RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020

Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.

Topik:Elektrokimia
Pengenalan reaksi reduksi-oksidasi (Redoks)
Sel elektrokimia
Penyetaraan reaksi redoks
I. Hubungan potensial sel dan energi bebas Gibbs
II. Arti dari potensial reduksi standar E°

I. PENGENALAN REAKSI REDUKSI-OKSIDASI (REDOKS)

Reaksi redoks termasuk jenis reaksi kimia utama dimana terdapat pertukaran elektron dari
satu spesi ke spesi lainnya.
Contohnya, 2Mg (s) + O2 (g) → 2MgO
Definisi
Oksidasi: Pelepasan elektron oleh sebuah molekul, atom, atau ion (Kehilangan electron)
Reduksi: Penambahan elektron oleh sebuah molekul, atom, atau ion. (Menerima electron)
Agen pengoksidasi: Subtansi yang menerima electron
Agen pereduksi: Subtansi yang mendonorkan electron

Petunjuk untuk menentukan bilangan oksidasi

1) Dalam unsur bebas, setiap atom memiliki bilangan oksidasi nol. Contohnya H2.

2) Untuk ion yang hanya terdiri dari satu atom, bilangan oksidasinya setara dengan muatan
ion-nya. Jadi Li+ memiliki bilangan oksidasi +1. Logam golongan 1 dan 2 masing-masing
memiliki bilangan oksidasi +1 dan +2. Aluminium memiliki bilangan oksidasi +3 dalam
setiap senyawanya.

3) Bilangan oksidasi untuk oksigen pada banyak senyawa adalah -2. Tetapi didalam senyawa
peroksida seperti H2O2 dan O2-2, oksigen memiliki bilangan oksidasi -1.

4) Bilangan oksidasi hidrogen adalah +1, kecuali ketika berikatan dengan logam dalam
senyawa biner, seperti LiH, NaH, CaH2. Pada kasus ini, bilangan oksidasinya adalah -1.

5) F selalu mmeiliki bilangan oksidasi -1 dalam setiap senyawanya. Halogen yang lain (Cl,
Br, and I) memiliki bilangan oksidasi negatif ketika ada sebagai ion halida dalam suatu
senyawa (Ex. NaCl). Tetapi, ketika dikombinasikan dengan oksigen (asam okso), maka
mereka akan memiliki bilangan oksidasi positif (Ex. ClO-).

6) Dalam senyawa netral, total bilangan oksidasi semua atom harus nol. Dalam ion
poliatomik, jumlah bilangan oksidasi semua unsur di dalam ion harus setara dengan net
muatan ion-nya.
Contoh NH4+
RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020
Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.

H = -1x4 = -4 N = +4 Total = 0

Contoh:

Li2O , Li = +1 O = -2 Total PCl5

HNO 3 N 2O

II. SEL ELEKTROKIMIA: adalah devais dimana arus listrik (aliran elektron melalui
sirkuit) dapat:
dihasilkan dari reaksi kimia spontan (sel Volta); atau
· digun
akan untuk menghasilkan reaksi non-spontan (sel Elektrolisis).
Baterai: sejumlah sel galvanic yang digabungkan secara seri, sehingga voltase yang
dihasilkan adalah total voltase setiap sel-nya.

Elektroda: konduktor dimana elektron bisa bergerak. Anoda dan katoda adalah dua jenis
elektroda.

Anoda: Elektron dihasilkan dari reaksi

Redoks spontan mengalir keluar
melewati kabel.

Zn (s) adalah Agen Pereduktor

terhadap Zn2+ (aq) pada anoda

Katoda: Elektron yang masuk kedalam

sistem dipakai dalam reaksi __________.

Cu 2+ (aq) adalah Agen Pengoksidasi

terhadap Cu (s) pada katoda.

Voltmeter mengukur aliran elektron

(arus listrik).

Kenetralan muatan dijaga dengan aliran ion melewati jembatan garam.

Secara keseluruhan, sel elektrokimia dapat dituliskan dengan: Zn (s) | Zn2+ (aq) || Cu 2+ (aq)
| Cu (s) (Notasi Sel Standar)
Dimana pembatas fasa dituliskan dengan "| ", dan jembatan garam dituliskan dengan "| | "
Sel yang menggunakan reaksi redoks sebagai berikut:
RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020
Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.

Zn (s) → Zn2+ (aq) + 2e- dan Sn4+ (aq) +2e- → Sn2+ (aq)

Reaksi pada anoda-nya: Zn (s) → Zn2+ (aq) + 2e

Reaksi pada katoda-nya: Sn4+ (aq) +2e- → Sn2+ (aq)

Maka sel elektrokimia-nya dapat dituliskan dengan:

Zn (s) | Zn2+ (aq) || Sn4+ (aq) | Sn2+ (aq)

Eletroda (anoda, katoda) tidak selalu terkonsumsi atau terdeposisi selama proses
elektrokimia. Elektroda Pt, yang merupakan Elektroda inert, dapat digunakan.

Anoda (oksidasi) Katoda (reduksi)

Cr2+ (aq)  Cr3+ (aq) + e- Cu 2+ (aq) + 2e-  Cu (s)

Notasi untuk jenis sel ini adalah:

Pt (s) | Cr2+ (aq) , Cr3+ (aq) | | Cu 2+ (aq) | Cu

(s)

Elektroda hidrogen biasanya dibuat menggunakan Pt. Banyak potensial reduksi diukur
terhadap Standard Hydrogen Electrode (S.H.E). Notasinya dituliskan sebagai berikut:

H+ (aq) | H2 (g) | Pt (s) ketika berlaku sebagai katoda (H ter-reduksi) dan

Pt (s) | H2 (g) | H+ (aq) ketika berlaku sebagai anoda (H ter-oksidasi).

Contoh sel yang menggunakan elektroda hidrogen:
RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020
Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.

III. PENYETARAAN REAKSI REDOKS

DALAM LARUTAN ASAM

Fe2+ + Cr2O72- → Cr3+ + Fe3+

Tuliskan setengah-reaksi yang belum setara untuk masing-masing spesi oksidasi

dan spesi reduksi.

Cr2O72- → Cr3+

Fe2+ → Fe3+

(1) Tuliskan koefisien agar jumlah atom semua unsur (selain oksigen dan
hidrogen) setara pada kedua sisi persamaan.

Cr
2 O72- → Cr3+

Fe2+ → Fe3+

(1) Tambah H O untuk menyetarakan oksigen

2

Cr2O72- → 2Cr3+

Fe2+ → Fe3+

(1) Setarakan hidrogen-nya dengan menambahkan H+ pada sisi berlawanan

Cr2O72- → 2Cr3+ + 7H2O

Fe2+ → Fe3+

(2) Setarakan muatan dengan menambahkan elektron (e)

14H + + Cr2O72- → 2Cr3+ + 7H 2O

Fe2+ → Fe3+
RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020
Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.

(2) Kalikan setengah-reaksi agar jumlah elektron yang dihasilkan pada reaksi
oksidasi setara dengan jumlah elektron yang diterima pada reaksi reduksi.

6e- + 14H+ + Cr2O72- → 2Cr3+ + 7H2O

Fe2+ → Fe3+ + e-

(1) Jumlahkan kedua setengah-reaksi sehingga spesi-spesi dan elektron-nya saling

menghilangkan dengan tepat.

6e- + 14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 6e-

B. PENYETARAAN DALAM LARUTAN BASA.

Fe2+ + Cr2O72- → Cr3+ + Fe3+

Ikuti langkah yang sama (1-7) sehingga didapat persamaan seperti dalam larutan
asam:

14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+

(8) Kemudian “sesuaikan pH" dengan menambahkan OH- pada kedua sisi untuk
menetralkan H+.

14OH - + 14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 14OH -

RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020
Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.

ATAU

14H2O + Cr2O72- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 14OH -

HILANGKAN
7
14H2O + Cr O 2- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 14OH -

Sehingga
: 7H2O + Cr2O72- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 6Fe3+ + 14OH -

Ringkasan
Asam: 14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

Basa: 7H2O + Cr2O72- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 6Fe3+ + 14OH -

Reaksi reduksi-oksidasi (redoks) sangat penting untuk fotosintesis, fuel cells, dan
hidup! Elektrokimia adalah studi reaksi redoks pada elektroda, termasuk:

Mendapatkan listrik langsung dari reaksi spontan (∆G < 0).

· Menggunakan
arus listrik untuk melakukan reaksi non-spontan (∆G > 0).

IV. HUBUNGAN ANTARA POTENSIAL SEL (∆ESEL) DAN ENERGI BEBAS GIBBS
(∆G)
Aliran elektron terjadi karena adanya perbedaan potensial, ∆Ecell, antara kedua elektroda di
dalam sirkuit.

∆Ecell dikenal sebagai Potensial sel, voltase sel, dan gaya elektromotif (electromotive force,

emf).

Secara keseluruhan, energi bebas sel berhubungan dengan potensial sel melalui persamaan

berikut:

∆Gcell = -n∆Ecell n = jumlah elektron

 = konstanta Faraday

Untuk keadaan standar

∆G°cell = -n∆E°cell
RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020
Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.

∆E°cell = potensial sel (voltase sel) dimana produk dan reaktan-nya berada pada keadaan
standar
Satuan untuk ∆E adalah Volt (V).

Contoh - Hitung ∆E°cell untuk: Zn (s) | Zn2+ (aq) || Cu2+ (aq) |Cu (s)

Anoda Zn (s)  Zn2+ (aq) + 2e-

Katoda Cu2+ (aq) + 2e-  Cu (s)

∆E°(cell) = E°(katoda) - E° (anoda)

∆E°(cell) = potensial reduksi standar kurang potensial reduksi standar

untuk pasangan di katoda untuk pasangan di anoda

Cari potensial REDUKSI standar (E°)!

Zn2+ (aq) + 2e-  Zn (s) E° = -0.7628 volts
Cu2+ (aq) + 2e-  Cu (s) E° = +0.3402 volts

∆E°(cell) = E°(katoda) - E° (anoda)

Apakah aliran elektron terjadi secara spontan?

∆G°cell = -n∆E°cell

Jadi, jika ∆E°cell bernilai positif, ∆G°cell akan bernilai negatif!

Apakah reaksi terjadi secara spontan ketika ∆G° negatif? Iya.

Apa nama sel elektrokimia yang dimana reaksi kimia yang spontan digunakan untuk

menghasilkan arus listrik? Sel Volta.

Apa nama sel elektrokimia yang dimana energi listrik diberikan untuk menghasilkan reaksi
non-spontan? Sel Elektrolisis.

Ringkasan

Suatu reaksi bekerja secara spontan dapat ditentukan dari nilai ∆Ecell -nya. ((+∆E°) = spontan,
karena +∆E° artinya -∆G°)

∆Ecell dapat dihitung dari potensial reduksi standar (E°) reaksi setengah-sel nya.
 RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020
Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.

V. ARTI DARI POTENSIAL REDUKSI STANDAR E°

Nilai E° yang sangat positif artinya unsur atau senyawa tersebut mudah ter-reduksi

Misal, F2 (g) + 2e-  2F- E° = + 2.87 volts (mudah menambah elektron menjadi F2)
E° positif, ∆G° negatif, reaksi disukai

Apakah F2 merupakan agen pengoksidasi yang baik?

Nilai E° yang sangat positif untuk F2/F- berarti spesi yang teroksidasi-nya sangat
mengoksidasi.

SPECIES REDUCTION HALF-REACTION E°, V

Oxidized form is strongly oxidizing
F2/F- F2(g) + 2e- 2F-(aq) +2.87
Au+/Au Au+(aq) + e- Au(s) +1.69
Ce4+/Ce3+ Ce4+(aq) + e- Ce3+(aq) +1.61
MnO4-, H+/Mn2+, H2O MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O(I)+1.51
Cl2/Cl- Cl2(g) + 2e- 2Cl-(aq) +1.36
Cr2O72-, H+/Cr3+, H2O Cr2O72- + 14H+(aq) + 6e- 2Cr3+(aq) + 7H2O(I) +1.33
O2, H+/H2O O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(I) +1.23;
+0.82 at pH = 7

Al3+/Al Al3+(aq) + 3e- Al(s) -1.66

Mg2+/Mg Mg2+(aq) + 2e- Mg(s) -2.36
Na+/Na Na+(aq) + e- Na(s) -2.71
K+/K K+(aq) + e- K(s) -2.93
Li+/Li Li+(aq) + e- Li(s) -3.05
Reduced form is strongly reducing
Figure by MIT OpenCourseWare

Nilai E° yang sangat negatif berarti unsur atau senyawa tersebut sulit untuk ter-reduksi

misal, Li+1 + e-  Li (s) E°= - 3.045 volts (sulit untuk menambah elektron menjadi Li+1)
E° negatif, ∆G° positf, tidak disukai

Apakah Li+1 merupakan agen pengoksidasi

yang baik? Tidak

Li (s) adalah Agen pereduksi yang baik.

Li (s) mereduksi unsur atau senyawa lain. Li (s)

teroksidasi.

Untuk Li+/Li dengan nilai E° yang sangat negatif,

spesi ter-reduksi nya sangat mereduksi.
RINGKASAN KULIAH #10 Kimia Dasar II / 2019 – 2020
Catherine Drennan. 5.111SC Principles of Chemical Science. Fall 2014. Massachusetts Institute of Technology: MIT
OpenCourseWare, https://ocw.mit.edu. License: Creative Commons BY-NC-SA.