Machine Translated by Google

Tersedia online di Website BCREC: https://bcrec.undip.ac.id

Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 13 (2) 2018, 196-203

Artikel Penelitian

Reaksi Hidrorengkah Trigliserida Minyak Nyamplung dengan

Katalis CoMo/ÿ-Al2O3 Non-sulfida
Rismawati Rasyid1, Rahmaniah Malik2, Heri Septya Kusuma3, Achmad Roesyadi3,
Mahfud Mahfud3*

1
Jurusan Teknik Kimia Universitas Muslim Indonesia,
Makassar 90231, Indonesia
2
Jurusan Teknik Industri Universitas Muslim Indonesia,
Makassar 90231, Indonesia
3
Departemen Teknik Kimia, Institut Teknologi Sepuluh Nopember,
Surabaya 60111, Indonesia

Diterima: 20 Oktober 2017; Revisi: 8 September 2017; Diterima: 17 September 2017;

Tersedia online: 11 Juni 2018; Diterbitkan secara berkala: 1 Agustus 2018

Abstrak

Tujuan dari penelitian ini adalah mempelajari pengaruh temperatur dalam proses perengkahan hidro minyak
nyamplung ( Calophyllum inophyllum) menggunakan katalis CoMo/ÿ-Al2O3 non-sulfida dan mengembangkan
model kinetika sederhana dalam menginterpretasikan data produk perengkahan hidro. Eksperimen dilakukan
dalam reaktor batch bertekanan yang dioperasikan dengan tekanan hingga 30 bar. Katalis CoMo yang didukung
dengan ÿ-Al2O3 dibuat melalui metode impregnasi tanpa proses sulfidasi. Temperatur operasi bervariasi dari
200 hingga 350 oC. Hasil penelitian menunjukkan bahwa dengan katalis CoMo/ÿ-Al2O3 non-sulfida , trigliserida
minyak nyamplung dapat diubah menjadi gasoil dan hidrokarbon mirip bensin. Reaksi hidrorengkah trigliserida
minyak nyamplung melalui beberapa tahapan yaitu hidrogenasi, dehidrogenasi, dan perengkahan. Berdasarkan
senyawa yang terkandung dalam produk cair, reaksi perengkahan hidro didominasi oleh dekarboksilasi. Produk
yang diperoleh dari proses hydrocracking minyak nyamplung diklasifikasikan menjadi gasoil (C11-C18) dan
gasoline (C5-C10). Reaksi hidrorengkah trigliserida minyak nyam plung diasumsikan mengikuti mekanisme
reaksi berangkai dan model kinetika sederhana yang digunakan untuk menentukan konstanta kinetika. Konversi
reaksi tertinggi sebesar 99,10% diperoleh pada suhu 350 °C dengan waktu reaksi 160 menit. Hak Cipta © 2018
Grup BCREC. Seluruh hak cipta

Kata kunci: Calophyllum inophyllum; trigliserida; perengkahan hidro; minyak gas; bensin

How to Cite : Rasyid, R., Malik, R., Kusuma, HS, Roesyadi, A., Mahfud, M. (2018). Trigliserida Hy drocracking
Reaksi Minyak Nyamplung dengan Katalis CoMo/ÿ-Al2O3 Non-sulfida . Buletin Rekayasa Reaksi Kimia &
Katalisis, 13 (2): 196-203 (doi:10.9767/bcrec.13.2.734.196-203)

Permalink/ DOI: https://doi.org/10.9767/bcrec.13.2.734.196-203

1. Perkenalan bahan bakar ini antara lain penyimpanan dan pendistribusiannya

lebih mudah sehingga dianggap lebih efisien untuk digunakan.
Bahan bakar cair seperti gasoil dan bensin dari
Seiring dengan berkembangnya kegiatan transportasi
minyak bumi masih banyak digunakan untuk sektor
dan industri, penggunaan BBM terus meningkat.
transportasi dan industri. Keuntungannya
Meskipun sumber bahan bakar alternatif seperti
bahan bakar gas telah ditemukan, gasoil dan bensin
* masih disukai sebagai bahan bakar. Oleh karena itu,
Penulis yang sesuai.
E-mail: rismawati.rasyid@umi.ac.id (R. Rasyid), penambahan cadangan bahan bakar dari minyak
mahfud@chem-eng.its.ac.id (M. Mahfud) nabati dapat membantu mencegah timbulnya masalah akibat
Telp: +62-31-5946240; Faks: +62-31-5999282

bcrec_734_2017 Hak Cipta © 2018, BCREC, ISSN 1978-2993

Machine Translated by Google
Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 13(2), 2018, 197
hingga menipisnya cadangan minyak. Minyak nabati merupakan
salah satu bahan baku yang cukup potensial karena sumber
dayanya yang dapat diperbaharui. Biofuel yang berasal dari
minyak nabati menghasilkan polutan yang lebih rendah dalam
aplikasinya sebagai bahan bakar bahkan bebas nitrogen dan
sulfur [1].
Banyak minyak nabati memiliki struktur molekul
yang dapat diubah menjadi bahan bakar. Secara
umum, trigliserida minyak nabati terdiri dari asam
lemak jenuh dan tak jenuh seperti asam laurat
(C12H24O2), asam miristat (C14H28O2) , asam
palmitat (C16H32O2), asam stearat (C18H36O2),
asam oleat (C18H34O2), asam linoleat
( C18H32O2), asam linolenat (C18H30O2), asam
arakidat (C20H40O2), asam gadoleat (C20H38O2),
asam behenat (C22H44O2), dan asam erucle
(C20H42O2), asam lignoserat (C24H48O2) [2].
Trigliserida ini dapat diubah menjadi bensin, minyak
tanah, dan solar. Pada awal proses, trigliserida
diubah menjadi n parafin sebagai produk
hidrokarbon utama dan melepaskan CO2 dan H2O
sebagai produk sampingan. Untuk mengubah
trigliserida menjadi hidrokarbon, reaksi kimia
(meliputi hydrodeoxy genation, decarboxylation,
dan decarbony lation) berlangsung pada suhu
300-450 °C dan tekanan hidrogen 3 MPa [3].
Beberapa unit operasi telah diterapkan dalam
proses pemurnian minyak bumi, yaitu hydrocracking,
hydrodesulfurization (HDS), hydrodenitrogenation
(HDN), hydrodeoxy genation (HDO), catalytic
cracking, dll.
Saat ini, proses hydrocracking dapat digunakan
untuk memproduksi bahan bakar berbasis minyak
nabati. Katalis dan hidrogen digunakan dalam
hydrocracking sehingga proses ini dikategorikan
dalam proses hydrogenation dan catalytic cracking.
Hidrogen berperan dalam proses hidrogenasi dan
katalis mendukung reaksi perengkahan. Proses ini
dapat menghadirkan beberapa keuntungan yaitu:
penghilangan oksigen, saturasi olefin, penghilangan
sulfur, dll. Selain itu, hydrocracking juga dapat
mengubah fraksi berat minyak mentah menjadi
bahan bakar yang ramah lingkungan [4].
Katalis yang digunakan dalam hydrocracking
terdiri dari dua fungsi, yaitu fungsi asam dan fungsi
logam, sehingga dapat disebut sebagai katalis
bifungsional. Katalis jenis ini berperan dalam
proses hidrogenasi dan pembentukan ion
karbonium. Beberapa penelitian sebelumnya telah
menggunakan katalis bifungsional untuk
menghasilkan bahan bakar. Aktivitas katalis CoMo/
ÿ-Al2O3 meningkat setelah ditambahkan tungsten (W).
Aktivitas katalis CoMoW /ÿ-Al2O3 menghasilkan
konversi reaksi sebesar 93% pada suhu 350 oC,
tekanan 40 bar selama 2 jam [5]. Dengan katalis
CsxH3-xPW12O40 , n-decane adalah
Hak Cipta © 2018, BCREC, ISSN 1978-2993
diubah menjadi produk reaksi utama (C4- C6),
hidrokarbon C2, dan C8 . Sementara itu, C1 dan
C9 dihasilkan pada reaksi cracking dan
hydogenolysis dengan adanya sisi asam dan sisi
logam [6].
Berdasarkan penelitian sebelumnya, ki netik
reaksi yang terjadi pada hydrocracking sangat
bervariasi dan bergantung pada mekanisme reaksi
yang diperoleh. Model kinetika perengkahan
minyak berat dalam CSTR memiliki tujuh tahap
untuk menghasilkan sepuluh konstanta laju reaksi.
Pada tahap pertama, produk yang diperoleh
berdasarkan urutan adalah residu vakum (VR),
minyak gas vakum (VGO), distilat tengah (MD),
nafta (N), produk akhir gas (G). Selanjutnya proses
reaksi tahap kedua adalah VR ÿ MD ÿ N ÿ G, tahap
ketiga: VR ÿ N ÿ G, dilanjutkan dengan tahap
reaksi selanjutnya yaitu VR ÿ G, tahap kelima: VR
ÿ VGO ÿ N, lalu VR ÿ VGO ÿ MD ÿ G dan VR ÿ
VGO ÿ G [7].
Sebelum digunakan, katalis logam, seperti
kobalt (Co) dan molibdenum (Mo) atau NiMo,
mengalami sulfidasi menggunakan campuran gas
H2S/H2 atau S/H2, untuk mengaktifkan situs logam
pada permukaan katalis [8,9]. Penggunaan katalis
dalam proses sulfidasi dapat menghasilkan produk
yang tidak ramah lingkungan akibat pencemaran
belerang [10]. Salah satu dampak yang tidak
menguntungkan bagi katalis (deaktivasi) adalah
belerang yang sumbernya berasal dari gas H2S
[11]. Oleh karena itu, perlu dikembangkan suatu
katalis untuk mendapatkan produk yang ramah
lingkungan.
Penelitian ini menggunakan minyak nyamplung
sebagai sumber trigliserida dan menerapkan
proses hydrocracking dengan katalis CoMo/ÿ-
Al2O3 non-sulfida sebagai katalis bifungsional.
Penggunaan katalis jenis ini tanpa proses sulfidasi
dapat mencegah penggunaan zat beracun seperti
H2S dan lebih ekonomis. Hydrocracking
menggunakan katalis non sulfidasi menghasilkan
bahan bakar cair yang ramah lingkungan [12]. Oleh
karena itu, penelitian ini bertujuan untuk mempelajari
pengaruh suhu dalam proses perengkahan-hidro
minyak nyam plung (Calophyllum inophyllum)
menggunakan katalis CoMo/ÿ-Al2O3 non-sulfida
dan mengembangkan model kinetika sederhana
dalam menginterpretasikan data perengkahan-
hidro. produk dalam reaktor batch tekanan tinggi.
2. Bahan-bahan dan metode-metode
2.1 Bahan dan bahan kimia
Co(NO3)2·6H2O dan (NH4)6Mo7O24·4H2O
disediakan oleh Merck dengan kemurnian 99%,
sedangkan katalis ÿ-Al2O3 sebagai bahan
pendukung juga diperoleh dari Merck (pa).
Machine Translated by Google
Buletin Rekayasa & Katalisis Reaksi Kimia, 13 (2), 2018, 198
2.2 Persiapan katalis
Katalis yang digunakan dalam penelitian ini
dibuat dengan metode impregnasi basah atau
cipient wetness impregnation. Katalis terdiri dari
Co dan Mo sebagai unsur aktif katalis dan promotor
dan ÿ-Al2O3 sebagai pendukung. Katalis CoMo
dibuat dari kobalt(II) nitrat heksahidrat
[Co(NO3)26H2O] dan amonium molibdenum ( VI )
tetrahidrat [(NH4)6Mo7O24·4H2O]. Setelah
suspensi Co(NO3 ) 2 6H2O ditambahkan ke dalam
(NH4)6Mo7O24·4H2O, suspensi diaduk hingga
terbentuk fasa padat, kemudian dikeringkan pada
suhu 110 oC selama 8 jam, dan selanjutnya
dikalsinasi pada suhu suhu 500 oC selama 3 jam.
Selanjutnya, katalis CoMo diimpregnasi pada ÿ-
Al2O3. Campuran ini diaduk hingga terbentuk fase
padat, kemudian dikeringkan pada suhu 110 oC
selama 8 jam. Selanjutnya katalis ini dikalsinasi
pada suhu 500 oC selama 5 jam untuk menghasilkan
katalis CoMo/ÿ-Al2O3 .
2.3 Karakterisasi katalis
Luas permukaan BET katalis CoMo/ÿ-Al2O3
diukur dengan teknik adsorpsi desorpsi N2 (NOVA
instrument 1994-2007, Quantachrome Instruments
versi 10.01). Metode analisis Brunauer-Emmett-
Teller (BET) berikut digunakan untuk mengidentifikasi
permukaan volume katalis. Sampel ditambahkan
ke sel sampel dengan waktu outgas 3 jam dan
suhu outgas 573 K. Gas nitrogen telah digunakan
dan temperatur bath 77,3 K. Toleransi tekanan
untuk adsorpsi/desorpsi adalah 0,100/0,100 dengan
waktu kesetimbangan 180/180 detik (ad/des),
waktu kesetimbangan 360/360 detik (ad/des), dan
perkiraan waktu analisis 67,4 menit.
Karakterisasi katalis juga dilakukan dengan
menggunakan X-ray diffraction (XRD) untuk
mengidentifikasi komposisi katalis dan bentuk
kristal katalis pengusaha kecil Latin. Sampel katalis
ditempatkan pada wadah sampel, menggunakan
Philips PN-1830 dengan radiasi CuKÿ 1,5406 Å
pada 40 kV dan 30 mA.
Sampel dipindai dalam rentang 2ÿ 5-90o dengan ukuran
langkah 0,017 dan langkah waktu 10,15 detik.
2.4 Hydrocracking minyak nyamplung
Hydrocracking minyak nyamplung dilakukan
menggunakan autoclave pada suhu reaksi 350 °C
dan tekanan 30 bar. Jenis reaktor yang digunakan
adalah reaktor batch bertekanan 600 mL (model
seri 4563) dengan spesifikasi sistem yaitu bejana
bergerak dengan tinggi 36 in, lebar 12 in dan
kedalaman
Hak Cipta © 2018, BCREC, ISSN 1978-2993
18 inci), pengaduk magnet (model No.
A1120HC6), dan mantel pemanas. Bahan katalis
yang digunakan sebagai promotor Co(NO3)2·6H2O
dan (NH4)6Mo7O24·4H2O dengan muatan 10 %,
disediakan oleh Merck dengan kemurnian 99%,
sedangkan katalis ÿ-Al2O3 sebagai bahan
pendukung juga diperoleh. dari Merck (pa). Produk
hydrocracking dianalisis dengan GC-MS (gas
chromatography-mass spectrometry). Itu bisa
analitis kualitatif dan kuantitatif. Komponen akan
dideteksi melalui instrumen dengan model kolom
nomor kapiler Agilent 19.091 S-493, HP-5MS 5%
Phenyl Methyl siloxane, panjang nominal: 30,0 m,
diameter nominal: 250 um, tebal nominal film :
0,25 um, dan tekanan awal nominal 10,5 psi.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1 Karakterisasi katalis
Sebelum analisis luas permukaan BET, katalis
dihilangkan gasnya pada 300 oC selama 3 jam
dan isoterm nitrogen katalis diperoleh pada 77,3
K, rasio tekanan adsorpsi/desorpsi 0,100/0,100,
waktu kesetimbangan 180/180 detik, waktu
kesetimbangan 360 /360 dtk selama 126,1 mnt.
Berdasarkan ringkasan BET, diperoleh luas
permukaan katalis CoMo/ÿ-Al2O3 sebesar 197,350
m²/g pada slope 17,409, intersep 2,370E-1,
konstanta 74,453 dengan koefisien korelasi
0,999994, seperti terlihat pada Tabel 1 .
Pola difraksi sampel katalis dianalisis dengan
difraktometer sinar-X menggunakan radiasi Cu-Kÿ
(ÿ = 1,54056 Å). Sampel diukur dalam rentang 2ÿ
dari 0 hingga 90o. Gambar 1 menyajikan pola
difraksi yang menunjukkan komponen oksida
logam, yaitu alumina oksida dengan tiga jenis
yang berbeda (kode referensi: 00-013-0373;
00-016-0394; 00-001-1303; 00-001-1307).
Perbedaan bentuk kristal dari ketiga jenis oksida
alumina yang diendapkan pada katalis CoMo/ÿ-
Al2O3 diamati pada 2ÿ = 67,034o (hkl = 2 1 4),
66,98o (hkl = 3 1 4), dan 66,7 o (hkl = 2 1 1), yang
mana
Tabel 1. Data isoterm untuk katalis CoMo/ÿ
Al2O3
Relatif Volume @ STP 1/[W((P0/P)-1)]
tekanan (P/ P0) (cc/g)
9.72480e-02 44.6719 1.9294e+00
1.53130e-01 49.7475 2.9082e+00
1.99936e-01 53.8269 3.7146e+00
2.48077e-01 58.0204 4.5497e+00
3.02847e-01 63.0336 5.5141e+00
Machine Translated by Google
Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 13(2), 2018, 199
dikaitkan dengan heksagonal, tetragonal, dan kubik,
masing-masing. Keberadaan fasa MoO2 (kode
referensi: 00-032-0671) diamati pada 2ÿ = 26 (hkl
= -1 1 1) dengan sistem kristal mono klinik. Selain
itu, fase Co3O4 (kode referensi: 00-042-1467)
diamati pada 2ÿ = 36,853o (hkl = 3 1 1) dan fase
CoO (kode referensi: 00-042-1300) juga diamati
pada 2ÿ = 34,149 ( hkl = 1 1 1). Fasa Co3O4 dan
CoO terdeteksi dalam sistem kristal kubik.
Pada penelitian ini, oksida logam yang ada pada
permukaan katalis berfungsi mengikat hidrogen
sehingga minyak nyamplung mengalami hidrogenasi
membentuk ikatan jenuh. Proses hydrocracking
mampu menghasilkan produk dengan kualitas yang
lebih baik dibandingkan dengan proses cracking
biasa. Hidrogenasi adalah salah satu proses yang
ada di hydrocracking yang meningkatkan kualitas
produk yang lebih tinggi. Penyangga katalis
berfungsi untuk mengelusidasi ion karbenium untuk
memutus ikatan rantai karbon yang panjang.
Reaksi perengkahan hidro membutuhkan katalis
yang baik, ditunjukkan dengan luas permukaan;
dengan demikian, dalam penelitian ini diketahui
Gambar 1. Pola XRD katalis CoMo/ÿ-Al2O3
Gambar 2. Rendemen produk yang diperoleh
dengan cara hydrocracking minyak nyamplung
pada variasi temperatur 200, 250, 300, dan 350 oC
Hak Cipta © 2018, BCREC, ISSN 1978-2993
bahwa luas permukaan berkisar dari CoMo/ÿ-Al2O3
(Tabel 1). Oleh karena itu, berdasarkan analisis
menggunakan metode XRD dan BET, luas
permukaan yang dibutuhkan untuk melakukan
proses perengkahan adalah minimum 100 m2/g
[13]. Penelitian dilakukan dengan membuat CoMo/
ÿ-Al2O3 dengan kriteria perengkahan katalis.
3.2. Efek suhu
Reaksi hydrocracking minyak nyamplung
dipengaruhi oleh suhu dan waktu reaksi. Gambar
2 menunjukkan bahwa berdasarkan uji aktivitas
katalitik katalis CoMo/ÿ-Al2O3 pada variasi suhu
200, 250, 300, dan 350 oC diperoleh yield gasoil
tertinggi.
Gasoil dan hasil bensin meningkat dengan
meningkatnya suhu reaksi. Hasil bensin meningkat
secara signifikan pada suhu reaksi 300-350 oC.
Fenomena ini terjadi karena ion karbenium yang
dihasilkan lebih lama terbentuk pada reaksi
hydrocracking dengan temperatur tinggi sehingga
banyak molekul hidrokarbon rantai panjang yang
terbelah menjadi molekul hidrokarbon rantai
pendek. Akibatnya, konversi reaksi juga meningkat
dengan meningkatnya suhu. Dapat dilihat pada
Gambar 3 yang menunjukkan pengaruh suhu
reaksi terhadap konversi minyak nyamplung.
Dari Gambar 3 terlihat bahwa konversi tertinggi
dicapai pada suhu 350 oC.
Dekarboksilasi, dekarbonisasi, dan deoksigenasi
berlangsung lebih efektif dengan meningkatnya
suhu. Proses cracking juga akan meningkat dengan
meningkatnya temperatur. Oksida logam yang
terdapat pada permukaan katalis dapat memecah
hidrogen menjadi radikal hidrogen sehingga terjadi
hidrogenasi, dehidrogenasi, dan
Gambar 3. Pengaruh suhu reaksi terhadap konversi
dengan adanya katalis CoMo/ÿ-Al2O3
Machine Translated by Google

Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 13(2), 2018, 200

proses cracking terjadi. Jika hydrocracking dibandingkan
dengan catalytic cracking, proses hidrogenasi hanya terjadi
pada hydro cracking untuk menghasilkan produk yang
berkualitas. Dalam hydrotreating minyak bunga matahari,
konversi reaksi meningkat dengan meningkatnya suhu
dengan katalis CoMo/ÿ-Al2O3 [14]. Hal yang sama ditemukan
di kilang minyak bumi. Hasil gasoil dan minyak tanah
meningkat pada suhu 400-420 oC dalam proses hydrocracking
[15].
Dengan katalis CoMo/ ÿ-Al2O3 , yield gasoil yang
dihasilkan dari hydrocracking minyak nyamplung lebih besar
dibandingkan produk lainnya. Seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 4, hasil gasoil meningkat secara signifikan dengan
bertambahnya waktu reaksi dari 20 menjadi 120 menit dan
menurun dengan bertambahnya waktu reaksi dari 140
menjadi 160 menit pada suhu 350 oC . Dapat diasumsikan
bahwa ketika waktu reaksi lebih besar dari 120 menit, gasoil
diubah menjadi bensin.
asam diidentifikasi sebagai asam lemak jenuh. Proses
hidrogenasi diterapkan untuk mengubah trigliserida menjadi
asam lemak.
Produk minyak nyamplung hydrocracking dikelompokkan
menjadi gasoline range (C5-C11) dan gasoil range (C12-
C18). Komponen hidrokarbon yang terkandung dalam rentang
gasoil (C11-C18) dan rentang bensin (C5-C10) dapat
diidentifikasi sebagai senyawa alifatik dan aromatik. Beberapa
senyawa memiliki isomer dengan jumlah atom C dan H yang
sama tetapi memiliki struktur ikatan yang berbeda. Senyawa
hidrokarbon yang ditemukan di kisaran gasoil terdiri dari
alkana dan alkena. Senyawa hidrokarbon rantai panjang ini
dapat diubah menjadi senyawa hidrokarbon rantai pendek
yang terdapat pada produk bensin. Aromatik dan alifatik juga
ditemukan pada bensin, seperti disajikan pada Tabel 3.
Adanya senyawa aromatik pada bensin meningkatkan angka
oktan sehingga diperoleh biofuel berkualitas tinggi.

3.3 Produk hydrocracking 3.4 Mekanisme reaksi hydrocracking

Tabel 2 menyajikan komposisi asam lemak dalam minyak

nyamplung yang dianalisis dengan kromatografi gas-
spektrometri massa (GC-MS) dan terdiri dari asam lemak
jenuh dan tak jenuh. Asam oleat dan linoleat masing-masing
diidentifikasi sebagai asam lemak tak jenuh tunggal dan tak
jenuh ganda, sedangkan asam palmitat
Kehadiran hidrogen dan tekanan tinggi dalam proses
hydrocracking dapat mendukung konversi trigliserida menjadi
asam lemak. Pada awalnya, trigliserida diubah menjadi
triolein. Selanjutnya, triolein dipecah menjadi asam lemak
jenuh dan tak jenuh melalui reaksi hidrogenasi dan
dehidrogenasi (1).

Trigliserida ÿ Triolein ÿ Asam Lemak (A) (1)

Tabel 2. Komposisi asam lemak dalam minyak plung nyam

Setelah pembentukan asam lemak, pemindahan oksigen

Rumus kimia % berat Asam lemak dapat dilakukan melalui dekarboksilasi

C18H34O2 58,13 Asam oleat

C16H32O2 18,46 Asam palmitat
C18H30O2 12,26 Asam linoleat Tabel 3. Senyawa hidrokarbon yang terkandung dalam
C18H36O2 11,14 Asam stearat gasoil dan bensin

Komponen gasoil Komponen bensin

C5H10
C11H22
C7H12
C11H24
C7H14
C12H26
C8H15
C13H28
C8H10
C14H22
C8H16
C14H28
C9H12
C14H30
C9H18
C15H32
Gambar 4. Distribusi produk gasoline dan gasoil sebagai C9H20
C16H34
fungsi waktu pada suhu 350 oC dan dengan adanya katalis C10H14
C17H34
CoMo/ÿ-Al2O3 C10H22

Hak Cipta © 2018, BCREC, ISSN 1978-2993

Machine Translated by Google

Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 13(2), 2018, 201

(2), dekarbonilasi (3), dan reaksi pembangkitan hidrodeoksi Penghentian :

(4) [16,17]. Dalam pekerjaan ini, reaksi (2), (3), dan (4) R3-CH2-CH+ -R4 ÿ R3–CH2-CH+ -R4 + H+ (10)
diasumsikan produk alkana
terjadi.

Tahap inisiasi merupakan tahap awal pembentukan ion

: karbenium yang berasal dari alkena dan alkana. Situs asam
Dekarboksilasi
RCOOH ÿ R1 + CO2 Brönsted menyumbangkan proton ke alkena, sedangkan situs
(2)
asam Lewis menerima elektron. Setelah reaksi melepaskan
Dekarbonilasi : proton untuk menghasilkan alkana, terjadi tahap terminasi
RCOOH + H2 ÿ R1 + H2O + CO (3) untuk menghasilkan alkena. Kondisi ini akan terus berlanjut
hingga mencapai keadaan reaksi kesetimbangan.
Hidrodeoksigenasi :
RCOOH + 3H2 ÿ R2CH3 + 2H2O (4) Produk yang dihasilkan dapat digolongkan sebagai bensin.

Proses penghilangan oksigen melalui reaksi di atas akan
dilanjutkan dengan proses cracking dengan adanya sisi aktif
logam dan sisi asam pada katalis. Pada prinsipnya, hidrokarbon
rantai panjang dibelah menjadi hidrokarbon rantai pendek
karena situs aktif ini adalah kekuatan pendorong reaksi.
Setelah pembentukan ion karbenium, hidrokarbon rantai
pendek diperoleh melalui proses perengkahan (persamaan
5,6,7). Akibatnya, gasoil diperoleh dan selanjutnya diubah
menjadi bensin.
R-CH2-CH2-CH+ -CH2-CH3 ÿ R-CH+ +
CH2 = CH-CH2-CH3
Senyawa hidrokarbon yang terkandung dalam produk cair
tidak mengandung air sehingga konversi trigliserida didominasi
oleh reaksi dekarboksilasi. Reaksi dekarbonilasi dan
dehidrogenasi melepaskan CO dan H2O. Mekanisme reaksi
hydrocracking trigliserida menjadi hidrokarbon gasoil dan
gasoline range seperti yang telah dijelaskan sebelumnya,
model kinetika reaksinya dapat diprediksi. Tiga jenis reaksi
dapat terjadi dengan mengikuti reaksi orde pertama tipe
ireversibel, reaksi orde pertama secara seri, dan reaksi orde
pertama secara paralel. Berdasarkan hasil penelitian ini,
asumsi pertama menyatakan bahwa reaksi terjadi dengan
mengikuti reaksi ireversibel orde pertama dan gasoil diubah
menjadi bensin sebagai reaksi utama.
(5)

+ +
R-CH2-CH2-CH2-CH2 ÿ R-CH2-CH2-CH2 -CH3
(6)
+ +
R-CH2-CH2-CH2 -CH3 ÿ R-CH2 + Bensin (G) Bensin (N) (11)
CH2=CH-CH3 (7)
Asumsi berikutnya adalah reaksi orde pertama secara seri,
Ion karbenium adalah atom C bermuatan positif karena dimana trigliserida diubah menjadi minyak gas dan kemudian
kurangnya elektron di orbital terluar. dipecah menjadi bensin, dengan reaksi sebagai berikut:
Kestabilan ion adalah tersier > sekunder > primer > metil. Ion
karbenium terbentuk dengan adanya katalis asam (Al2O3)
sebagai asam Lewis dan asam Brönsted. Situs asam Lewis k1 k2
menerima elektron dan situs asam Brönsted menghasilkan Trigliserida (A) ÿ Gasoil (R) ÿ Bensin (S) (12)
proton. Selanjutnya, ion karbenium retak untuk menerima dan/
atau mendonorkan proton (H+) sehingga reaksi berlangsung.
Proses reaksi ini dimulai dengan tahap inisiasi yang diikuti Selanjutnya diperkirakan jenis reaksi ini adalah reaksi paralel,
dengan tahap propagasi dan terminasi. yaitu trigliserida diubah langsung menjadi gasoil dan gasoline.

Inisiasi : k3
H+ Trigliserida (A) ÿ Gasoil (R)
R2-CH=CH-R2 + H·Al2O3 ÿ R1-CH2-CH+ -R2 + k4 (13)
Al2O3 ion karbenium Trigliserida (A) ÿ Bensin (S)
(8)
Perbanyakan : Dengan katalis CoMo/ÿ-Al2O3 tersulfida , model kinetika
H+ yang diperoleh pada perengkahan hidro minyak jarak pagar
R1-CH2-CH+ -R2 + R3-CH2 -CH2-R4 ÿ dihubungkan dengan reaksi paralel.
R1-CH2-CH2-R2 + R3-CH2 - CH+ -R4 (9) Trigliserida diubah menjadi ringan (C5-C8), tengah (C9-C14),
produk alkana berat (C15-C18), dan

Hak Cipta © 2018, BCREC, ISSN 1978-2993

Machine Translated by Google
Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 13 (2), 2018, 202
oligomerisasi (>C18) hidrokarbon [18]. Jenis reaksi
perengkahan minyak berat dalam CSTR menghasilkan
sepuluh konstanta laju reaksi. Diasumsikan bahwa reaksi-
reaksi tersebut adalah reaksi tunggal, reaksi seri, reaksi
paralel, dan reaksi seri-paralel [19]. Tiga model kinetika pada
penelitian sebelumnya dapat didefinisikan sebagai jenis
reaksi yang dapat terjadi pada proses hidrorengkah trigliserida
minyak nyamplung menggunakan katalis CoMo/ÿ-Al2O3 non-
sulfida . Namun menurut Gambar 4 yang mengilustrasikan
pendistribusian produk bensin dan minyak gas dalam fungsi
waktu, produk minyak gas awalnya bertambah seiring waktu,
tetapi kemudian menurun. Namun, produk berbahan bakar
bensin selalu bertambah waktu. Pengurangan bensin akan
menghasilkan peningkatan bensin.
Ini menunjukkan bahwa mekanisme reaksi seri, seperti
persamaan (13), paling mungkin terjadi. Dengan demikian
perhitungan data kinetik didasarkan pada mekanisme ini.
Konstanta laju reaksi yang diperoleh untuk reaksi seri
seperti persamaan (13) dapat dihitung dari data eksperimen.
Konstanta laju reaksi konversi trigliserida nyam plung
menjadi gasoil dan bensin dengan k1 = 0,0076 dan k2 =
0,0063.
4. Kesimpulan
Dengan cata lyst CoMo/ÿ-Al2O3 non-sulfida , trigliserida
minyak nyamplung dapat diubah menjadi gasoil dan
hidrokarbon seperti bensin. Reaksi hidrorengkah trigliserida
minyak nyamplung melalui beberapa tahap yaitu hidrogenasi,
dehidrogenasi, dan perengkahan. Berdasarkan senyawa
yang terkandung dalam produk cair, reaksi perengkahan
hidro didominasi oleh mekanisme dekarboksilasi. Suhu 350
oC merupakan suhu optimum dalam penelitian ini. Gasoil
(C11-C18) dan gasoline (C5-C10) merupakan produk yang
diperoleh dari proses hydrocracking minyak nyamplung
dengan mengikuti tiga model kinetika reaksi, yaitu reaksi
orde satu tipe irreversible, reaksi orde satu seri, dan reaksi
orde pertama secara paralel.
Mekanisme reaksi yang diikuti untuk menghasilkan
produk melalui beberapa tahapan berdasarkan kinerja situs
logam dan situs asam pada katalis. Komposisi asam lemak
dalam minyak nabati juga berperan dalam penentuan produk
hidrokarbon. Asam lemak yang paling dominan pada minyak
nyamplung adalah asam oleat sebesar 58,13%, sedangkan
asam lemak lainnya yang teridentifikasi dalam jumlah kecil
yaitu asam palmitat sebesar 18,46%, asam linoleat sebesar
12,26%, dan asam stearat sebesar 11,14%.
Hak Cipta © 2018, BCREC, ISSN 1978-2993
Pengakuan
Karya ini didukung oleh hibah penelitian, nomor: 5058/
H.25/UMI/VII/2016.
Referensi
[1] Nam, LTH, Vinh, TQ, Pinjaman, NTT, Tho, VDS, Yang, X.-
Y., Su, B.-L. (2011).
Persiapan bahan bakar nabati dengan reaksi
perengkahan katalitik lumpur minyak nabati. Bahan
Bakar, 90(3): 1069-1075.
[2] Ong, HC, Mahlia, TMI, Masjuki, HH, Norhasyima RS
(2011). Perbandingan minyak sawit, jarak pagar dan
Calophyllum inophyllum untuk biodiesel: Review.
Ulasan Energi Terbarukan dan Berkelanjutan, 15(8):
3501- 3515.
[3] Sotelo-Boyás, R., Trejo-Zárraga, F., Hernández-Loyo
FJ (2012). Hidrokonversi Trigliserida Menjadi Bahan
Bakar Cair Hijau, Hidrogenasi, Prof. Iyad Karamé (Ed.),
InTech, DOI:10.5772/48710.
[4] Ghosh, U., Kulkarni, K., Kulkarni, AD, Chaudhari, PL
(2015). Review – Hydrocracking menggunakan katalis
yang berbeda.
Riset Rekayasa Kimia dan Proses, 34: 51-55.
[5] Jantharak, P., Kiatkittipong, W., Wongsakulphasatch, S.,
Laosiripojana, N., Assabumrungrat, S. (2012). Produksi
diesel hijau dari hydrotreating asam oleat pada CoMo/
ÿ-Al2O3 dan CoMoW/ ÿ-Al2O3 cata lyst. Dalam
Prosiding Simposium Regional ke-19 Teknik Kimia
(RSCE 2012), A-62.
[6] Jin, H., Yi, X., Sun, S., Liu, J., Yang, G., Zhu, H., Fang,
W. (2012). Hydrocracking n decan atas katalis Ni-
CsxH3 -xPW12O40/Al2O3 non-sulfida . Teknologi
Pengolahan Bahan Bakar, 97: 52-59.
[7] Martínez, J., Ancheyta, J. (2012). Model kinetik untuk
hydrocracking minyak berat dalam CSTR yang
melibatkan penonaktifan katalis jangka pendek. Bahan
bakar, 100: 193–199.
[8] Echard, M., Leglise, J. (2000). Sulfidasi katalis oksida
CoMo/ ÿ-Al2O3 dalam kondisi praktis: berbagai jenis
spesies belerang. Surat Katalisis, 72: 83-89.
[9] Turaga, TU, Lagu, C. (2002). MCM-41- Katalis Co-Mo yang
Didukung untuk Hidrodesulfurisasi Dalam dari bahan
baku riil berbasis minyak siklus ringan. Divisi Kimia
Bahan Bakar, 47(2): 457-459.
[10] Mohammad, M, Hari, KT, Yakob, Z, Sharima, YC, Sopian,
K. (2013). Tinjauan tentang produksi biofuel berbasis
parafin melalui hidrodeoksigenasi katalitik. Ulasan
Energi Terbarukan dan Berkelanjutan, 22: 121-132.
Machine Translated by Google
Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 13 (2), 2018, 203
[11] Bartolomeus, HC (2001). Mekanisme penonaktifan
katalis. Katalisis Terapan A: Umum, 212: 17-60.
[12] Rasyid, R., Prihartantyo, A., Mahfud, M., Roesyadi,
A. (2015). Hydrocracking minyak Calophyllum
inophyllum dengan katalis CoMo non-sulfida.
Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 10(1):
61- 69.
[13] Bekkum, HV, Flainigen, EM, Jansen, JC
(1991). Pengantar Ilmu dan Praktek Zeolit. Vol.
58, New York.
[14] Krár, M., Kovács, S., Kalló, D., Hancsók, J.
(2010). Bahan bakar hydrotreating minyak bunga
matahari pada katalis CoMo/Al2O3.
Teknologi Sumber Daya Hayati, 101(23): 9287-9293.
[15] Šimáÿek, P., Kubiÿka, D. (2010).
Hydrocracking distilat vakum minyak bumi yang
mengandung minyak rapeseed: Evaluasi bahan bakar
diesel. Bahan Bakar, 89(7): 1508-1513.
Hak Cipta © 2018, BCREC, ISSN 1978-2993
[16] Mikulec, J., Cvengroš, J., Joríkova, ÿ., Baniÿ, M.,
Kleinovà, A. (2010). Bahan bakar diesel generasi
kedua dari sumber terbarukan. Jurnal Produksi
Bersih, 18(9): 917-926.
[17] Ishihara, A., Fukui, N., Nasu, H., Hashimoto, T.
(2014). Hydrocracking minyak kedelai
menggunakan komposit zeolit-alumina didukung
katalis NiMo. BBM, 134: 611-617.
[18] Anand, M., Sinha, AK (2012). Jalur reaksi
tergantung suhu untuk hidrorengkah trigliserida
yang anomali dengan adanya katalis Co-Mo
tersulfida.
Teknologi Bioresource, 126: 148-155.
[19] Martínez, J., Ancheyta, J. (2012). Model kinetik
untuk hydrocracking minyak berat dalam CSTR
yang melibatkan penonaktifan katalis jangka
pendek. Bahan Bakar, 100: 193-199.