BAB V

ALKOHOL, ETER DAN SENYAWA YANG BERHUBUNGAN

1. Pendahuluan

etanol fenol dietil eter propilena oksida

suatu alkohol suatu eter suatu epoksida

2. Ikatan dalam alcohol dan eter

Eter dapat berbentuk rantai terbuka maupun siklik.

Besar cincin (termasuk oksigen) lima atau lebih sifat eternya mirip eter terbuka.
Eter siklik kurang mengalami rintangan dibanding eter terbuka. Sistem cincin besar dengan
satuan berulang -OCH2CH2- disebut eter mahkota (membantu melarutkan garam anorganik
dalam pelarut organik).
berapa eter siklik:

etilen oksida tetrahidrofuran 1 ,4-dioksan 18 Crown 6

THF Suatu eter rnahkota

Universitas Gadjah Mada 1

3. Sifat fisik alkoliol dan eter
A. Titik didih
Alkohol dapat membentuk ikatan hidrogen antara molekul-molekulnya  t.d. alkohol
lebih tinggi daripada t.d. alkil halida atau eter yang bobot molekulnya sebanding.
B. Kelarutan dalam air
Alkohol berbobot molekul rendah larut dalam air, alkil halida pedanannya tidak.

Perbandingan t.d beberapa ailcohol dan kloroalkana

1-Butanol sedikit larut dalam air sedangkan t-butil alkohol, (CH3)COH dapat campur
dengan air (gugus t-butil kurang hidrofob dibanding gugus n-butil. Makin banyak gugus OH
menailcican hidrofisiitas dan kelarutan. Eter talc dapat membentuic ikatan hidrogen antara
molekul-molekulnya (karena tidak mempunyai H yang terikat pada oksigen). Eter
membentuk ilcatan hidrogen dengan air, allcohollfenol.

4. Tatanama

Universitas Gadjah Mada 2

Eter:
CH3OCH2CH3
Trivial : metil etil eter
IUPAC: metoksi etana

5. Pembuatan alcohol

6. Reaksi subsitusi alcohol

Tidak seperti aikil halida, ailcohol tak menjalani substitusi dalam larutan netral atau basa
karena gugus pergi harus basa yang cukup lemah. Ion Cl, Br dan I adalah basa yang sangat
lemah, sedang OH yang akan menjadi gugus pergi dan alk. dalam lar. netral atau basa
adalah basa kuat  gugus pergi buruk.
Universitas Gadjah Mada 3
A. Reaksi hidrogen halida

naiknya kuat asam dan naiknya ke

nuldeofian anion; nailcnya reaktivitas
terhadap ROH

B. Reaktivitas alkohol terhadap hidrogen halide

metil primer sekunder tertier benzilik alilik

naiknya reaktivitas ROH terhadap HX

Alkohol mudah bereaksi dengan HBr dan HI  ailcil halida allc. 3°, alk benzilik dan
ailcohol alilik mudah bereaksi dengan HC1. Alk. primer dan sekunder perlu bantuan
ZnC12 tak berair / as. Lewis sebagai katalisator. Peranan ZnCI2 seperti H+

C. SN1 atau SN2

Alakohol 20 dan 30 dengan HX mengalami penataan ulang  SN1
Alkohol 10 dengan HX tidak  SN2 (pergeseran dan belakang)

Alkohol 10 dan metil allcoho1 SN2:

Universitas Gadjah Mada 4

7. Reagensia lain untuk mengubah alkohol menjadi alkil halida
Reagensia (SOCL2) tionil kiorida dan (PBr3) fosforus tribromida

Universitas Gadjah Mada 5

Universitas Gadjah Mada 6
Universitas Gadjah Mada 7
Universitas Gadjah Mada 8
Dehidrasj serta merta

Konjugasi

Muatan neg. dalam ion alkoksi (Ri) tak dapat didelokalisasikan  energi iOn alkoksida relatif
tinggi terhadap energi allcoholnya, sehingga alkohol tidak sekuat fenol dalam sifat asamnya.

Universitas Gadjah Mada 9

Universitas Gadjah Mada 10
Zat pengoksidasi khas untuk oksidasi
 kalium permanganat basa: KMnO4 + OH
 HNO3 pekat panas
 asam kromat H2CrO4 (dibuat dan Cr03 atau Cr207 dengan H2S04 dalam air)
 kromium trioksida (Cr03) dikomplekskan dengan piridina atau piridina dengan HC1

Universitas Gadjah Mada 11

Universitas Gadjah Mada 12
Universitas Gadjah Mada 13
Universitas Gadjah Mada 14
Universitas Gadjah Mada 15
Pemaksapisahan eter dengan HI dan HBr
Pemaksapisahan eter dengan HI dan HBr berlangsung dengan jalan yang hampir
sama dengan reaksi alk. dengan FIX : Protonasi oksigen, disusul dengan reaksi SN1 atau
SN2. Protonasi perlu karena ROH bukan gugus pergi yang baik sedangkan ROH (air mudah
ditukar-gantikan).

14. Reaksi Substitusi Epoksida

Cincin epoksida tidak memiliki sudut ikatan sp3 (109°) tetapi (60°)  orbital yang
membentuk ikatan cincin tidak mencapai tumpang tindih maksimal  cincin epoksida
menderita tarikan  reaktivitas epoksida tinggi.

Universitas Gadjah Mada 16

 Epoksida suatu siklik, epoksida tersubstitusi dapat berisomerisasi geometric 
cis dan trans.

Pembukaan cinein tiga anggota terterik menghasilkan produk yang stabil,

pembukaan dapat berlangsung dalam suasana asam maupun basa.
Dalam basa:

Universitas Gadjah Mada 17

A. Pemaksapisahan Berkatalis basa
Epoksida mengalami serangan SN2 oleh nukleofil

Dalam pemaksapisahan berkatalis basa, nukleofil menyerang karbon yang kurang

terhalang.

Untuk memperpanjang rantai C menggunakan reagen Grignard:

Universitas Gadjah Mada 18

B. Pemaksapisahan berkatalis asam
Dalam asam, serangan terjadi pada karbon yang lebih terhalang karena ini mempunyai
muatan (+) yang Iebih besar.

Hubungan sintesis alkohol ke beberapa senyawa organik:

Universitas Gadjah Mada 19

Universitas Gadjah Mada 20