Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Kimia Keadaan Padat : An

Pengenalan Kristal
Struktur
FMIPA UGM – Agustus 2021

Prof.Dra. Wega Trisunaryanti, M.Si.,

Ph.D.Eng
Dr.rer.nat Niko Prasetyo
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Wilham Conrad Röntgen menemukan sinar-X pada tahun 1901

 
Memimpin penemuan revolusioner di bidang medis, kristalografi, kimia,
fisika
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Prinsip Sinar-X
 Karakterisasi kristal
 
Prinsip Difraksi Sinar-X
 
(XRD) Sinar-X

Dikeluarkan
elektron
(melambat
turun dan
berubah
inti arah)

Insiden cepat
elektron
elektron

Atom dari bahan anoda

sinar-X
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Prinsip Sinar-X
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Prinsip Sinar-X
 Karakterisasi kristal
 
Prinsip Difraksi Sinar-X
 
(XRD) Sinar-X

Anoda kV Panjang gelombang Saring

Bersama 7.7 K   1: 1.78890 Fe

K   2: 1.79279
0,012 mm
K  1 : 1.62073

Bremsstrahlung = radiasi karakteristik

spektrum kontinu = spektrum garis

 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Difraktogram
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Difraktogram kristal tunggal
 
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Kristal bubuk difraktogram
 
puncak intensitas rendah
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Hukum Bragg

 ⋅λ
 

= 2 ⋅ dosa θ
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Hukum Bragg
 

n = 2 D dosa  
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Hukum Bragg
 

n = 2 D dosa  
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Hukum Bragg
 
Dalam Hukum Bragg, titik yang hilang adalah “d” (jarak antar kristal) Untuk

 
menghitung d, kita harus mengetahui indeks Miller

 
Untuk kristal kubik

 
 
 H= ❑ √H 2+   2+   2
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Hukum Bragg
 
Contoh :
  Hasil percobaan difraksi sinar-x menggunakan sinar-x dengan = 0,7107 (radiasi yang
diperoleh dari target molibdenum (Mo)) menunjukkan bahwa puncak difraksi
terjadi pada 2 berikut θ sudut:

Tentukan struktur kristal, indeks bidang yang menghasilkan setiap puncak, dan
parameter kisi material.
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Larutan

Kita dapat menentukan dosanya terlebih dahulu 2 θ nilai untuk setiap puncak, kemudian bagi dengan
penyebut terendah, 0,0308.
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Larutan
Kita kemudian bisa menggunakan 2 θ nilai untuk salah satu puncak untuk menghitung
jarak antarplanar dan dengan demikian parameter kisi. Memilih puncak 8:
2 = 59,42 atau = 29.71

λ 0 .7107
  400=2sin =
 

= 0,71699
2sin (29.71 )

  0=   400 ❑ √ H 2+   2+   2=( 0 .71699 ) ( 4 )=2 .868

Ini adalah parameter kisi untuk besi kubik pusat tubuh.

 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Aplikasi
 
Identifikasi yang tidak diketahui dan kemurnian fase

 
Mencocokkan pola sidik jari dengan database JCPDS
 
Analisis kualitatif
 
Difraksi serbuk dapat mengkonfirmasi apakah dua senyawa serupa, di mana
satu logam menggantikan yang lain misalnya, memiliki struktur isomorf.
 Kristal
 
Difraksi Sinar-X (XRD)
 
Aplikasi
 
 Karakterisasi kristal
 
Aplikasi Difraksi Sinar-X
 
(XRD)
 
Ukuran kristal
 
Rumus Debye-Scherrer memungkinkan ketebalan kristal dihitung dari
lebar puncak
 

di mana T adalah ketebalan kristal, panjang gelombang sinar-X (T dan memiliki satuan yang
sama), sudut Bragg, dan B adalah lebar penuh pada setengah maksimum (FWHM) dari
puncak (radian) dikoreksi untuk pelebaran instrumental. (BM dan Bs masing-masing adalah
FWHM sampel dan standar
 Karakterisasi kristal
 
Aplikasi Difraksi Sinar-X
 
(XRD)
 
Berikut mekanisme reaksi dan diagram fase
 
Dengan mengumpulkan pola sinar-X secara berkala saat sampel dipanaskan
pada tahap khusus di difraktometer, fase yang berkembang dapat dilihat sebagai
garis baru yang muncul.
 
 Karakterisasi kristal
Difraksi Neutron (ND)
 
Berdasarkan hubungan De Broglie

 
Apa sumber neutron?
 
Pembelahan atom target Uranium (kecepatan sangat tinggi dan panjang gelombang sangat kecil,
sekitar 100 pm)

 
Membombardir target logam dengan proton berenergi tinggi

 
Perbedaan sinar-X dan ND
 
Sinar-X dihamburkan oleh elektron di sekitar inti
 
Faktor hamburan meningkat secara linier dengan jumlah elektron
 
Namun, karena interferensi destruktif,
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Neutron (ND)
 
Perbedaan Sinar-X dan ND
 
Neutron sangat kecil; faktor hamburan tidak berkurang dengan sin tetha/lambda
 
Dipengaruhi oleh hamburan resonansi acak
 
Ingat, karena mekanisme hamburan yang berbeda, panjang ikatan yang ditentukan oleh
sinar-x dan ND akan berbeda.
 
ND akan memberikan jarak sebenarnya antara inti

 
Nilai sinar-X terdistorsi oleh awan elektron dan lebih pendek
 Karakterisasi kristal
 
Difraksi Neutron (ND)
 
Aplikasi ND
 
Menemukan atom cahaya (sinar-x tidak sensitif dengan atom cahaya, misalnya hidrogen)

 
Menemukan atom berat

 
Nomor atom dan isotop yang serupa
 
Sifat kemagnetan benda padat (interaksi putaran inti dengan momen magnet
atom)
 
Analisis Rietveld
 
Studi kristal tunggal
 Karakterisasi kristal
 
Mikroskop Elektron (EM)
 
EM banyak digunakan untuk karakterisasi solid state (analisis wajib)
 
Struktur, morfologi, ukuran kristal, cacat, distribusi elemen Ide dasar
 
EM mirip dengan mikroskop optik
 
Berkas elektron dihasilkan dengan memanaskan filamen Tungsten

 
Difokuskan oleh medan magnet dalam ruang hampa

 
Panjang gelombang yang sangat pendek

 
Resolusi sekitar 0,1 nm
 Karakterisasi kristal
 
Mikroskop Elektron (EM)
 
Pemindaian Mikroskop Elektron (SEM)
 
Elektron dari sinar terfokus diraster di seluruh permukaan sampel
 
Elektron dipantulkan oleh permukaan dan elektron sekunder yang dipancarkan
terdeteksi untuk memberikan topografi permukaan

 
Katalis, mineral, dan polimer
 
Sangat berguna untuk mempelajari ukuran partikel, morfologi kristal, domain magnetik dan
cacat permukaan
 Karakterisasi kristal
 
Mikroskop Elektron (EM)
 
Pemindaian Mikroskop Elektron (SEM)
 Karakterisasi kristal
 
Mikroskop Elektron (EM)
 
Pemindaian Mikroskop Elektron (SEM)

Gambar SEM dari struktur mikron ZnO seperti

bunga yang tumbuh di atas perak
perakitan nanopartikel. Gambar (a), (b) dan
(c) menunjukkan struktur mikron seperti bunga
teratai yang tumbuh di atas permukaan. Gambar
perbesaran yang lebih tinggi (d) menunjukkan
struktur berbentuk bunga yang berorientasi baik.
( 10.1016/j.cplett.2006.03.071 )
 Karakterisasi kristal
 
Mikroskop Elektron (EM) Transmisi
 
Mikroskop Elektron (TEM)

Cacat struktural pada graphene oxide (RGO)

tereduksi (diadaptasi dari referensi 28 ).
Ditampilkan adalah segi enam, segi lima,
segi enam atau cincin karbon dengan urutan lebih
tinggi. Garis putus-putus abu-abu menunjukkan distorsi
pada kisi. Bilah skala 1 nm.

https://doi.org/10.1533/9780857099334.2
. 101
 Karakterisasi kristal
 
Mikroskop Elektron (EM)
 
Analisis sinar-x dispersi energi (EDAX)
 
Ide dasarnya
 
Dalam mikroskop elektrom, unsur-unsur dalam sampel akan memancarkan sinar-x karakteristik

 
Sinar-x ini kemudian dipisahkan, diperkuat, dikuantifikasi, dan dikoreksi untuk memberikan
analisis kualitatif dan kuantitatif
 Karakterisasi kristal
 
Mikroskop Elektron (EM)
 
Analisis sinar-x dispersif energi (EDAX)
 Karakterisasi kristal
 
Struktur Halus Penyerapan Sinar-X yang Diperluas (EXAFS)

 
Ide dasar : berkas sinar-x menyebabkan elektron inti meninggalkan kulit K dan terjadi
kekosongan pada kulit inti. Elektron terluar akan rileks dan mengisi kekosongan

 
Di dalam Struktur Halus Penyerapan Sinar-X yang Diperluas (EXAFS),
Radiasi X diserap oleh elektron terikat di kulit inti dan dikeluarkan sebagai
fotoelektron. Jika koefisien absorpsi sampel diukur sebagai fungsi frekuensi
sinar-X, kenaikan tajam, atau tepi absorpsi diamati pada energi ambang
kulit K.
 
Setiap elemen memiliki karakteristik energi kulit K sendiri, dan ini memungkinkan
untuk mempelajari satu jenis atom di hadapan banyak atom lainnya, dengan
menyetel energi sinar-X ke tepi serapannya.
 Karakterisasi kristal
 
Struktur Halus Penyerapan Sinar-X yang Diperluas (EXAFS)
 Karakterisasi kristal
 
Struktur Halus Penyerapan Sinar-X yang Diperluas (EXAFS)

• EXAFS memungkinkan penentuan lingkungan kimia dari satu elemen dalam hal
jumlah dan jenis tetangganya, jarak antar atom dan gangguan struktural.

• Sinar-X sangat menembus, jadi EXAFS, seperti kristalografi sinar-X, memeriksa struktur
sebagian besar padatan. Ini memiliki kelemahan hanya memberikan informasi tentang
jarak antar atom tetapi memiliki keuntungan yang cukup besar yang tidak terbatas pada
sampel kristal, dan dapat digunakan pada padatan amorf, gelas, dan cairan.
 Menangis

 
PENYERAPAN X-RAY N

• XANES memberikan nilai pentahbisan

dalam lingkungan, dan ikatan Sebuah sampel.
 Karakterisasi kristal
 
Spektroskopi Resonansi Magnetik Nuklir Padat (MAS NMR)
• Dalam spektroskopi NMR cair, interaksi dipolar dan efek anisotropik dirata-
ratakan dengan gerakan molekul, tetapi tidak demikian dalam keadaan padat.
Spektrum NMR padatan cenderung diperluas oleh tiga efek utama:
• Interaksi Dipolar Magnetik dapat dihilangkan dengan penerapan medan
decoupling daya tinggi pada frekuensi resonansi
• Sensitivitas dapat ditingkatkan dengan menggunakan teknik yang dikenal sebagai
polarisasi silang di mana urutan pulsa kompleks mentransfer polarisasi dari.

• Pergeseran kimia atom tertentu bervariasi dengan inti yang melimpah ke

putaran encer sehingga meningkatkan intensitas sinyalnya molekul ke
medan yang memberikan rentang nilai, efek yang dikenal sebagai
anisotropi pelindung kimia, yang memperluas band.
• MAS NMR sering digunakan untuk menyiratkan penerapan salah satu atau semua teknik ini
dalam memperoleh spektrum NMR solid-state. MAS NMR telah terbukti sangat berhasil dalam
menjelaskan struktur zeolit.
Reif, B., Ashbrook, SE, Emsley, L. et al. Spektroskopi NMR solid-state. Metode Nat Rev Primer 1, 2
 Karakterisasi kristal
 
ANALISIS TERMAL DIFERENSIAL (DTA)

• DTA mengukur perbedaan suhu antara sampel dan referensi saat suhu
dinaikkan.
• Sampel dan bahan referensi dipanaskan pada satu tungku dan perbedaan suhu
antara keduanya dipantau dan dicatat terhadap waktu.
• Setiap reaksi dalam sampel akan direpresentasikan sebagai puncak dalam plot suhu
diferensial; reaksi eksotermik memberikan peningkatan suhu, dan endotermik
penurunan, sehingga puncak muncul dalam arah yang berlawanan.
 Karakterisasi kristal
 
KALORIMETRI PEMINDAIAN DIFERENSIAL (DSC)

• DSC mengukur jumlah panas yang dilepaskan oleh sampel saat suhu
dinaikkan atau diturunkan pada keadaan seragam yang terkontrol.
• Sehingga dapat menyelidiki reaksi kimia dan mengukur kalor reaksi
untuk perubahan fasa
 Karakterisasi kristal
 
SCANNINGTUNNELINGMICROSCOPY (STM)

Ujung logam tajam dibawa cukup dekat ke permukaan

sampel padat (0,5-1nm) sehingga gelombang elektronnya
dapat tumpang tindih dan terowongan elektron di antara
keduanya.

Ketika potensial diterapkan pada permukaan padat,

elektron mengalir antara ujung dan padatan untuk
memberikan arus tunneling dalam kisaran pico dan nano
ampere.

Gambar biasanya dibentuk dengan menjaga arus

tunneling konstan dan mengukur jarak sehingga
menciptakan kontur kepadatan konstan keadaan di
permukaan.
 Karakterisasi kristal
 
ATOMICFORCEMICROSCOPY (AFM)

• Ini didasarkan pada pendeteksian gaya yang sangat kecil antara ujung yang tajam
dan atom-atom di permukaan
• Ujungnya dipindai melintasi permukaan pada jarak
subnanometer, dan defleksi karena tarikan atau tolakan oleh
atom di bawahnya
Terima kasih!