S OAP DAN G LYCERIN R EMOVAL DARI B IODIESEL

U BERNYANYI W ATERLESS P. ROCESSES

J. Wall, J. Van Gerpen, J. Thompson

SEBUAH BSTRACT. Biodiesel adalah alternatif yang terbukti dari bahan bakar solar minyak bumi. Selama produksi biodiesel, asam lemak bebas dalam minyak bereaksi dengan katalis
natrium atau kalium untuk membentuk sabun. Setelah biodiesel dan produk sampingan gliserin dipisahkan, sejumlah kecil gliserin tertinggal dalam biodiesel. Kotoran sabun dan gliserin
dalam biodiesel dapat menyebabkan masalah pengoperasian mesin dan penyimpanan bahan bakar. Secara tradisional, sabun dan gliserin dikeluarkan dari biodiesel dengan pencucian
air. Pencucian air memiliki beberapa kelemahan, seperti menghasilkan air limbah dalam jumlah besar yang memerlukan pengolahan dan menyebabkan masalah operasional pabrik seperti
pembentukan emulsi. Baru-baru ini, beberapa alternatif prosedur pemurnian "tanpa air" telah dikembangkan, seperti resin penukar ion dan adsorben padat. Tujuan dari penelitian ini adalah
untuk mengetahui penggunaan resin penukar ion dan mengkarakterisasi kinerjanya sehingga operator pabrik biodiesel dapat menggunakannya dengan lebih efektif. Empat mekanisme
berbeda diidentifikasi untuk menghilangkan sabun dan gliserin. Mekanisme tersebut adalah filtrasi, adsorpsi fisik, pertukaran ion, dan penghilangan sabun oleh afinitas gliserin. Ditemukan
bahwa resin penukar ion dapat mengurangi kadar sabun dari 1200 ppm menjadi di bawah 50 ppm untuk sekitar 550 bed volume (BV) biodiesel yang diproses. Kadar gliserin dapat
diturunkan dari 0,08% menjadi di bawah 0,02% untuk sekitar 200 BV biodiesel yang telah diproses. dan penghilangan sabun dengan afinitas gliserin. Ditemukan bahwa resin penukar ion
dapat mengurangi kadar sabun dari 1200 ppm menjadi di bawah 50 ppm untuk sekitar 550 bed volume (BV) biodiesel yang diproses. Kadar gliserin dapat diturunkan dari 0,08% menjadi di
bawah 0,02% untuk sekitar 200 BV biodiesel yang telah diproses. dan penghilangan sabun dengan afinitas gliserin. Ditemukan bahwa resin penukar ion dapat mengurangi kadar sabun
dari 1200 ppm menjadi di bawah 50 ppm untuk sekitar 550 bed volume (BV) biodiesel yang diproses. Kadar gliserin dapat diturunkan dari 0,08% menjadi di bawah 0,02% untuk sekitar 200 BV biodiesel yang tel

Kata kunci. Penyerap, Biodiesel, Diesel, Resin penukar ion, Pemurnian, Transesterifikasi.

B
bahan bakar solar. Ini dapat digunakan di sebagian besar mesin diesel
dengan sedikit modifikasi. Biodiesel memiliki
terbukti
iodiesel mengurangi
adalah emisiterkenal
alternatif yang gas buang mesin,
dan terbukti
menyebabkan lebih sedikit pencemaran lingkungan (McCormick dan Graboski,
1998).
Biodiesel biasanya diproduksi menggunakan reaksi transesterifikasi.
Minyak nabati atau lemak hewani dicampur dengan alkohol dan katalis
alkali, seperti natrium metoksida, dan dipanaskan sampai terjadi
pemisahan antara biodiesel dan gliserin. Setelah reaksi transesterfikasi
selesai dan gliserin dihilangkan, biodiesel mentah masih mengandung
sedikit gliserin bebas dan sabun. Sabun dihasilkan melalui reaksi
saponifikasi yang terjadi secara paralel dengan tranesterifikasi.
Secara tradisional, sabun dan sisa gliserin dihilangkan dengan mencuci
dengan air. Ini melibatkan pencampuran air dengan biodiesel,
mengaduknya dengan lembut, dan kemudian membiarkannya terpisah
(Van Gerpen 2005). Sabun dan gliserin diekstraksi ke fasa air dan
dihilangkan saat air dipisahkan dari biodiesel. Penggunaan air untuk
mencuci biodiesel menyebabkan banyak masalah:
Pencucian air menghasilkan sejumlah besar air limbah yang harus
diolah.
Sebelum digunakan, air pencuci harus dideionisasi untuk menghilangkan ion
logam, seperti kalsium dan magnesium, yang dapat ditransfer ke bahan
bakar, menyebabkan bahan bakar tidak memenuhi spesifikasi senyawa
tersebut (Bryan, 2005). Pencucian air memasukkan air ke bahan bakar, yang
dapat menyebabkannya terurai dengan hidrolisis. Setelah pencucian air,
bahan bakar harus dikeringkan untuk menghilangkan sisa air. Hal ini
menyebabkan biaya energi meningkat.
Jika biodiesel memiliki tingkat sabun yang tinggi, maka pencucian air dapat
menyebabkan emulsi yang dapat menyebabkan hilangnya hasil yang signifikan
dan masalah operasional pabrik lainnya. Pencucian dengan air dapat
meningkatkan waktu proses karena kebutuhan akan pengeringan, pencucian
ganda, dan pemisahan biodiesel air.
Beberapa metode alternatif tersedia untuk menghilangkan sabun
dan gliserin dari biodiesel, seperti melewatkan bahan bakar melalui lapisan resin
penukar ion dan menggunakan senyawa adsorben seperti magnesium silikat
(Berrios dan Skelton, 2008; Ku‐ cek, 2007). Sangat sedikit informasi yang tersedia
tentang produk ini dalam aplikasi ini, dan sebagian besar operator pabrik biodiesel
mengembangkan prosedur operasi mereka dengan trial and error.

Dikirimkan untuk ditinjau pada Maret 2010 sebagai manuskrip nomor FPE 8475; disetujui
untuk publikasi oleh Food & Process Engineering Institute Division of ASABE pada bulan
Desember 2010.
Penulis adalah Jacob A. Wall, Asisten peneliti, Jon H. Van Gerpen, Insinyur
Anggota ASABE, Profesor, dan Joseph C. Thompson, Insinyur Anggota
ASABE, Ilmuwan Penunjang Riset, Departemen Teknik Biologi dan Pertanian,
Universitas Idaho, Moskow, Idaho. Penulis yang sesuai: Jon H. Van Gerpen,
Departemen Teknik Biologi dan Pertanian, Universitas Idaho, PO Box 440904,
Moskow, ID 83844‐0904; telepon: 208‐885‐7891; faks: 208‐885‐7908; email:
jonvg@uidaho.edu.
Artikel ini menjelaskan pengujian yang dilakukan dengan resin penukar ion
untuk menyelidiki mekanisme operasinya dan untuk mengkarakterisasi kinerjanya
dalam memurnikan biodiesel sehingga operator pabrik biodiesel dapat
menggunakannya secara efektif.
B ACKGROUND
Jenis resin penukar ion yang digunakan untuk proses biodiesel terdiri
dari butiran stirena kecil (~ 0,5 mm) yang dilapisi dengan gugus fungsi
polar yang dapat berpartisipasi dalam reaksi pertukaran ion dengan
senyawa dari sekitarnya.

Transaksi ASABE

Vol. 54 (2): 535-541 2011 American Society of Agricultural and Biological Engineers ISSN 2151-0032 535
cairan. Penjelasan umum tentang bagaimana resin penukar ion mengeluarkan
sabun dari biodiesel melibatkan reaksi berikut, yang terjadi di permukaan atau
di dalam pori-pori manik-manik resin:
Na + -O - BERSAMA - R + H + -resin
Sabun mandi Situs aktif pada resin
→ Na + -resin + HO - BERSAMA - R
Situs tidak aktif Asam lemak
Resin yang dipelajari di sini memiliki gugus fungsi asam sulfonat yang
menempel pada permukaannya, yang mendonasikan proton (H +) dan menangkap
ion Na +. Sebagai akibat dari reaksi ini, asam lemak yang dibuat dari sabun
ditambahkan ke aliran bahan bakar.
Evaluasi kinerja resin penukar ion diperumit oleh fakta bahwa
mekanisme adsorpsi ini hanyalah salah satu cara agar sabun dan
gliserin bebas dapat dipindahkan dari biodiesel. Setidaknya ada
empat mekanisme pemurnian:
Penyaringan: Filtrasi adalah penghilangan kotoran yang tidak larut dalam
biodiesel dengan tindakan mekanis. Tindakan mekanis ini dapat berupa filtrasi
permukaan atau filtrasi kedalaman. Dalam kebanyakan kasus, kedua jenis
penyaringan terlibat. Filtrasi dapat digunakan untuk menghilangkan sabun dan
gliserin yang tidak larut. Filtrasi paling efektif bila kadar biodiesel metha‐ nol
rendah karena metanol meningkatkan kelarutan sabun dan gliserin dalam
biodiesel. Metanol bertindak sebagai co‐ solvent untuk menjaga agar
kontaminan ini tetap larut dalam biodiesel.
Adsorpsi: Adsorpsi adalah penghilangan kotoran terlarut dengan aksi
kimia. Permukaan dan pori-pori partikel yang tertekuk adalah polar dan menarik
pengotor polar. Kotoran menjadi terikat secara kimiawi ke permukaan adsorben
yang bermuatan. Adsorpsi adalah mekanisme utama untuk menangkap gliserin
dengan resin penukar ion dan, seperti yang akan ditunjukkan, mungkin juga
penting untuk menghilangkan sabun dalam beberapa kondisi. Kapasitas
adsorpsi gliserin dari resin penukar ion dapat dibuat ulang dengan
menggunakan pencucian metanol.
Pertukaran ion: Seperti dijelaskan di atas, pertukaran ion adalah
penghilangan pengotor dengan menukar ion dari bahan pengubah pertukaran ion
dengan bagian logam dari pengotor yang terkandung dalam larutan biodiesel
mentah. Pertukaran ion melibatkan
Gambar 1. Konfigurasi pengujian pertukaran ion.
536
pemecahan kimiawi dari pengotor. Penukaran ion memindahkan sabun
dari biodiesel dengan cara menukar ion natrium atau po-asam pada
molekul sabun dengan ion hidrogen dari bahan penukar ion. Setelah
pertukaran berlangsung, bagian asam lemak bebas dari molekul sabun
larut dalam biodiesel dan melewati bed resin.
Interaksi Gliserin / Sabun: Sabun memiliki daya tarik yang kuat
Gliserin; Oleh karena itu, gliserin dapat membantu menghilangkan sabun.
(1) Saat gliserin teradsorpsi pada permukaan resin penukar ion, ia membentuk
lapisan yang melapisi resin. Sabun terperangkap di lapisan gliserin ini dan
dikeluarkan dari aliran biodiesel.
Keempat mekanisme pemurnian biodiesel ini semuanya tampak aktif
dalam menghilangkan kotoran dari biodiesel. Karena kondisi operasi
dan sifat resin pertukaran ion bervariasi, satu atau lebih dari mekanisme
ini mungkin mendominasi yang lain.
E XPERIMENTAL M ETODA DAN E QUIPMENT
Peralatan yang digunakan untuk mengevaluasi resin terdiri dari kolom
kaca yang diisi dengan bedengan resin mulai dari
Diameter 2,5 sampai 7,6 cm (1 sampai 3 inci). Di bagian bawah kolom ada saringan
80 mesh yang menjebak media pemurnian tetapi memungkinkan biodiesel
melewatinya. Di bagian atas kolom ada saluran masuk dan saluran keluar luapan.
Ketinggian bahan bakar dipertahankan oleh pengontrol sakelar apung dan pompa
peristaltik untuk menyediakan head konstan di atas bed. Laju aliran dikendalikan
oleh katup jarum di bagian bawah kolom dan diukur dengan rotameter. Biodiesel
yang telah dibersihkan kemudian dikumpulkan dalam corong pemisah kaca.
Pengukur air otomatis (Sigma 900 Max, Hach Co., Loveland Colo.) Digunakan untuk
memompa biodiesel yang telah dibersihkan dari corong pemisah ke dalam botol
sampel pada interval waktu yang ditentukan. Gambar 1 menunjukkan peralatan
yang digunakan dalam percobaan pemurnian lapisan resin penukar ion.
Biodiesel yang digunakan dalam percobaan ini dibuat dari minyak biji sawi
mentah dan minyak kanola yang dihancurkan di pabrik percontohan Universitas
Idaho. Biodiesel dibuat dalam satu batch menggunakan natrium metoksida dan
metanol. Biodiesel
Outlet: Melimpah
Masuk
Tempat Tidur Resin
Layar Jala
Katup Kontrol
T TRANSAKSI ATAS ASABE
 Tabel 1. Perbandingan data produk resin penukar ion.
Jenis Resin

T45BD T45BDMP PD206 DR ‐ G8 BD10

Pabrikan Termaks Termaks Purolite Dowex Rohm dan Haas

Tipe Gel Makropori Gel Gel Gel
Kelompok fungsional Asam sulfonat Asam sulfonat Asam sulfonat Asam sulfonat Asam sulfonat
Bentuk ionik Hidrogen Hidrogen Hidrogen Hidrogen Hidrogen
Ukuran partikel 0,4 sampai 1,2 mm 0,4 sampai 1,2 mm Tidak tersedia 0,3 hingga 1,2 mm Tidak tersedia
Massa jenis 80 g mL ‐1 40 g mL ‐1 80 g mL ‐1 80 g mL ‐1 80 g mL ‐1

kemudian dicuci dengan air untuk menghilangkan kotoran. Ini digunakan sebagai bahan 0,1 N KOH dalam alkohol isopropil ke titik akhir bening hingga merah muda
bakar uji bersih. dari fenolftalein. Metode otomatis juga dikembangkan untuk menentukan nilai
Untuk setiap pengujian, biodiesel bersih diolah dengan sejumlah gliserin dan asam menggunakan titrator otomatis Metrohm. Nilai asam dihitung
natrium metoksida yang dilarutkan dalam metanol untuk menghasilkan kadar sabun, menggunakan persamaan berikut:
gliserin, dan metanol yang diinginkan. Bahan bakar uji disiapkan dalam batch 19 dan 38
L (5 dan 10 gal) dan biasanya digunakan dalam waktu 1 hingga 2 hari. Pendekatan ini
ditemukan untuk memberikan konsistensi yang lebih baik daripada mencampurkan Jumlah total asam ••• mg KOH •
•• =
bahan bakar dalam jumlah yang lebih besar karena kecenderungan gliserin dan sabun • g •
untuk mengendap atau mengendap selama penyimpanan.
KOH (mL) × Normalitas ( KOH) × 56.1
(3)
Massa sampel ( g)
Resin penukar ion yang digunakan dalam penelitian ini adalah T45BD
Gliserin bebas diukur menggunakan kromatografi gas
dan T45BDMP dari Thermax Company (Northville, Mich.) Dan BD10Dry
dengan kromatografi gas (model 6890N, Teknologi Agilent, Santa Clara,
dari Rohm dan Haas (sekarang Dow Chem‐ ical, Philadelphia, Pa.). Tabel
Cal.) sesuai dengan metode kromatografi gas ASTM D6584. Dalam
1 menunjukkan data produk dari beberapa produsen resin penukar ion.
proses ini, 0,1 g biodiesel dicampur dengan 100 L masing-masing
Terlihat bahwa produk yang diuji memiliki sifat yang khas dari rangkaian
butanetriol, gliseril-tridekanoat, dan n-metil-n-trifluoroasetamida
produk yang saat ini tersedia di pasaran.
(MSTFA), dan larutan dibiarkan selama 20 menit. Selanjutnya 8 mL
heptan ditambahkan sebagai pelarut ke dalam larutan, dan 1 L larutan ini
Untuk mengetahui efektivitas pemurnian, dilakukan pengukuran kadar sabun,
kemudian diinjeksikan untuk melakukan analisis GC.
nilai asam lemak bebas, dan persentase gliserin bebas sebelum dan sesudah
pengolahan. Kadar sabun ditentukan menggunakan Metode AOCS Cc 17-79
Pengujian yang dijelaskan di sini dilakukan dengan menggunakan kolom kaca
(AOCS, 2009), dan 100 mL aseton yang mengandung 2% air deionisasi
yang dibahas sebelumnya. Resin kering ditimbang dan dituang ke dalam kolom. Baik
digunakan sebagai pelarut untuk setiap sampel. Untuk memberikan blanko, setiap
biodiesel atau metanol bersih dipompa kembali melalui saluran keluar kolom untuk
batch pelarut aseton dititrasi dengan NaOH atau HCl sampai ada sedikit
"mengklasifikasikan" alas resin. Klasifikasi bed resin menyebabkan resin terdistribusi
perubahan warna dari indikator biru bromofenol menjadi kuning pudar sebelum
dengan manik-manik resin yang lebih besar di bagian bawah dan manik-manik yang
sampel biodiesel ditambahkan. Kemudian, setelah menambahkan jumlah bahan
lebih kecil di atas. Kantong udara juga dilepas berdasarkan klasifikasi. Persiapan
bakar yang terukur, campuran pelarut / sampel dititrasi dengan 0,001 N HCl ke
kolom juga dapat mencakup pembengkakan karena manik-manik penukar ion
titik akhir biru-ke-kuning dari warna biru bromofenol. Kadar sabun dihitung
menyerap metanol. Hal ini dapat mengakibatkan penggandaan volume manik.
menggunakan persamaan berikut:

Setelah klasifikasi selesai, biodiesel atau metha‐ nol dikeringkan

Sabun mandi ( ppm) sebagai natrium oleat = hingga sejajar dengan bagian atas bed resin. Biodiesel mentah
kemudian dipompa ke atas kolom. Satu sampel liter diambil pada
HCL (mL) × Normalitas ( HCL) × 304.400 interval 1 sampai 2,5 jam untuk laju aliran 2 sampai 4 volume bed per
(2)
Massa sampel ( g) jam (BV h ‐1). Untuk menentukan keefektifan pemurnian, kadar sabun,
nilai asam, dan kadar gliserin bebas diukur pada interval 5 sampai 10 L
Kemudian dalam program pengujian, metode pengukuran sabun
throughput sebelum dan sesudah melewati bed resin.
otomatis dikembangkan dengan menggunakan Metrohm 848 Titrino
Plus Au‐ totitrator (Herisau, Swiss). Autotitrator menggunakan
Jika kadar gliserin bebas yang meninggalkan lapisan resin melebihi tingkat
elektroda untuk mengukur pH larutan, sambil menambahkan sedikit
spesifikasi ASTM sebesar 0,02%, alas resin dapat dicuci dengan metanol bersih
peningkatan normalitas HCl 0,01 atau 0,001. Saat larutan dinetralkan,
untuk meregenerasi kapasitas penyerapan gliserinnya. Pencucian metanol
kurva titrasi dibuat. Titrator kemudian menghitung turunan kedua dari
melibatkan pelepasan 5 sampai 10 volume unggun (BV) metanol melalui alas
kurva titrasi untuk menentukan titik ekivalen, yaitu titik di mana semua
resin untuk memindahkan gliserin yang terikat ke resin. Pencucian ini dilakukan
sabun telah dinetralkan. Titik pada kurva titrasi yang memiliki turunan
dengan laju aliran mulai dari 2 sampai 4 BV jam ‐1. Pengujian awal dengan laju
kedua terbesar dianggap sebagai titik ekivalen.
aliran yang lebih tinggi dilakukan tetapi terbukti meningkatkan terobosan sabun,
sehingga laju aliran berkurang. Salah satu kasus ini ditunjukkan di bagian Hasil
dan Diskusi untuk menggambarkan efek ini.
Nilai asam diukur dengan titrasi dengan KOH ke titik akhir
fenolftalein. Campuran 50% toluena, 0,5% air, dan 49,5% isopropil
alkohol digunakan sebagai pelarut untuk setiap sampel. Fenolftalein
Kadar sabun dipantau untuk menentukan kapan sabun 50 ppm dalam
ditambahkan ke sampel pelarut dan biodiesel, kemudian titrasi
biodiesel limbah tercapai. Kadar sabun di atas 50 ppm akan menyebabkan
dilakukan dengan
spesifikasi ASTM biodiesel untuk sul-

Vol. 54 (2): 535-541 537

abu takdir (0,02% berat) harus dilampaui. Bahan bakar juga
kemungkinan tidak lulus uji filtrasi rendam dingin dalam spesifikasi.
Untuk banyak pengujian, biodiesel dilewatkan melalui kolom sampai
kadar sabun dari biodiesel limbah sangat melebihi tingkat spesifikasi.
Nilai asam juga diukur untuk menentukan jumlah penghilangan sabun
akibat pertukaran ion oleh resin.
R ESULTS DAN D ISKUSI
Salah satu mekanisme pembuangan sabun adalah filtrasi. Gambar 2
menunjukkan efek filtrasi pada penghilangan sabun. Pada percobaan ini biodiesel
dibuat dengan menggunakan katalis natrium dan kalium. Sampel biodiesel
dilewatkan melalui serangkaian filter yang memiliki peringkat ukuran retensi partikel
yang bervariasi. Ukuran retensi partikel dari filter bervariasi dari 2 sampai 40 m, dan
kadar sabun setelah penyaringan ditemukan bervariasi dari 600 sampai 1200 ppm.
Dalam pengujian ini, bahan baku biodiesel tidak mengandung metanol atau gliserin
dan berada pada suhu kamar. Karena metanol bertindak sebagai pelarut untuk
menyimpan sabun dalam larutan dengan biodiesel, pembuangan metanol akan
menyebabkan pengendapan sabun. Bahan baku biodiesel yang dikatalis natrium
pada awalnya mengandung 1500 ppm sabun, dan bahan baku biodiesel yang
dikatalisasi kalium mengandung 1300 ppm sabun.
Hasil percobaan ini menunjukkan bahwa ketika ukuran retensi
partikel filter menurun, jumlah sabun natrium yang ditangkap oleh filter
meningkat. Sabun natrium disaring lebih efektif daripada sabun
kalium, yang tidak dipengaruhi oleh ukuran retensi partikel filter.
Sabun natrium dianggap sebagai sabun "keras", artinya sabun akan
mengeras pada suhu kamar, sedangkan sabun kalium bersifat "lunak" dan
akan tetap cair. Kecenderungan ini mungkin bertanggung jawab atas
perbedaan perilaku filtrasi antara kedua jenis sabun tersebut. Analisis visual
dan percobaan filtrasi menunjukkan bahwa ada perbedaan yang berbeda
dalam karakteristik fisik dari sabun natrium dan kalium. Ketika metanol
dihilangkan, ditemukan bahwa sabun natrium membentuk lapisan seperti gel
pada biodiesel. Sabun kalium tidak membentuk lapisan ini.
Menurut produsen, resin penukar ion akan menghilangkan sabun
dan gliserin. Ketika nilai batas penghilangan gliserin telah tercapai,
gliserin dapat dicuci dari bed dengan metanol. Namun, ketika nilai
batas penghilangan sabun telah tercapai, maka bed res‐ in harus
diganti karena regenerasi bed in-
Level Sabun Awal: K: 1300 ppm, Na: 1500 ppm
Tanpa Gliserin, Tanpa Metanol, 30 C
1400
1200
1000
Level Sabun Keluar (ppm)
800
600
400
200
0 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Retensi Partikel (m)
Gambar 2. Pengaruh porositas filter pada penghilangan sabun.
538
volves perawatan asam kuat yang berada di luar ruang lingkup biasa dari apa yang
dapat dilakukan di dalam pabrik biodiesel. Sebuah pertanyaan penting yang
dibahas dalam penelitian ini adalah apakah ada hubungan antara sabun dan tingkat
saturasi gliserin. Artinya, jika tempat tidur mendekati kejenuhan untuk sabun,
apakah itu membatasi jumlah gliserin yang dapat diserap? Untuk menyelidiki hal ini,
pengujian dilakukan dengan sabun hanya pada biodiesel, dengan gliserin saja, dan
kemudian dengan sabun dan gliserin. Biodiesel dengan jumlah terkontrol dari
sabun, gliserin, dan metanol dialirkan melalui resin untuk waktu yang cukup
(biasanya 3 sampai 5 hari) untuk memungkinkan bed menjadi jenuh dengan
setidaknya satu kontaminan.
Proses pertukaran ion dapat diidentifikasi dengan peningkatan kadar
asam lemak bebas (FFA) pada biodiesel yang keluar dari resin, yang
menunjukkan bahwa bagian natrium dari molekul sabun tertahan oleh resin,
melepaskan FFA ke dalam biodiesel. Gambar 3 menunjukkan pengaruh
penghilangan sabun, melalui pertukaran ion, pada tingkat FFA biodiesel
limbah cair. Tingkat sabun yang masuk bervariasi dari sekitar 500 hingga
3500 ppm tanpa gliserin. Laju aliran dipertahankan konstan pada 5,5 BV jam ‐1.
Dalam industri adsorben, menyatakan laju aliran dalam istilah volume
unggun adalah umum karena ini menormalkan laju aliran volumetrik cair
dengan volume unggun resin. Ini mirip dengan kecepatan ruang yang sering
digunakan dalam industri katalis. Pengukuran asam lemak bebas dilakukan
pada limbah biodiesel pada setiap level sabun. Tiga resin penukar ion diuji:
Amberlyte BD10Dry dari Rohm dan Haas, dan T45BD dan T45BDMP dari
Thermax. Dari gambar 3 terlihat bahwa dengan meningkatnya kadar sabun
biodiesel mentah maka nilai FFA biodiesel limbah juga meningkat.
Dalam percobaan ini, penghilangan sabun lengkap dicapai pada setiap titik
pengujian, yang ditunjukkan oleh nol tingkat sabun dalam biodiesel yang
meninggalkan kolom. Data eksperimen dibandingkan dengan kurva pertukaran ion
100% teoritis. Kurva pertukaran ion 100% adalah kasus di mana semua sabun yang
masuk ke kolom diubah menjadi FFA. Namun, konversi sabun 100% menjadi FFA
tidak tercapai pada tingkat sabun yang lebih besar dari 1000 ppm. Pada tingkat
sabun di bawah 1000 ppm, data eksperimen menunjukkan hampir 100% pertukaran
ion. Pada tingkat sabun 1500-3500 ppm, kurva percobaan dan kurva pertukaran ion
100% menyimpang. Data ini menunjukkan bahwa pada tingkat sabun yang lebih
rendah, pembuangan sabun dilakukan terutama dengan pertukaran ion. Pada level
sabun yang lebih tinggi, meskipun semua sabun telah dihilangkan, kenaikan level
FFA lebih rendah dari yang diharapkan. menunjukkan bahwa beberapa sabun telah
dihapus oleh mekanisme lain. Ini kemungkinan besar merupakan adsorpsi, karena
filtrasi adalah
5% MeOH, Tanpa Gliserin
3250
3000
Catatan: Laju Aliran Bengkak 134 ml
2750
BV = 5,5 BV / Jam
2500
Adsorpsi / Filtrasi
2250
2000
FFA keluar (PPM)
1750 Amberlyte BD10
1500
T45 BD Gel
Sodium
1250
T45 BD MP
Kalium
1000
100% Ion
750 Pertukaran ion
Bertukar
500
250
45 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Sabun Masuk (PPM)
Gambar 3. Pengaruh kadar sabun biodiesel terhadap nilai asam.
T TRANSAKSI ATAS ASABE
 Level Sabun Awal: 2000 PPM Tanpa
biodiesel yang mengandung 0,08% gliserin bebas, 4% metanol, dan tidak ada sabun
Gliserin gratis, Metanol 5%
1000 2400 yang dimurnikan dengan 200 mL resin yang membengkak. Kadar gliserin bebas
950
900 2200 (0,08%) ini dipilih karena merupakan karakteristik kadar gliserin bebas dalam biodiesel
850
800
2000
mentah yang keluar dari reaktor transterifikasi. Laju aliran untuk tes ini adalah 3,5 BV
Asam
750 1800
700
jam ‐1.
650 1600
Biodiesel dimurnikan sekitar 316 BV, pada saat itu unggun melewatkan hampir
Level Sabun (ppm)

600 1400
550
semua gliserin yang masuk bersama bahan bakar. Kemudian, resin bed dicuci

FFA (ppm)
500 1200
450
1000 dengan metanol untuk menguji kapasitas regenerasinya.
400
350 800
300
BV: 200 ml Laju Aliran
250
Bengkak: 4 BV / jam
600 Dapat dilihat pada gambar 5 bahwa kadar gliserin efluen meningkat secara
200
150 Sabun mandi
400
bertahap, dengan laju yang relatif konstan, seiring dengan penuaan lapisan resin.
100 200
50 Menurut pembuat resin, umumnya dipahami bahwa gliserin dihilangkan terutama
0 0
0 100 200 300 400 500 600
dengan adsorpsi pada resin penukar ion. Gliserin adalah senyawa yang sangat

Volume Tempat Tidur

polar, sehingga membentuk ikatan lemah dengan situs asam sulfonat polar pada
manik-manik resin.
Gambar 4. Pengaruh umur resin pada penghilangan sabun (resin: T45BD).

Gambar 5 menunjukkan bahwa pencucian resin penukar ion dengan metanol

tidak mungkin jika ada metanol, membuat sabun tetap larut. pada 316 BV, setelah habisnya gliserin, menurunkan kadar gliserin efluen
setelah aliran biodiesel dimulai kembali. Pada gambar ini, kadar gliserin
Gambar 4 menunjukkan kurva kinerja untuk resin gel Thermax T45BD, berkurang dari 0,08% menjadi
tanpa gliserin selama masa manfaat seluruh resin. Dalam pengujian ini, 0,02% dengan mencuci dengan metanol pada laju alir kira-kira sama dengan
kolom dengan 200 mL resin swelled digunakan untuk memurnikan biodiesel biodiesel saat dimurnikan (2 sampai 4 BV h ‐1). Tes lain yang dilakukan
yang mengandung 2000 ppm sabun, 5% metanol, dan tanpa gliserin setelah ini menunjukkan bahwa tingkat pemulihan gliserin bebas dapat
menggunakan laju alir 4 BV h. ‐1. Biodiesel dilewatkan melalui kolom hingga sangat dipengaruhi oleh cara regenerasi dilakukan. Dengan laju aliran yang
sekitar 500 BV diproses. Level limbah sabun, yang awalnya mendekati nol, lebih lambat dan waktu tinggal yang lebih lama, nilai pass-through gliserin
melebihi 50 ppm pada sekitar 250 BV dan mencapai 900 ppm pada 500 BV. bebas yang lebih rendah dapat diperoleh.
Kecilnya penurunan kadar sabun pada 100 BV dan 350 BV serta nilai asam
pada 100 BV disebabkan oleh fluktuasi laju alir dan tidak mempengaruhi Dalam produksi normal, biodiesel mentah mengandung sabun dan gliserin.
hasil keseluruhan percobaan ini. FFA limbah juga ditunjukkan pada gambar Pengujian dilakukan untuk menentukan umur resin dan kinerja biodiesel yang
4. Pada 50 BV, FFA diukur menjadi sekitar 2100 ppm, dan pada 500 BV FFA mengandung sabun dan gliserin. Tes ini juga membandingkan gel dan resin
telah menurun menjadi 600 ppm. makropori, dari produsen yang berbeda, untuk menentukan apakah resin
memiliki kinerja yang berbeda.

Terlihat bahwa kadar sabun rendah dari 0 hingga 225 BV, tetapi nilai FFA Gambar 6 menunjukkan kurva kelelahan sabun dari resin gel T45BD dan
menurun secara signifikan pada kisaran volume bahan bakar tersebut. Tren ini Amberlyte BD10Dry untuk menghilangkan sabun dan gliserin gabungan. Pada
menunjukkan bahwa seiring bertambahnya usia lapisan resin, pertukaran ion secara pengujian ini, biodiesel yang mengandung 1000 ppm sabun, 4% metanol, dan 0,08%
bertahap menurun dan adsorpsi berkontribusi lebih banyak terhadap pembuangan gliserin dimurnikan dengan laju alir 2 BV jam. ‐1, sebanyak 200 mL resin yang
sabun. Pergeseran mode pemurnian ini mungkin karena situs pertukaran ion habis membengkak. Pada sekitar 400 BV, setiap lapisan resin dicuci dengan metanol untuk
atau mungkin tertutup dengan partikel sabun. Dari 225 menjadi 500 BV, tingkat menguji kemampuan resin untuk diregenerasi untuk menghilangkan gliserin.
sabun mulai meningkat dalam biodiesel limbah cair dan FFA terus menurun. Hal ini
menunjukkan bahwa pertukaran ion dan kapasitas adsorpsi telah habis, Dari 0 hingga 400 BV, tingkat sabun secara bertahap meningkat menjadi
memungkinkan sabun melewati biodiesel dengan limbah. sekitar 50 ppm. Resin dari kedua pabrikan bekerja dengan cara yang sama
untuk wilayah kurva ini. Pada 400 BV, pencucian metanol dilakukan.
Pencucian metanol dilakukan pada laju alir yang terlalu cepat pada
Gambar 5 menunjukkan kurva kinerja resin gel T45BD untuk Amberlyte BD10
menghilangkan gliserin tanpa ada sabun. Dalam tes ini,
Level Sabun Awal: 1000 PPM
Tingkat Gliserin Gratis Awal: 0,087% 0,08% Gliserin, 4% Metanol
300
Tanpa Sabun, Metanol 4%
BV: 200 ml Laju Aliran
0,09
Bengkak: 2 BV / jam Peningkatan jumlah sabun karena
Catatan: Resin yang Dicuci dengan 4 L Methanol pada 316 BV
250 pencucian metanol
0,08

0,07
200
0,06
Level Sabun (ppm)
Gliserin Gratis (%)

BD10
0,05 150 T45BD
Spesifikasi ASTM. Tingkat Tingkat 50 ppm
T45BD
0,04 BD10
BV = 200 ml Laju Aliran 100
0,03 Copot
Bengkak: 3,5 BV / jam
Sabun mandi
0,02
50
Mencuci 9 BV MEOH @ ~ 400
0,01
BV Bahan Bakar

0 0

0 50 100 150 200 250 300 350 400 0 100 200 300 400 500 600 700 800

Volume Tempat Tidur Volume Tempat Tidur

Gambar 5. Penghilangan gliserin tanpa ada sabun (resin: T45BD). Gambar 6. Perbandingan resin gel untuk penghilangan sabun (resin: BD10 dan T45BD).

Vol. 54 (2): 535-541 539

kolom, menyebabkan kolom mengalami fluidisasi sebagian dan menjadi tidak
stabil. Setelah aliran biodiesel diulang kembali, kadar sabun dalam limbah
biodiesel meningkat akibat adanya sabun yang terbuang selama proses
pencucian. Setelah 600 BV, kolom menjadi stabil dan kinerja kedua kolom resin
menjadi serupa kembali. Situasi ini menggambarkan salah satu tantangan dalam
mempertahankan kualitas bahan bakar yang tinggi secara konsisten saat
menggunakan proses tanpa air.
Kurva penghilangan sabun resin dari biodiesel yang mengandung sabun dan
gliserin, yang ditunjukkan pada gambar 6, mirip dengan kurva penghapusan
sabun dari biodiesel yang hanya mengandung sabun, yang ditunjukkan pada
gambar 4. Biodiesel mentah yang digunakan dalam uji sabun saja (gbr 4)
mengandung kadar sabun sekitar 2000 ppm, dan kadar sabun biodiesel limbah
melebihi 50 ppm pada sekitar 225 BV. Biodiesel mentah yang digunakan dalam
uji kombinasi sabun dan gliserin (gbr. 6) mengandung kadar sabun sekitar 1000
ppm, dan kadar sabun biodiesel efluen melebihi 50 ppm pada sekitar 400 BV.
Dari gambar-gambar ini, dapat dilihat bahwa penggandaan level sabun dari
biodiesel mentah yang masuk ke kolom mengurangi jumlah volume bed yang
dapat diolah sekitar setengahnya. Ini juga menunjukkan bahwa gliserin
tampaknya tidak mempengaruhi nilai batas penghilangan sabun.
Gambar 7 menunjukkan kurva kelelahan gliserin dari tes yang sama
seperti gambar 6. Pada gambar 7, kadar gliserin diukur dari 17 hingga 700
BV. Nilai gliserin setelah pencucian metha‐ nol tidak umum karena laju
aliran metanol yang tinggi digunakan untuk pencucian. Nilai efluen gliserin
bervariasi dari sekitar 0% pada 75 BV hingga 0,01% pada sekitar 150 BV.
Tingkat spesifikasi ASTM 0,02% terlampaui pada sekitar 200 BV.
Kurva pembuangan gliserin dari kedua resin gel secara kasar memiliki
bentuk yang sama, dan kinerjanya dapat dianggap sebanding. Variabilitas
kecil antara kedua kurva kemungkinan besar disebabkan oleh perbedaan
laju aliran dan dinamika aliran melalui lapisan resin. Parameter ini
berbeda karena variabilitas di katup kontrol aliran dan sedikit perbedaan
penguapan metanol antara dua kolom. Diketahui bahwa laju aliran
metanol selama regenerasi memiliki pengaruh yang signifikan terhadap
efektivitas pencucian. Dari gambar 7, terlihat bahwa ketika laju aliran
pencucian metanol yang berlebihan digunakan, penghilangan gliserin
tidak sempurna.
Perkiraan pabrikan tentang umur resin penukar ion, pada tingkat
sabun awal 1000 ppm, adalah 1 kg
Kadar Gliserin Gratis Awal: 0,08% 1000
PPM Sabun, Metanol 4%
0.11
BV: 200 ml Laju Aliran
0.1
Bengkak: 2 BV / jam
0,09
Mencuci 9 BV MEOH @ ~ 400
0,08
BV Bahan Bakar
Gliserin Gratis (%)
0,07
0,06
BD10
0,05
0,04
0,03
T45BD
0,02
0,01
0 0
0 100 200 300 400
Volume Tempat Tidur
Gambar 7. Perbandingan resin gel untuk menghilangkan gliserin (resin: BD10 dan T45BD).
540
resin untuk memurnikan 1.600 kg biodiesel. Pada penelitian ini ditemukan
bahwa pada kadar sabun awal 1000 ppm, 1 kg resin akan memurnikan 500 kg
biodiesel. Perbedaan ini mungkin disebabkan oleh perbedaan ekspektasi akan
kualitas biodiesel yang dimurnikan, karena hal ini tidak disebutkan oleh
produsen.
Gambar 8 menunjukkan kurva kelelahan resin untuk penghilangan sabun
dan nilai FFA yang sesuai untuk resin penukar ion makropori T45BDMP
Thermax. Resin ini, yang menggunakan matriks manik yang lebih berpori,
menarik bagi beberapa produsen biodiesel karena harganya lebih murah per
unit pembuangan sabun. Untuk pengujian ini, biodiesel mentah yang
mengandung 1200 ppm sabun, 0,08% gliserin, dan 4% metanol dipoles
dengan 180 mL resin yang membengkak dengan laju alir 2,5 BV jam. ‐1. Tes
ini dilakukan sampai sekitar 1000 BV telah melewati resin, di mana pada saat
itu tingkat sabun yang masuk dan keluar kira-kira sama. Pada 1000 BV, nilai
sabun dan FFA masing-masing adalah 1070 ppm dan 1260 ppm. Tingkat
sabun 50 ppm terlampaui pada sekitar 550 BV.
Membandingkan kurva kelelahan sabun pada gambar 8 dengan kurva hanya sabun
pada gambar 4, dapat dilihat bahwa karakteristik penghilangan sabun yang serupa dicapai.
Untuk membandingkan kurva-kurva ini, perbedaan tingkat sabun awal harus
dipertimbangkan. Biodiesel mentah pada gambar 4 mengandung 2000 ppm sabun,
sedangkan pada gambar 8 digunakan kadar sabun 1200 ppm. Dari gambar tersebut terlihat
bahwa kadar sabun 50 ppm tercapai pada 250 BV untuk wadah 2000 ppm dan pada 550
BV untuk wadah 1200 ppm. Pada dasarnya, jika level sabun dua kali lipat, maka jumlah
volume tempat tidur yang dibutuhkan untuk mencapai level sabun tertentu tampaknya
berkurang setengahnya. Data ini menunjukkan bahwa efisiensi penghilangan sabun dari
resin tidak dipengaruhi oleh keberadaan gliserin, seperti yang diamati untuk resin tipe gel.
Fakta bahwa data menunjukkan bahwa hampir semua sabun melewati bed setelah 1000
BV, sementara nilai asamnya masih di atas 1200 ppm, cukup mengejutkan dan
memperkuat tantangan dalam mengumpulkan data kinerja dan kehidupan resin. Jika
semua sabun melewati tempat tidur, maka nilai asam akan turun menjadi nol, dan mungkin
akan terjadi jika waktu yang cukup. Tampaknya tempat tidur melepaskan asam lemak yang
tersimpan yang mungkin telah terakumulasi di tempat tidur pada waktu sebelumnya. Ini
menunjukkan bahwa resin bed adalah sistem dinamis dengan kemampuan untuk
menyimpan dan melepaskan bahan. Skala waktu terjadinya perilaku ini memiliki urutan
yang sama dengan umur unggun resin, sehingga tidak dapat dihindari dengan menunggu
unggun mencapai kondisi stabil. sementara nilai asam masih di atas 1200 ppm, hal ini
mengejutkan dan memperkuat tantangan dalam mengumpulkan data kinerja dan umur
resin. Jika semua sabun melewati tempat tidur, maka nilai asam akan turun menjadi nol,
dan mungkin akan terjadi jika waktu yang cukup. Tampaknya tempat tidur melepaskan
asam lemak yang tersimpan yang mungkin telah terakumulasi di tempat tidur pada waktu
sebelumnya. Ini menunjukkan bahwa resin bed adalah sistem dinamis dengan kemampuan
untuk menyimpan dan melepaskan bahan. Skala waktu terjadinya perilaku ini memiliki urutan yang sama dengan
Level Sabun Awal: 1200 PPM
0,08% Gliserin, 4% Metanol
1200 2000
Asam
1100 1800
1000
1600
900
1400
800
1200
700
Level Sabun (ppm)
FFA (ppm)
600 1000
BV: 180ml Membengkak
500
Laju Aliran: 2,5 BV / jam 800
ASTMSpec. tingkat
400 Sabun mandi
Tingkat 50 ppm 600
300
400
200
100
200
0
500 600 700 0 100200300400500600700800900 1000 1100 1200
Volume Tempat Tidur
Gambar 8. Penghapusan sabun dari biodiesel yang mengandung sabun dan gliserin (res‐ in: T45BDMP).
T TRANSAKSI ATAS ASABE
 Hubungan antara penghilangan sabun dan nilai FFA untuk pemurnian
biodiesel mentah yang mengandung sabun dan gliserin juga mengikuti pola
yang kira-kira sama dengan kasus hanya sabun. Dari gambar 8 terlihat bahwa
sebagian besar sabun sudah hilang, namun nilai keasamannya
berangsur-angsur menurun seiring dengan jumlah biodiesel yang diolah
mendekati 500 BV. Daerah ini sesuai dengan pergeseran dari pertukaran ion
ke adsorpsi yang terjadi saat resin menua. Dari 550 menjadi 1000 BV, nilai FFA
terus menurun, dan level sabun naik dengan cepat. Daerah ini adalah tempat
pertukaran ion dan adsorpsi menjadi habis dan sabun dibiarkan masuk ke
dalam limbah. Fluktuasi nilai FFA yang terjadi pada 50, 580, dan 650 BV
berhubungan dengan penurunan sementara laju aliran yang mengarah pada
pertukaran ion yang lebih efisien, menyebabkan peningkatan FFA.
Dengan membandingkan gambar 4, 6, dan 8, dapat dilihat bahwa kurva pembuangan
resin memiliki bentuk yang kurang lebih sama. Pada gambar 6 dan 8, biodiesel mentah
mengandung sekitar setengah level sabun seperti pada gambar 4; oleh karena itu, sekitar
dua kali lipat volume tempat tidur diperlukan untuk mencapai tingkat sabun limbah yang
sama. Dari perbandingan tersebut, terlihat bahwa keberadaan gliserin dalam biodiesel
mentah tidak mempengaruhi umur penghilangan sabun resin.
Perbedaan penting antara kurva habisnya resin penukar ion yang
digambarkan pada gambar 4 (hanya sabun) dan gambar 8 (sabun dan gliserin)
adalah kemiringan dan nilai akhir kurva FFA. Pada gambar 4, kurva FFA
memiliki kemiringan yang lebih curam, dan nilai FFA akhir sekitar 600 ppm. Pada
gambar 8, kurva FFA memiliki kemiringan yang lebih kecil, dan nilai FFA akhir
sekitar 1300 ppm. Perbedaan ini menunjukkan ketergantungan yang lebih besar
pada adsorpsi untuk menghilangkan sabun. Ini mungkin menunjukkan bahwa
ketika gliserin hadir, situs pertukaran ion dapat diblokir oleh gliserin yang
teradsorpsi, mengurangi aksi pertukaran ion.
Tes penghilangan gliserin juga dilakukan dengan resin makropori.
Penghapusan gliserin dengan resin makropori tidak ditemukan efektif bila
dibandingkan dengan tes resin gel. Resin makropori digunakan oleh
industri untuk pemurnian biodiesel, dan diklaim efektif dalam
menghilangkan gliserin. Eksperimen tambahan diperlukan untuk
menentukan apakah penghilangan gliserin terjadi dengan resin makropori.
C KESIMPULAN
Penelitian ini mengkaji pemurnian biodiesel dengan beberapa
dengan resin penukar ion. Sabun dan gliserin dapat menghilangkan adsorpsi kal,
kombinasi empat mekanisme: filtrasi, fisi‐ afinitas. Kurva
pertukaran ion, dan pembuangan sabun dengan gliserin
pembuangan resin penukar ion dihasilkan
untuk gel dan resin makroporous.
Ditemukan bahwa ketika metanol rendah, pengendapan sabun
memungkinkan sabun dihilangkan dengan filter kertas dan itu
Kehalusan filter menghasilkan lebih banyak pembuangan sabun. Sabun natrium
ternyata lebih mudah disaring daripada sabun kalium.
Vol. 54 (2): 535-541
Kurva pembuangan resin penukar ion dihasilkan untuk
gel dan resin makropori dari dua produsen. Kurva ini dihasilkan untuk
biodiesel mentah yang hanya mengandung sabun, gliserin saja, dan
kombinasi sabun dan gliserin. Ditemukan bahwa pada level sabun
yang rendah, resin penukar ion mengeluarkan sabun terutama dengan
mode pertukaran ion. Pada tingkat sabun yang lebih tinggi, sabun
dihilangkan dengan kombinasi pertukaran ion dan adsorpsi. Pengujian
ini juga menunjukkan bahwa dengan meningkatnya kadar sabun
biodiesel mentah, nilai FFA limbah juga meningkat. Ditemukan bahwa,
dengan bertambahnya usia resin penukar ion, nilai FFA limbah
menurun dan tingkat sabun limbah meningkat. Telah diamati bahwa
ada dua fase penghilangan sabun yang terjadi secara berurutan
selama resin habis. Pertama, pertukaran ion secara bertahap
menurun dan bergabung dengan adsorpsi. Kedua,
Kadar gliserin meningkat dengan laju yang relatif konstan selama kurva
kelelahan gliserin sampai tingkat yang masuk tercapai. Kemampuan
penghilangan gliserin dapat diregenerasi dengan mencuci resin penukar ion
dengan metanol. Proses ini ternyata sensitif terhadap laju aliran metanol. Laju
aliran metanol yang tinggi tidak memberikan waktu bagi gliserin untuk diserap
ke dalam metanol dan mengganggu bed, memungkinkan endapan sabun
meninggalkan bed. Laju aliran metha‐ nol yang direkomendasikan untuk
regenerasi gliserin adalah 2 hingga 5 BV jam ‐1.
Bentuk kurva kelelahan sabun kurang lebih sama terlepas dari kadar
gliserin biodiesel mentah. Diketahui bahwa terdapat hubungan linier
antara kadar sabun biodiesel dengan jumlah volume bed yang dapat
diolah untuk mencapai kelelahan. Jika level sabun biodiesel mentah
digandakan, maka volume tempat pembuangan menjadi setengahnya.
Pengujian dilakukan untuk membandingkan resin penukar ion dari berbagai
jenis dan produsen yang berbeda. Gel dan resin berpori makro ditemukan
memberikan kinerja yang sama untuk menghilangkan sabun. Resin gel dari
produsen berbeda ditemukan memiliki kinerja yang sama untuk pembersihan
sabun dan gliserin.
R EFERENSI
AOCS. 2009. Metode Resmi dan Praktik yang Direkomendasikan dari
AOCS. Edisi ke-6. Urbana, Ill: Perkumpulan Ahli Kimia Minyak Amerika. Berrios,
M., dan RL Skelton. 2008. Perbandingan pemurnian
metode untuk biodiesel. Chem. Eng. J. 144 (3): 459‐465. Bryan, T. 2005.
Menyerap semuanya. Majalah Biodiesel ( Maret).
Tersedia di: www.biodieselmagazine.com/article.jsp?
article_id = 239.
Kucek, KT 2007. Etanolisis minyak kedelai yang dimurnikan dibantu oleh
natrium dan kalium hidroksida. J. American Oil Chem. Soc.
84 (4): 385‐392.
McCormick, RL, dan MS Graboski. 1998. Pembakaran lemak
dan bahan bakar turunan minyak nabati di mesin diesel. Prog. Pembakaran Energi. Sci. 24
(2): 125-164.
Van Gerpen, J. 2005. Pengolahan dan produksi biodiesel. Bahan bakar
Proc. Tech. 86 (10): 1097-1107.
541
542 T TRANSAKSI ATAS ASABE