Safira Salmadewi

1806182095
Tugas tekker 3 – Merangkum buku

1. One-Component Systems

Sistem satu komponen hanya mengalami transformasi atau polimorfisme

yang kongruen. varians tidak boleh lebih besar dari 2, dan presentasi
kesetimbangan fasa dalam plot suhu dua dimensi (T) versus tekanan (P)
dimungkinkan.

Polimorfisme dan transformasi fasa terkondensasi senyawa juga dapat

disajikan dalam format ini jika stoikiometri atau unit rumus yang konsisten
sesuai untuk semua fasa. Aturan fasa mensyaratkan bahwa hanya satu fasa
homogen yang mungkin ada pada kisaran suhu tekanan agar deskripsi satu
komponen sesuai. Transisi homogen univarian biasanya dideteksi
menggunakan pengukuran termal diferensial, perbandingan suhu internal
spesimen dengan bahan referensi yang dipanaskan atau didinginkan secara
serupa.

Untuk pemadatan leleh, pengukuran termal yang akurat tanpa kontaminasi

sering kali terhalang oleh kebutuhan untuk mengukur melalui dinding wadah,
yang meningkatkan kelambatan termal dalam sistem. Untuk polimorfisme
senyawa atau pembekuan cairan kompleks, transformasi yang terjadi pada
kisaran suhu AT yang tidak mengekstrapolasi ke nol dengan ukuran sampel
yang berkurang dalam kondisi isobarik menunjukkan bahwa sistem tersebut
bukan sistem satu komponen.

Polimorfisme kongruen dari setiap senyawa dapat dijelaskan dengan

menggunakan penyajian T-P tipe satu komponen jika batas sistem tidak
termasuk fasa uap dan kisaran suhu tidak jauh melebihi transisi fasa
terkondensasi.

2. Two-Component or Binary Systems

Penyajian sistem multikomponen yang paling berguna adalah untuk
kesetimbangan fase terkondensasi dua komponen isobarik (atau biner). Plot
komposisi suhu dapat menampilkan semua komposisi fasa dan rangkaian
fasa kesetimbangan secara jelas untuk jenis sistem ini. Tekanan mekanis
satu atmosfer (0,1 MPa) biasanya diasumsikan.

Kedua komponen tersebut dapat berupa unsur tunggal, gugus stoikiometri

sederhana, atau gugus struktur kimia kompleks (senyawa). Komponen atau
"anggota akhir" yang dipilih harus melebur secara kongruen. Kesetimbangan
dalam sistem tunggal atau multikomponen ditentukan oleh kondisi delta G =
0, atau bahwa energi bebas keseluruhan tidak dapat dikurangi lebih lanjut
dengan perubahan pada fase yang ada atau keadaan fase tersebut. Fase
yang memenuhi persyaratan ekuilibrium ini disebut "kompatibel". Rakitan
isotermal kesetimbangan dari fase yang kompatibel akan memiliki energi
bebas minimum dan gaya penggerak nol untuk perubahan komposisi.

 Graphical Characteristics

Batas suhu rendah dari perilaku cairan fase tunggal adalah liquidus. Sistem
biner sederhana hanya mengandung satu eutektik, yang merupakan suhu
minimum liquidus. Reaksi peritektik terjadi pada suhu leleh yang tidak sesuai.
Pada monotektik, yang hanya ditemukan jika ada cairan-cairan yang tidak
dapat bercampur, kedua cairan tersebut hidup berdampingan dengan fasa
padat.

Batas suhu tinggi dari larutan padat atau padat fase tunggal sehubungan
dengan pembentukan cairan menentukan solidus di wilayah itu. transisi
polimorfik terjadi dalam fase larutan padat.

Gambar 6.2 (a) Sistem hipotetis A-B dengan senyawa AB2 yang tidak sesuai
• Isoterm teratur bergabung dengan komposisi fase yang kompatibel. Format
grafis konvensional lebih menyukai pelabelan eksplisit daripada aturan area
dua fase untuk kekompakan, dengan label di wilayah jika memungkinkan. (b)
Sistem hipotetis A-B dengan kelarutan padat dan cair lengkap. Komentar
seperti di atas berlaku untuk presentasi. (c) Sistem hipotetis A-B dengan
kelarutan padat batas dan perilaku eutektik. Perhatikan bahwa permukaan
saturasi cairan memotong isoterm yang ditentukan antara larutan padat yang
kompatibel pada suhu eutektik yang menentukan invariansi tiga fasa.

 Collected, Quasibinary, and Other Presentations

Kuasibiner dapat didefinisikan sebagai sistem multikomponen yang sesuai

dengan representasi biner sederhana, setidaknya dalam rentang kondisi
eksperimen yang terbatas. Diagram mengikuti aturan fase dan proporsi fase
dapat dihitung dari geometrinya. Ciri penting dari penyajian kuasibiner adalah
bahwa anggota akhir seperti yang dinyatakan sesuai sebagai komponen
dalam penghitungan fungsi energik pada rentang kondisi terbatas yang
disajikan. Sebuah sistem sederhana dari dua oksida harus benar-benar
dianggap sebagai kuasibiner karena merupakan subsistem dari "logam +
logam2 + oksigen" terner sejati.

Presentasi pseudobiner, di sisi lain, tidak cukup untuk menyimpulkan atau

memperkirakan fungsi energi atau hubungan termodinamika antara fase di
bawah berbagai kondisi yang disajikan menggunakan anggota akhir yang
dinyatakan sebagai komponen. Pseudobinari mungkin berisi wilayah terbatas
dari perilaku kuasibiner, paling sering di wilayah subsolidus, tetapi biasanya
ditandai dengan setidaknya satu endmember atau fase yang tidak selaras
yang sebaliknya tidak stabil sebelum peleburan

 Equilibrium in an Open System

Penerapan aturan fase mengharuskan sistem ditutup; massa dilestarikan.

Meskipun persyaratan ini dapat dipenuhi dalam banyak sistem oksida yang
tidak secara fisik diisolasi dari lingkungannya, banyak aplikasi yang berguna
dari kesetimbangan fasa melibatkan interaksi nontrivial dari spesies bergerak,
komponen dari sistem terkondensasi dan sekitarnya.

Jika suatu spesies dalam fase terkondensasi dapat dengan bebas bertukar
dan dicampur melalui konveksi bebas atau paksa ke lingkungan yang tak
terbatas, sistemnya terbuka. Dalam sistem terbuka, aturan fase tidak berlaku
dan kondisi kesetimbangan tidak dapat ditentukan, meskipun kondisi mapan
dapat diperoleh dalam periode waktu yang lama karena pembentukan lapisan
batas. Situasi ini ditemukan dalam sistem penguapan bebas, atau dalam
kasus pelarutan menjadi larutan tak terhingga (jauh dari jenuh).
Dengan informasi isobarik, Gambar 6.3 (b) dapat diinterpretasikan dalam
sistem terbuka: misalnya, pada p02 = 10-2 atm, Mn dioksidasi sepenuhnya
menjadi Mn30 4 pada semua temperatur di bawah transisi pada "" 1430 ° C.
Pada temperatur yang lebih tinggi kesetimbangan solid adalah MoO ..;
peleburan terjadi pada "" 1670 ° C. Demikian pula, pada bagian yang lebih
rendah p r e s u r e s o f o x y g e n, s i ng l e - p h a s e M n 30 4 i s e e n a s
t h e s t a b l e s o l i d t o p r o g r e s i v e l y suhu yang lebih rendah
sementara titik leleh dari MnO yang berkurang .. umumnya meningkat.
Transisi ekuilibrium yang ditunjukkan konsisten antara kedua presentasi.
Keseimbangan MnO + cairan (+ 0 2) lebih baik ditunjukkan pada Gambar 6.3
(b), meskipun telah ditunjukkan pada (a) untuk perbandingan.

 The Vapor Phase in a Closed System

Kesetimbangan fase biner dalam sistem tertutup yang melibatkan satu

komponen bergerak dan fase uap biasanya disajikan dalam bentuk diagram
Ellingham. Diagram Ellingham menjelaskan kesetimbangan oksidasi klasik
dalam sistem logam-oksigen.

Setiap reaksi yang membutuhkan transfer elektron dapat dijelaskan dalam

istilah potensial listrik yang dibutuhkan, <)>, yang diturunkan menggunakan
Persamaan Nemst

n = jumlah elektron yang ditransfer F = konstanta Faraday

Pengaruh konsentrasi atau aktivitas oksigen dapat dimasukkan dalam cara

standar,

Potensi reduksi oksida mudah dihitung dengan menggunakan informasi dari

diagram Ellingham pada suhu yang diinginkan.
Potensi reduksi oksida mudah dihitung dengan menggunakan informasi dari
diagram Ellingham pada suhu yang diinginkan. Pengenaan potensi bias
terkontrol untuk mengontrol reaksi oksidasi logam disebut "proteksi katodik".

Dalam sistem logam-air pada atau mendekati suhu ambien, merupakan

kebiasaan untuk menyajikan kesetimbangan oksidasi yang serupa dalam hal
diagram Pourbaix isotermal. Diagram Pourbaix adalah representasi dari fase
kesetimbangan termodinamika dalam hal variabel intensif dan begitu juga
dengan diagram fase. Sistem ini terdiri dari tiga komponen: logam, hidrogen,
dan oksigen.

3. Binary Phase Compatibility and Mass Balance

Aturan tuas adalah perangkat matematika sederhana untuk membagi

komponen dalam fase kesetimbangan sambil mempertahankan massa dalam
sistem tertutup. Perhitungan secara eksplisit dilakukan untuk komposisi
sistem tunggal pada suhu isobarik yang diketahui. Isopleth adalah garis
komposisi sistem yang konstan; studi isopletal adalah pemeriksaan rinci dari
rakitan fase kesetimbangan dan proporsinya dilakukan untuk komposisi yang
diminati pada rentang suhu.

 Scaling the Diagram

Jika diagram diskalakan untuk% mol atau fraksi mol komponen, pecahan ini
tidak secara intuitif berhubungan dengan susunan fisik atau karakteristik
mikrostruktur sistem. Untuk alasan ini, banyak diagram yang dinyatakan
dalam% berat komponen, karena kalkulasi proporsi fasa kemudian
diekspresikan secara langsung dalam massa relatif fasa yang kompatibel dan
dapat langsung dikaitkan dengan hasil analisis kuantitatif.
Persentase berat adalah penskalaan yang berguna saat pertimbangan
penetasan berlaku; perhitungan aturan tuas apa pun yang dilakukan dengan
menggunakan diagram '' wt% "akan memberikan persentase bobot fase
secara langsung tanpa konversi lebih lanjut. Persentase molar lebih relevan
untuk studi kimia kristal dan perbandingan antara sistem yang memiliki kation
dengan sifat periodik serupa, sedangkan kesetaraan kation berguna dalam
studi substitusi atau reaksi jenis asam-basa. Kesetaraan anion adalah yang
paling relevan jika diagram fasa akan digunakan untuk menginterpretasikan
persentase volume atau jika bagian yang dipoles digunakan untuk
menentukan fasa dan proporsi kesetimbangan, karena sebagian besar
volume molar oksida cukup sesuai mendekati volume kisi oksigen padat yang
setara, terlepas dari massa kation atau muatannya

 Crystallization Analysis
Komposisi sistem atau isopleth diketahui, sehingga sistem ditentukan secara
energetik pada kesetimbangan jika suhu atau potensial kimia dari satu
komponen juga diketahui. Perlu diingat bahwa potensial kimia isobarik suatu
komponen secara unik berkaitan dengan suhu dan komposisi fasa, sehingga
umumnya dikatakan bahwa "komposisi" dari satu fasa atau suhu harus
dinyatakan. Komposisi fase titik akhir dari garis pengikat isotermal harus
dinyatakan dengan cara yang sama seperti komposisi sistem. Kekekalan
massa membutuhkan penyelesaian dari dua persamaan simultan

Setiap biner sejati mengandung satu atau lebih jenis kristalisasi yang
ditentukan oleh urutan kristalisasi dari cairan. Di bawah suhu liquidus atau
kristalisasi, berbagai derajat larutan padat mungkin ada. Reaksi subsolidus
dapat terjadi, termasuk senyawa.
Sesuai dengan aturan fasa, studi isopletal untuk analisis fasa paling masuk
akal dilakukan dengan perhitungan pada suhu tepat di atas dan tepat di
bawah transisi fasa atau pembentukan suhu invarian.

4. Heterogeneous Crystallization

 Interpretasi Biner Univariant

Dalam sistem biner, keteraturan kelengkungan terlihat dalam batas-batas

yang tidak relevan mencerminkan sifat dan karakteristik solusi. Perilaku
konsentrasi solute yang rendah baik dalam solusi padat atau cair dapat
diperkirakan ideal, sementara perilaku solusi reguler lebih umum berlaku

Hubungan yang paling umum diterapkan untuk memperkirakan atau

mengevaluasi biner sederhana perilaku eutectic adalah "depresi titik beku,"

untuk solute B di A (M! mengacu pada properti A).

Persyaratan padat murni sebagai status referensi untuk penerapan

pembekuan depresi titik benar-benar membatasi penerapannya, karena
beberapa kelarutan terbatas selalu mencatat dalam fase padat. Persamaan
menghasilkan liquidus garis lurus sementara kurva cairan aktual (untuk
oksida) (biasanya) ditemukan cekung. Keseimbangan komposisi fase
memuaskan kondisi

atau bahwa potensi kimia A sama pada fase 1 dan fase 2, Statistik deskripsi
solusi padat dan cair, untuk perilaku ideal atau teratur, dapat dinyatakan
secara wajar secara sederhana, namun, dan dapat digunakan untuk solusi
grafis keseimbangan antara larutan padat dan cair.

 Pengkristalan keseimbangan dan Undercooling

Fenomena undercooling dalam transformasi fase homogen dibahas

di Bab 4, di mana suhu homolog, Th = T! Tm
Gambar 6.10 adalah representasi parameter undercooling sebagaimana
ditentukan dari diagram fase keseimbangan. Kekuatan pendorong untuk
kristalisasi dari meleleh adalah perubahan energi bebas untuk transformasi
yang merupakan fungsi enthalpy transisi dan suhu likuidus keseimbangan
sistem homogen

Nukasi umumnya heterogen, dengan frekuensi nukleasi tergantung pada

jumlah situs nukleasi heterogen yang tersedia yang tersedia, undercooling
kritis (ATe), suhu rata-rata, dan komposisi. Undercooling dinyatakan relatif
terhadap likuidus keseimbangan atau kristalisasi antarmuka dan merupakan
suhu global yang diukur jauh dari antarmuka pada titik umum dalam lelehan

Secara karakteristik, kecepatan pertumbuhan yang awalnya cepat melambat

dari waktu ke waktu sebagai efek perpindahan panas atau kinetika lampiran
mulai mendominasi. Titik akhir akan ditentukan oleh tingkat transportasi
massal atau tingkat transportasi termal ke dan dari antarmuka.
Dalam pembekuan "normal", muatan cair dibekukan dari satu ujung, kotoran
cenderung dipisahkan dalam fase cairan yang tersisa. Dalam beberapa
lintasan, pemurnian yang signifikan dapat dicapai sebagai hasil dari
Partisi. Partisi kotoran yang sama dengan antarmuka pertumbuhan yang
bergerak adalah karakteristik semua pertumbuhan dari cairan.

 Pertumbuhan Non-Keseimbangan dari Lelehan Biner

Pertumbuhan nonequilibrium dari lelehan muncul ketika faktor kinetik untuk

solute redistribusi dalam cairan dan padat tidak cukup untuk menjaga
keseimbangan komposisi di antarmuka. . Untuk padat mengkristal, ini terjadi
pada suhu di bawah Th "' 0,8 karena keterbatasan transportasi massal.

Dalam pembekuan nonequilibrium, koefisien partisi sejati, ki, tergantung

pada
jumlah faktor kinetik selain nilai keseimbangan. Selama pertumbuhan kristal
dari cairan, biaya juga harus didistribusikan kembali karena baik dari
pembentukan obligasi kristal maupun nonstoichiometri lokal dalam fase cair.
Lapisan batas berkembang, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 6.11

 Fenomena Pemisahan
Fenomena mikrostruktural yang umumnya dihasilkan dari pemisahan selama
quasiequilibrium (atau tidak dibatasi) dan tiada keseimbangan terkendala
kristalisasi pertumbuhan dari lelehan termasuk "coring" (atau "zonasi") dan
pemisahan batas biji-bijian yang mengarah ke fase batas sisa biji-bijian
berkaca-kaca atau kristal setelah pendinginan. Pada anil, fase padat
nonequilibrium dapat mengeluarkan solute berlebih, membentuk batas
internal atau biji-bijian mengendap. Zonasi juga diamati dalam pembentukan
presipitasi dari larutan padat, meskipun keseimbangan jarang dipertahankan
baik dalam larutan atau mengendap fase kecuali dalam kasus tingkat
transportasi yang sangat tinggi. Zonasi diamati dalam oksida, terutama dalam
kondisi geologis untuk
Silikat

5. Metastability Biner

Metastability sejati memenuhi persamaan Gibbs, bahwa potensi kimia

komponen sama dalam fase yang sudah ada. Namun, fase-fase ini bukanlah
fase energi terendah yang dapat memenuhi persyaratan itu, meninggalkan
sistem tidak stabil sehubungan dengan fluktuasi terhadap keadaan
keseimbangan yang sebenarnya Diagram fase metastable disiapkan
menggunakan diagram fase keseimbangan dan ditandai dengan tidak adanya
fase keseimbangan

 Kristalisasi Metastable dari Lelehan

Diagram fase metastable dibangun menggunakan keseimbangan univariant

Kurva. Kurva ini (atau dapat) sepenuhnya dijelaskan melalui termodinamika
fungsi yang teratur dan tanpa singularitas untuk setiap fase. Dalam cairan
mobilitas rendah (tetapi tidak membentuk kaca), kristal metastable fase
mungkin lebih menyerupai karakteristik kelompok molekul sederhana dari
cairan atau komposisi cairan daripada stoichiometry keseimbangan

Kristalisasi metastable sulit digambarkan selain disimpulkan dari analisis tipe

mikrostruktur dan mikroproba. kristalisasi fase undercooling dan metastable
mudah dikaburkan oleh ketidakpastian eksperimental.

 Fase terdampar dan Ketidakstabilan pada Pemanasan

Diagram fase metastable yang dihasilkan di atas dapat digunakan untuk

menunjukkan bahwa campuran C dan D dapat ada dalam metastable
keseimbangan dengan tidak adanya fase C2D atau CD, dengan
kecenderungan peningkatan pembentukan larutan padat, hingga suhu
eutectic metastable.

 Efek Tekanan dan Solute

Tekanan yang diterapkan atau stres mekanis dapat mempengaruhi kelarutan

dan perilaku transisi fase. Diagram fase keseimbangan paling baik dibahas
menggunakan aturan LeChattelier. Aturan LeChattelieradalah hubungan
koroller dengan persamaan Clapeyron dan mengekspresikan secara kualitatif
efek dari jumlah molar parsial yang terkait dengan tekanan komposisi, termal,
dan mekanis. Dinyatakan secara sederhana, sistem akan menanggapi stres
eksternal inkremental sedemikian rupa untuk meminimalkan perubahan
energi bebas yang dialami. Aturan LeChatelliermenyiratkan bahwa fase satu
komponen yang lebih padat akan lebih menguntungkan pada peningkatan
tekanan atau akan menyiratkan bahwa kelarutan solute ukuran atom besar
akan berkurang dalam kondisi tersebut (kedua hasil yang disukai
menghasilkan volume molar yang lebih kecil). Jika, misalnya, peningkatan
tekanan diketahui menurun suhu transisi fase fase murni, penggabungan
solute dalam fase terkendala juga harus menyebabkan suhu transisi
berkurang.

6. Aturan untuk Konstruksi Diagram

Diagram fase paling sering dibangun menggunakan data eksperimental

terbatas untuk fase terjadi, rentang komposisi, dan stabilitas. Sistem biner
nominal oksida terdiri dari setidaknya tiga bahan kimia elemen-dua logam dan
oksigen. Jumlah maksimum komponen adalah tiga jika stoichiometry oksida
tidak efektif diperbaiki, tetapi umumnya kental keseimbangan fase dijelaskan
dengan C = 1 atau 2. Perilaku solusi solid pada transisi harus
mencerminkan perilaku logis fungsi komposisi energi bebas (potensi kimia)
dari setiap fase

 Perilaku Tak Henti dan Ekstensi Metastable

Kurva saturasi fase yang kompatibel juga harus mencerminkan infleksi bahan
kimia fungsi potensial yang terjadi pada transformasi polimorfik. Infleksi akan
mencerminkan perilaku transisi fase. Perilaku saturasi atau kurva invarian
pada titik tiga diatur oleh aturan ekstensi metastable.