] RB Peppler, LS Wells, Sistem kapur, alumina, dan air dari 50ÿC hingga
250ÿC, J. Res. Natal Bur. Berdiri. (1934) 52 (1954) 75.
[11] C. Gosselin, Pengembangan mikrostruktur sistem berbasis semen kalsium aluminat
dengan dan tanpa bahan tambahan semen, EPFL (2009).
[12] B. Lothenbach, L. Pelletier-Chaignat, F. Winnefeld, Stabilitas dalam sistem CaO
Al2O3-H2O, Cem. Konk. Res. 42 (2012) 1621–1634.
[13] F. Hueller, C. Naber, J. Neubauer, F. Goetz-Neunhoeffer, Dampak pembubaran CA
awal pada mekanisme hidrasi CAC, Cem. Konk. Res. (2018).
[14] P. Hewlett, M. Liska, Kimia Semen dan Beton Lea, Butterworth Heinemann, 2019.
[15] WH Gitzen, LD Hart, Spalling eksplosif dari castables tahan api yang diikat dengan
semen kalsium aluminat, Am. keramik. Perkumpulan Banteng. 40 (1961) 503–507.
'
[16] F. Guirado, S. Galí, JS Chinchon, Dekomposisi termal alumina terhidrasi
semen (CAH10), Cem. Konk. Res. 28 (1998) 381–390, https://doi.org/10.1016/
S0008-8846(98)0007-6.
[17] SM Bushnell-Watson, JH Sharp, Penerapan analisis termal pada
'
hidrasi dan konversi Reaksi kalsium aluminat Semen, Mater. Batasan 42 (228) (1992),
https://doi.org/10.3989/mc.1992.v42.i228.694.
[18] L. Scheinherrov´ a, A. Trník, Hidrasi semen kalsium aluminat ditentukan oleh analisis termal,
dalam: AIP Conference Proceeding, AIP Publishing LLC, 2017, hlm. 40034.
[19] N. Ukrainczyk, T. Matusinovic, S. Kurajica, B. Zimmermann, J. Sipusic,
Dehidrasi berlapis ganda hidroksida-C2AH8, Thermochim. Akta. 464 (2007) 7–15, https://
doi.org/10.1016/j.tca.2007.07.022.
[20] E. Passaglia, R. Rinaldi, Katoite, anggota baru Ca3Al2(SiO4)3-Ca3Al2
(SiO4)3(OH)12 seri dan nomenklatur baru untuk kelompok hidrogrossular mineral, Bull.
Mineral. 107 (1984) 605–618.
[21] J. Rouquerol, F. Rouquerol, M. Ganteaume, dekomposisi termal gibbsite di bawah
tekanan rendah: I. Pembentukan fase boehmitic, J. Catal. 36 (1975) 99–110.
[22] JMR Mercury, P. Pena, AH De Aza, D. Sheptyakov, X. Turrillas, Di
dekomposisi gibbsite sintetis dipelajari oleh termodifraktometri neutron, J. Am.
keramik. Perkumpulan 89 (2006) 3728–3733, https://doi.org/10.1111/j.1551-
2916.2006.01191.x.
[23] RL Frost, JT Kloprogge, SC Russell, JL Szetu, Spektroskopi getaran dan dehidroksilasi
aluminium (okso) hidroksida: gibbsite, Appl. Spektrosk. 53 (1999) 423–434.
[24] Y. Zhang, J. Chang, J. Zhao, Y. Fang, Karakterisasi nanostruktur Al(OH)3 yang terbentuk
selama hidrasi semen kalsium sulfoaluminat, J. Am. keramik. Perkumpulan 101 (2018)
4262–4274, https://doi.org/10.1111/jace.15536.
[25] S. Rashid, P. Barnes, X. Turrillas, Konversi cepat kalsium aluminat
hidrat semen, seperti yang diungkapkan oleh difraksi dispersi energi sinkrotron, Adv.
Cem. Res. 4 (1992) 61–67.
[26] C. Bradbury, PM Callaway, DD Double, Konversi semen alumina tinggi/
beton, Mas. Sci. Ind. 23 (1976) 43–53.
[27] G. Geng, J. Li, Y.-.S. Yu, DA Shapiro, DAL Kilcoyne, PJM Monteiro,
Studi spektroskopi nanometer mengungkapkan mekanisme konversi CaO•Al2O3•10H2O
menjadi 2CaO•Al2O3•8H2O dan 3CaO•Al2O3•6H2O pada Temperatur yang Ditinggikan,
Kristal. Pertumbuhan Des. 17 (2017) 4246–4253, https://doi.org/10.1021/acs.cgd.7b00553 .
[28] S. Rashid, P. Barnes, J. Bensted, X. Turrillas, Konversi hidrat semen kalsium aluminat
diperiksa kembali dengan difraksi dispersi energi sinkrotron, J. Mater. Sci. Lett. 13
(1994) 1232–1234.
[29] Y. Zhang, G. Ye, W. Gu, D. Ding, L. Chen, L. Zhu, Konversi kalsium aluminat semen hidrat
pada 60ÿC dengan dan tanpa air, J. Am. keramik. Perkumpulan 101 (2018) 2712–2717.
[30] F. Hueller, J. Neubauer, S. Kaessner, F. Goetz-Neunhoeffer, Hidrasi kalsium aluminat pada
60ÿC-Jalur pengembangan C2AHx bergantung pada kandungan air bebas, J. Am. keramik.
Perkumpulan 102 (2019) 4376–4387.
[31] C. Parr, F. Simonin, B. Touzo, Dampak hidrasi semen kalsium aluminat pada sifat castables
tahan api, J. Tech. Asosiasi Membiaskan. Jepang. 25 (2005) 78–88.
[32] FA Cardoso, MDM Innocentini, MM Akiyoshi, VC Pandolfelli, Pengaruh waktu pengawetan
pada sifat-sifat castables tahan api berikat CAC, J. Eur. keramik. Perkumpulan 24 (2004)
2073–2078.
[33] MDM Innocentini, FA Cardoso, MM Akyioshi, VC Pandolfelli, Tahap Pengeringan selama
Pemanasan Castable Refraktori Tinggi-Alumina, Ultra-Rendah-Semen, J. Am. keramik.
Perkumpulan 86 (2003) 1146-1148.
[34] S. Martinovic, J. Majstrovic, V. Vidojkovic, T. Volkov-Husovic, Persiapan dan
sifat semen rendah castable disinter pada suhu yang berbeda, Proses. aplikasi
keramik. 3 (2009) 191–196.
[35] BP Bezerra, AP Luz, VC Pandolfelli, Aditif pengeringan baru dan evaluasinya untuk
castables refraktori yang mengalir sendiri, Seram. Int. 46 (2020) 3209–3217.
[36] BH O'Connor, MD Raven, Penerapan Prosedur Penyempurnaan Rietveld di
Pengujian Campuran Bubuk, Bubuk Diffr 3 (1988) 2–6.
Machine Translated by Google
A.Koehler dkk.
[37] D. Jansen, F. Goetz-Neunhoeffer, C. Stabler, J. Neubauer, Sebuah metode standar
eksternal remaster diterapkan pada kuantifikasi hidrasi OPC awal, Cem. Konk.
Res. 41 (2011) 602–608.
[38] W. Horkner, H. Müller-Buschbaum, Zur kristallstruktur von CaAl2O4, J. Inorg.
inti Kimia 38 (1976) 983–984.
[39] EN Maslen, VA Streltsov, NR Streltsova, N. Ishizawa, Y. Satow, Studi sinar X Synchrotron
dari kerapatan elektron dalam -Al2O3, Acta Crystallogr. Sekte. B.49 (2018) 973–980.
[40] J. Felsche, Masalah alkali dalam struktur kristal beta alumina, Zeitschr.
Krist. - N. Kristal. Struktur. 127 (1968) 94–100.
[41] Y.Le Page, G. Donnay, Penyempurnaan struktur kristal kuarsa rendah, Acta
Kristallog Sekte. B.32 (2018) 2456–2459.
[42] H. Saalfeld, M. Wedde, Penyempurnaan struktur kristal gibbsite, Al(OH)3, Zeitschr. Krist.
139 (1974) 120–135.
[43] L. Farkas, P. Gado, P.-.E. Werner, Penyempurnaan struktur boehmite (-A100H) dan studi
variabilitas strukturalnya berdasarkan data bubuk agg Guinier-H¨, Mater. Res. Banteng.
12 (1977) 1213–1219.
[44] Ga Lager, T. Armbruster, J. Faber, Neutron dan studi difraksi sinar-X hidrogarnet
Ca3Al2(O4H4)3, Am. Buruh tambang. 72 (1987) 756–765.
[45] AN Christensen, B. Lebech, D. Sheptyakov, JC Hanson, Struktur kalsium aluminat
dekahidrat (CaAl 2 O 4 • 10D 2 O) dari data difraksi neutron dan serbuk sinar-X , Acta
Crystallogr. Sekte. B. Struktur. Sci. 63 (2007) 850–861.
11
Semen 7 (2022) 100020
[46] M. François, G. Renaudin, O. Evrard, Senyawa semen dengan komposisi 3CaO.Al2O3-
CaCO3•11H2O, Acta Crystallogr. Sekte. C. kristal Struktur. komuni. 54 (1998) 1214–1217.
[47] ST Bergold, F. Goetz-Neunhoeffer, J. Neubauer, Analisis kuantitatif CSH dalam menghidrasi
pasta alite oleh XRD in-situ, Cem. Konk. Res. 53 (2013) 119–126.
[48] DA Kulik, T. Wagner, SV Dmytrieva, G. Kosakowski, FF Hingerl, K.
V. Chudnenko, UR Berner, Paket pemodelan geokimia GEM-Selektor: algoritma yang
direvisi dan kernel numerik GEMS3K untuk kode simulasi berpasangan, Comput.
Geosci. 17 (2013) 1–24.
[49] T. Wagner, DA Kulik, FF Hingerl, SV Dmytrieva, GEM-Selektor paket pemodelan
geokimia: perpustakaan tSolMod dan antarmuka data untuk model fase multikomponen,
Can. Mineral. 50 (2012) 1173–1195.
[50] B. Lothenbach, DA Kulik, T. Matschei, M. Balonis, L. Baquerizo, B. Dilnesa, G.
D. Miron, RJ Myers, Cemdata18: database termodinamika kimia untuk semen
Portland terhidrasi dan bahan teraktivasi alkali, Cem. Konk. Res. 115 (2019) 472–506.
[51] HG Midgley, Pengukuran reaksi karbonat semen-kalsium alumina tinggi
menggunakan DTA, Penambang Tanah Liat. 19 (1984) 857–864.
[52] R. Gabrovÿsek, T. Vuk, V. Kauÿciÿc, Persiapan dan perilaku termal kalsium
monokarboaluminat, Acta Chim. Bahasa Slowakia 55 (2008) 942–950.