MAKALAH OLEOKIMIA

Green Diesel dari CPO (Crude Palm Oil)

DISUSUN OLEH :

AURYN SAPUTRA/160405059
HANDY INARTO/160405080

DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA

FALKUTAS TEKNIK
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
MEDAN
2018
BAB I
 PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Bahan bakar kini telah menjadi salah satu aspek yang sangat penting dalam kehidupan
manusia. Pasalnya transportasi yang kian aktif dan banyak mekanisasi diberbagai bidang yang
membutuhkan bahan bakar. Permasalahan terbesar yang muncul adalah konsumsi BBM yang
terus naik tiap tahunnya, dilansir pada tahun 2030 akan naik mencapai 107 juta kilo liter/tahun
dan masalah selanjutnya yang melanda pada Indonesia adalah sekitar 50% atau tepatnya 55,64%
dari BBM tersebut dipenuhi melalui impor.

Salah satu kekayaan alam potensial untuk menjawab permasalahan tersebut adalah
minyak sawit, Indonesia yang saat ini merupakan ekspor CPO (Crude Palm Oil = Minyak
Mentah Sawit) nomor satu di dunia dengan 32 juta ton/tahun sudah mampu memenuhi
kebutuhan pangan dalam negeri dari segi minyak. Oleh karena itu, CPO yang tidak terpakai dan
diekspor dapat dihilirisasi lebih jauh menjadi green diesel.

1.2 Rumusan Masalah

1. Bagaimana sifat, kegunaan, fungsi dan potensi dari green diesel ?

2. Bahan baku apa yang dapat digunakan sebagai bahan baku green diesel ?
3. Bagaimanakah proses produksi dari green diesel ?
4. Bagaimana proses pada industri dalam pembuatan green diesel ?
5. Apakah ada teknologi terbaru dalam produski green diesel ?

BAB II
 ISI

2.1 Green Diesel

Seperti biodiesel, green diesel adalah bahan bakar transportasi generasi berikutnya yang
muncul karena kebutuhan akan penggantian bahan bakar terbarukan yang kompatibel dengan
otomotif yang ada. Namun, tidak seperti biodiesel, green diesel dapat diproduksi dalam volume
besar di kilang minyak bumi terpusat yang ada (referensi kebutuhan). Biodiesel, di sisi lain, lebih
cocok untuk pabrik skala produksi yang lebih kecil di daerah pedesaan dekat dengan sumber
minyak yang digunakan dalam proses. Green diesel atau diesel terbarukan adalah campuran
hidrokarbon seperti-diesel yang dihasilkan melalui reaksi katalitik yang melibatkan
hydroprocessing dan / atau dekarboksilasi / decarbonylation dari trigliserida dari berbagai
feedstocks pertanian. Sementara hidrodeoksigenasi menghilangkan oksigen dengan mereaksikan
trigliserida dan FFA dengan hidrogen untuk membentuk air dan n-parafin, dekarboksilasi atau
dekarbonbonasi menghilangkan oksigen untuk membentuk karbon dioksida atau karbon
monoksida dan n-parafin.Hal ini mengarah ke produk diesel yang tidak dapat dibedakan. diesel
minyak bumi sedangkan biodiesel terutama terdiri dari spesies teroksigenasi yang dapat memiliki
sifat yang sangat berbeda dari diesel minyak bumi tradisional. Meskipun keduanya biodiesel dan
green diesel adalah biofuel transportasi cair lipid yang diturunkan, ada perbedaan yang
signifikan di antara mereka. Perbedaan pertama adalah antara struktur molekul dari dua bahan
bakar. Sementara biodiesel terdiri dari molekul alkil ester, konstituen hijau diesel adalah
hidrokarbon. Oleh karena itu, tidak seperti biodiesel, green diesel tidak memiliki molekul
berbasis oksigen.

Karakteristik dari green diesel ini menghasilkan nilai panas yang tinggi dan kepadatan
energi yang tinggi. Kedua, diesel hijau memiliki angka cetane yang sangat tinggi (80-90),
sementara biodiesel memiliki angka setana pada urutan 50. Ketiga, diesel hijau memiliki emisi
NOx yang lebih rendah dibandingkan dengan biodiesel.

Selain itu, hydroprocessing adalah proses fleksibel pakan yang tidak sensitif terhadap
konten FFA dari bahan baku sementara transesterifikasi sangat sensitif terhadap tingkat FFA.
Dalam hal produk sampingan mereka, hydroprocessing menghasilkan propana yang merupakan
bahan bakar gas itu sendiri dan dapat digunakan dalam sistem. Selain itu, kerapatan energi
hidrokarbon yang luar biasa sebagai bahan bakar membuat mereka menjadi pilihan bahan bakar
transportasi yang kuat. Secara keseluruhan, berdasarkan argumen di atas, diesel hijau tampaknya
menjadi produk unggulan dibandingkan biodiesel.

2.2 Proses Pembuatan Green diesel

2.2.1 Pembuatan Green diesel dari trigiliserida – deoksidasi

Diesel hijau atau terbarukan diesel adalah campuran hidrokarbon seperti-diesel yang
dihasilkan melalui reaksi katalitik yang melibatkan hydroprocessing dan / atau dekarboksilasi /
dekarbonilasi trigliserida dari berbagai bahan baku pertanian. Bahan baku yang berasal dari
biomassa mengandung senyawa beroksigen yang menurunkan stabilitas kimia dan kandungan
energi bahan bakar. Oleh karena itu, oksigen harus dikeluarkan dari bahan baku untuk mencapai
bahan bakar cair dengan stabilitas termal yang tinggi dan sifat pembakaran yang mirip dengan
bahan bakar minyak bumi. Proses di mana oksigen dikeluarkan dari bahan baku disebut
deoksigenasi yang meliputi hidrodeoksigenasi, dekarboksilasi dan dekarbonilasi.

2.2.2 Hydroprocessing

Hydroprocessing adalah istilah umum yang digunakan untuk reaksi katalitik yang
menggunakan hidrogen untuk menghilangkan heteroatom seperti sulfur, nitrogen, oksigen, dan
logam, dan juga untuk menjenuhkan olefin dan aromatik.
 Reaksi hidroprosesing yang khas termasuk hidrodesulfurisasi (HDS) di mana sulfur
dihilangkan dengan memecah ikatan C-S dan hidrogen sulfida terbentuk; hidrodenitrogenasi
(HDN) yang menargetkan penghilangan nitrogen sebagai amonia; hydrodeoxygenation (HDO)
yang menghilangkan oksigen sebagai air; dan hidrodemetalisasi (HDM) untuk menghilangkan
logam seperti sulfida logam. Produksi renewable diesel (HDRD) yang berasal dari hidrogenasi
berfokus pada penghilangan oksigen dari bio-minyak / lemak, yang sesuai dengan reaksi HDO,
untuk mendapatkan hidrokarbon dalam rentang bahan bakar diesel (Gambar 10). Reaksi HDO
dari minyak-minyak / lemak beroperasi pada suhu sedang, antara 300-600 ° C, dan di bawah
tekanan hidrogen tinggi dengan adanya katalis heterogen. Namun, kondisi reaksi seperti suhu
dan tekanan harus disesuaikan tergantung pada bahan baku. Katalis yang digunakan untuk HDO
pada kenyataannya sama dengan yang digunakan untuk HDS dan HDN seperti Co-Mo sulfida
atau Ni-Mo karena proses hidrogenasi sangat mirip dalam kilang minyak bumi.

Telah ditunjukkan bahwa adalah mungkin untuk menghasilkan bahan bakar diesel alternatif
(green diesel) melalui hidrogenasi trigliserida, yang juga dapat disebut HDRD. Karena HDRD
dicirikan oleh angka setana tinggi, sebaiknya digunakan aditif bahan bakar solar untuk
meningkatkan pengapian bahan bakar. Craig dan Soveran tampil di Pat AS. 4.992.605 bahwa
hydroprocessing minyak nabati seperti kanola, bunga matahari, kedelai, dan minyak rapeseed,
akan menghasilkan hidrokarbon dalam rentang didih diesel (terutama parafin C15-C18) yang
dapat bertindak sebagai bahan bakar pengubah bahan bakar. Mereka melakukan proses pada
suhu 350 ° -450 ° C dan 4,8-15,2 MPa dengan kecepatan ruang jam cair (LHSV) 0,5-5,0 jam-1
dengan menggunakan katalis hidroprosesing yang tersedia secara komersial seperti Co Mo dan
Ni-Mo33. Dalam penelitian mereka, mereka menentukan suhu dan tekanan optimal untuk
hidrogenasi minyak nabati tertentu yang ditunjukkan pada Tabel 4.33

2.2.3 Dekarbosilasi dari asam lemak

Dekarboksilasi adalah reaksi kimia di mana gugus karboksil (-COOH) dikeluarkan dari
molekul sebagai karbon dioksida (CO2), sedangkan reaksi kimia di mana gugus karbonil (C = O)
dipisahkan dari molekul disebut dekarbonilasi. Banyak asam karboksilat dapat mengalami
dekarboksilasi dengan panas dengan cara menangguhkan asam dalam cairan titik didih dan titik
didih tinggi:

Karena asam lemak adalah asam karboksilat, mereka dapat diproses dengan cara yang sama
untuk membentuk hidrokarbon rantai lurus (n-hidrokarbon). Untuk asam lemak, ester asam
lemak, dan trigliserida, dekarboksilasi berlangsung dengan reaksi berikut:
Immer mengusulkan urutan berikut langkah-langkah dasar dekarboksilasi asam lemak bebas
pada katalis Pd / C:

di mana * adalah situs katalitik atau ensemble, dan R ′ adalah hidrokarbon olefinik.

Meskipun hidrogenasi dan dekarboksilasi berhasil menghasilkan nhidrokarbon yang

terdeoksigenasi (diesel hijau), ada beberapa manfaat dekarboksilasi di atas hidrodeoksigenasi.
Dekarboksilasi membutuhkan hidrogen hanya untuk menjenuhkan olefin, sementara hidrogenasi
menggunakan hidrogen tidak hanya untuk menjenuhkan olefin tetapi juga untuk menghilangkan
oksigen sebagai air. Dengan demikian, konsumsi hidrogen lebih rendah untuk reaksi
dekarboksilasi. Konsumsi hidrogen yang lebih sedikit menyebabkan lebih sedikit biaya modal
dan operasional karena berkurangnya ukuran kompresor hidrogen dan pembelian hidrogen.
Selain itu, biaya modal dan operasional lebih rendah karena dekarboksilasi disukai pada tekanan
yang lebih rendah daripada hidrogenasi.

Keuntungan lain proses dekarboksilasi di atas hidrogenasi adalah bahwa stabilitas katalitik
meningkat karena air tidak terbentuk dalam reaksi.
Meskipun kedua reaksi memiliki potensi produksi CO2 tambahan, CO2 dari dekarboksilasi dapat
ditangkap dalam keadaan yang relatif murni, yang memberikan manfaat tambahan untuk proses
dekarboksilasi.

2.3 Proses pada Industri

Dua tahap hidrorefining

Proses Ecofining adalah proses hydrorefining terintegrasi. Diagram aliran blok yang
disederhanakan dari proses ditunjukkan pada Gambar 1. Dalam prosesnya, bahan baku dipompa
untuk memproses tekanan, dicampur dengan hidrogen daur ulang, kemudian dikirim ke reiabatic,
reaktor hidrodeoksigenasi katalitik multi-tahap (R1), di mana minyak terbarukan jenuh dan
benar-benar terdeoksigenasi. Gas daur ulang ke R1 diatur untuk mencapai tekanan parsial
hidrogen minimum di outlet reaktor. Konversi pakan selesai Analisis siklus hidup dari diesel
hijau yang dihasilkan dari bahan baku terbarukan menunjukkan efisiensi energi yang relatif
tinggi dan emisi gas rumah kaca yang rendah Tom N Kaln es dan Terry Marker UOP David R
Shonna dan Ken P Koers Universitas Teknologi Michigan dan hasil volumetrik terdeoksigenasi
produk hidrokarbon lebih besar dari 100%.

Selektivitas untuk para-para kisaran mendidih diesel sangat tinggi. Deoksigenasi utama
produk samping reaksi adalah propana, air dan karbon dioksida. Efluen dari R1 adalah segera
dipisahkan pada tekanan reaktor untuk menghilangkan karbon dioksida, air dan hidrokarbon
berat molekul rendah. Diesel yang dihasilkan dicampur dengan gas hidrogen tambahan dan
kemudian dialirkan ke reaktor hidrogen-isomerisasi katalitik terpadu (R2), di mana bahan bakar
diesel paraffinrich bercabang dihasilkan. Dengan cara ini, sifat aliran dingin dari solar
disesuaikan untuk memenuhi spesifikasi yang dibutuhkan. Reaksi isomerisasi juga selektif dan,
sebagai hasilnya, mengkonsumsi sangat sedikit hidrogen.

Produk isomerised dipisahkan dari kelebihan hidrogen dalam pemisah gas / cair
konvensional. Setelah pemurnian, kelebihan hidrogen didaur ulang kembali ke R1 dan R2 untuk
mempertahankan tekanan parsial hidrogen minimum yang dibutuhkan. Make-up hydrogen
ditambahkan ke proses untuk menyeimbangkan konsumsi bahan kimia dan kehilangan solusi.
Produk cair dikirim ke bagian pemulihan produk dari proses, di mana langkah-langkah
penyulingan konvensional digunakan untuk memisahkan produk bersama seperti propana dan
nafta.

Proses untuk memproduksi diesel hijau beroperasi dalam kondisi ringan dan terintegrasi baik
dalam kilang minyak bumi yang ada. Jika diperlukan, sebagian dari produk bahan bakar ringan
dapat diubah menjadi uap untuk menghasilkan semua hidrogen yang dikonsumsi dalam proses
tersebut.

Bahan baku

Bahan baku yang cocok untuk proses tersebut termasuk minyak turunan seperti kedelai, rapeseed
dan sawit. Namun, di masa depan, minyak yang tidak dapat dimakan seperti jarak pagar dan
minyak alga akan menjadi sumber yang semakin penting dari bahan baku Ecofining. Tidak
seperti transesterifikasi dasar katalis, proses Ecofining kuat untuk konsentrasi tinggi asam lemak
bebas, memungkinkan bahan lain yang lebih rendah biaya seperti minyak lemak dan lemak
limbah untuk digunakan sebagai bahan baku. Bahan umpan kaya lemak jenuh, seperti minyak
sawit dan lemak, membutuhkan hidrogen jauh lebih sedikit daripada bahan baku dengan
kandungan olefin yang lebih tinggi, seperti kedelai dan minyak rapeseed. Namun, tergantung
pada konsentrasi kontaminan spesifik, pretreatment bahan-bahan ini untuk menghilangkan
padatan dan garam mungkin diperlukan.
2.4 Penawaran Teknologi

Salah satu katalis yang digunakan adalah HyZSM5 pada publikasi Catalytic Cracking of
Vegetable Oil for Biogasoline Production : Optimization of Operating Parameters in a Fixed-
Bed Reactor. Katalis ini berpori hirarki, katalis ZSM5 ini akan aktif merengkahkan minyak sawit
menghasilkan green gasoline.

Bahan baku yang digunakan pada penelitian adalah RBDPO (Refined Bleached Deodorized
Palm Oil= Minyak sawit yang sudah dimurnikan , dibleaching, dihilangkan bau ). Bahan baku
tersebut dimasukkan ke dalam sebuah reaktor (tempat terjadinya reaksi) dan akan dikontakkan
dengan katalis tersebut sehingga menghasilkan green gasoline. Green gasoline yang dihasilkan
memiliki RON 96. [2]
 Gambar 3. jalur reaksi yang diusulkan dengan menggunakan katalis tersebut.

Jadi katalis tersebut akan mengarahkan reaksi menuju ke gasoline. Akan melewati beberapa
tahap (bagian sebelah kanan) hinga menjadi fraksi fraksi bahan bakar [1] yang sangat mirip
dengan BBM. Sehingga dapat digunakan sebagai pengganti BBM.
 Gambar 3. Ilustrasi reaksi, dengan menggunakan katalis lain yaitu NiAl2O4
Sedang banyak dilakukan riset untuk terus menjadikan proses ini ke skala pilot maupun industri
baik menggunakan katalis lain maupun proses lain seperti gambar diatas yang tidak melakukan
perengkahan melainkan melalui reaksi deoksigenasi[3]. Karena apabila teknologi ini sudah benar-
benar matang, permasalahan bahan bakar dan impornya di Indonesia dapat terselesaikan.
Terlebih lagi dengan proses ini dapat mengurangi ketergantungan Indonesia dari bahan bakar
fosil dan meningkatkan hilirisasi minyak mentah sawit yang sebagian masih di ekspor.
Referensi
[1] Emori, Erick yuki., dkk. 2016. Catalytic cracking of soybean oil using ZSM5 zeolite,
Chemical Engineering Department, University State of Maringá, Colombo Avenue, 5790,
87020 - 090, Maringá, Paraná, Brazil
[2] Makertihartha,dkk. 2017. Catalytic cracking of vegetable oil for biogasoline producion :
optimization of operating parameters in a fixed-bed Reactor. LPPM-ITB.
[3] Srifa,Atthapon,dll.2018. NiAl2O4 spinel-type catalysts for deoxygenation of palm oil to
green diesel.