Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

ILMU ANALITIS OKTOBER 2003, VOL. 19 2003 © 1365

Masyarakat Jepang untuk Kimia Analitik

Penentuan Benzena, Toluena, Etilbenzena dan Xilena dalam Air

Sungai dengan Ekstraksi Fase Padat dan
Kromatografi Gas

Mohammad A.MOTTALEB,*kan Mohammad Z.ABEDIN,** dan Mohammad S.IMEMBANTING**

*Departemen Kimia, Universitas Rajshahi, Rajshahi 6205, Bangladesh

* *Departemen Teknologi Kimia dan Ilmu Polimer, Universitas Sains dan Teknologi Shahjalal, Sylhet 3114,
Bangladesh

Metode yang cepat dan dapat direproduksi dijelaskan yang menggunakan ekstraksi fase padat (SPE) menggunakan diklorometana,
diikuti dengan kromatografi gas (GC) dengan deteksi ionisasi nyala untuk penentuan benzena, toluena, etilbenzena, xilena dan kumena
(BTEXC) dari air Sungai Buriganga dari Bangladesh. Metode ini diterapkan untuk mendeteksi BTEXC dalam sampel yang dikumpulkan
dari permukaan, atau kedalaman air 5 cm. Dua ratus mililitern-heksana-pretreated dan disaring
sampel air diterapkan langsung ke C18 kolom SPE. BTEXC diekstraksi dengan diklorometana dan konsentrasi
BTEX diperoleh menjadi 0,1 hingga 0,37μg ml-1. Konsentrasi tertinggi benzena ditemukan sebagai 0,37 μg ml-1
dengan standar deviasi relatif (RSD) sebesar 6,2%; cumene tidak terdeteksi. Faktor-faktor yang mempengaruhi SPEmisalnya, penyerap
jenis, volume beban sampel, pelarut elusi, headspace dan suhu, diselidiki. Kartrid yang berisi C18
adsorben dan menggunakan diklorometana memberikan kinerja yang lebih baik untuk ekstraksi BTEXC dari air. Rata-rata
pemulihan melebihi 90% dapat dicapai untuk cumene pada 4˚C dengan RSD 2,7%.

(Diterima 1 Oktober 2002; Diterima 17 Juli 2003)

muncul untuk komponen VOC dalam analisis BTEXC air

pengantar
Senyawa organik volatil (VOC), misalnya, benzena, toluena,
etilbenzena, xilena dan kumena (BTEXC), merupakan kontaminan
lingkungan yang penting karena toksisitasnya yang tinggi dan
tersebar luas. Mereka hadir dalam bahan bakar penerbangan
(bensin) dan banyak digunakan sebagai pelarut industri dan bahan
baku untuk produksi berbagai komoditas.1
Benzena, toluena, dan etilbenzena termasuk di antara
senyawa yang ditetapkan sebagai "polutan prioritas" oleh
US EPA, dan tingkat aksi dan risiko benzena, toluena,
etilbenzena, dan xilena dijelaskan dalam Standar Kualitas
Pemerintah Belanda untuk Penilaian Kontaminasi Tanah
dan Air .2 Penentuan BTEXC dalam
matriks lingkungan sulit karena keberadaan tingkat jejak dan
kerugian yang terjadi selama penanganan sampel, ekstraksi
dll. Baru-baru ini, ada minat yang cukup besar dalam
pengembangan kolom SPE untuk pembersihan, ekstraksi,
dan pra-konsentrasi sampel cair.3 Aplikasi SPE adalah
ditemukan di daerah lingkungan yang berbeda, seperti
tanah dan sedimen,4,5 limbah industri6 dan sampel air.7–9 SPE
telah digunakan untuk ekstraksi BTEXC10 dan pestisida11 dari
tanah dan sedimen. Beberapa aplikasi SPE juga memiliki
kan Kepada siapa korespondensi harus ditujukan.
Email: Mottaleb.Mohammad@epamail.epa.gov
MAM hadir alamat: EPA/NRC Postdoctoral Research
Associate, Cabang Kimia Lingkungan, Divisi Ilmu
Lingkungan, Laboratorium Penelitian Paparan Nasional,
Badan Perlindungan Lingkungan AS, PO Box 93478, Las
Vegas, NV 89193-3478, AS.
sampel; kartrid yang mengandung C18 adsorben digunakan
untuk mengekstrak BTEX dari limbah industri6 dan benzena dan
toluena dari air laut.7 Meskipun ekstraksi mikro fase padat (SPME)
juga diterapkan untuk mengisolasi BTEX dari sampel air baik
dengan adsorpsi langsung dari cairan8 atau melalui pengambilan
sampel ruang kepala,9 keterbatasan SPME untuk kuantisasi VOC
berbasis sulfur telah dilaporkan.12 VOC dianalisis dari sampel udara
dan air dengan kolom terbuka-tubular, berlapis dinding,13
perangkap pelarut14 dan semi-VOC dari udara oleh
spektrometri massa ionisasi kimia tekanan atmosfer15 juga
dijelaskan.
Air sungai Buriganga penting karena mengalir melalui ibu
kota Bangladesh dan memiliki dampak yang sangat besar
terhadap perkembangan sosial ekonomi negara, terutama
kegiatan industri dan pelayaran-laut. Pencucian kapal tanker
limbah, partikel sisa pengiriman dan tumpahan minyak adalah
fitur umum di sungai di berbagai ghat (terminal laut).
Akibatnya, air terus tercemar oleh berbagai senyawa organik,
terutama hidrokarbon. Selain itu, pelarut aromatik semakin
banyak digunakan dalam industri,1 dan limbah terkadang
dibuang ke lingkungan perairan, yang semakin
terkontaminasi. Untuk memantau kontaminan, kami baru-baru
ini menentukan konsentrasi berbagai hidrokarbon jenuh
normal di air sungai Buriganga16 dan pestisida di dalam tanah17
oleh GC, masing-masing menggunakan ekstraksi cair-cair dan
metode SPE. Kami juga melaporkan pengembangan metode
kromatografi untuk penentuan dan
karakterisasi deterjen anionik dalam air sungai.18 NS
makalah ini menjelaskan tingkat konsentrasi benzena, toluena,
etilbenzena, xilena dan kumena dalam sampel air yang dikumpulkan di
dua kedalaman dari Sadarghat, salah satu yang terbesar
1366
Tabel 1 Konsentrasi larutan standar BTEXC yang digunakan untuk
optimasi GC
Konsentrasi larutan standar BTEXC/μg ml-1
Larutan
Benzena Toluena Etilbenzena Xilena Cumene
Standar 1 8.77 8.67 8.67 8.61 8.61
Standar 2 17.14 17.34 17.35 17.22 17.22
Standar 3 26.31 26.01 26,01 25,83 25,83
Standar 4 35.08 34.68 34,68 34,44 34,44
terminal laut, di sungai Buriganga. Juga dibahas adalah
perolehan kembali BTEXC menggunakan adsorben yang
berbeda untuk kolom SPE dan faktor-faktor yang
mempengaruhi adsorpsi SPE, seperti volume beban sampel,
pelarut elusi, headspace dan suhu.
Eksperimental
Peralatan dan reagen
Kromatografi gas Varian (Model 3300) yang dilengkapi dengan
detektor ionisasi nyala (FID) digunakan dalam penelitian ini. Kolom
analitik mega-bor silika fusi DB-1 (15 m× 0,53 mm,
1.5 μm) dan kolom pelindung yang dinonaktifkan fenil-metil
digunakan. Sebuah integrator (Varian Model 4290)
memberikan area puncak dan waktu retensi puncak yang
dipisahkan oleh GC-FID. Metanol (kelas HPLC), heksana,
diklorometana dan kloroform diperoleh dari Merck Ltd.
(Jerman). VOC dan standar internal dibeli dari Sigma Chemicals
Ltd., AS. C18, C8 dan fenil (PH) (500 mg, 3 ml) kartrid SPE
diperoleh dari Supelco Ltd.
Stok dan solusi standar kerja Solusi stok. Sebuah alikuot (10
μl) masing-masing konstituen BTEXC dan diklorobenzena
standar internal (DCB) dilarutkan dalam 100 ml
diklorometana. Konsentrasi komponen BTEXC
berhubungan dengan 87,7, 86,7, 86,7, 86,1,
86.1 μg ml-1, masing-masing dan konsentrasi DCB sesuai
dengan 130,5 μg ml-1.
Solusi standar kerja. Empat solusi standar dibuat untuk
mengukur linearitas dari respon GC. Konsentrasi larutan
standar diberikan pada Tabel 1.
Pengambilan sampel air sungai
Sampel air yang terkontaminasi dikumpulkan dalam botol kaca gelap
1 liter pada tanggal 21 September 1999 dari Sadarghat. Peta sungai
Buriganga dan lokasi daerah Sadarghat telah dilaporkan.16 Botol yang
telah dibersihkan dibilas dengan air sampel sebelum pengambilan
sampel. Sampel sepuluh liter dikumpulkan di permukaan dan sepuluh
sampel juga dikumpulkan pada kedalaman 5 .
cm. Jarak titik pengambilan sampel dari tepi sungai sekitar 200 m.
Pekerjaan pengembangan metode dilakukan dengan
menggunakan air suling ganda yang mengandung BTEXC pada
konsentrasi yang sama dengan yang ditemukan di air sungai.
Ekstraksi VOC dari sampel sintetis dan air sungai
Sebuah volume 10 ml sampel sintetis diekstraksi dengan 10 ml
heksana dalam botol 30 ml; lapisan dibiarkan terpisah. Sebelum
bekerja SPE, 2 sampai 4 ml lapisan organik telah dihapus dan
disimpan dalam botol kaca tertutup pada 4˚C. Ekstraksi sampel air
sungai dilakukan pada dasarnya menurut metode yang dilaporkan.
16 Masing-masing (500 ml) sampel air dikocok
ILMU ANALITIS OKTOBER 2003, VOL. 19
Gambar 1 kromatogram deteksi GC-FID untuk larutan standar
BTEXC, dan standar internal (diklorobenzena). Kondisi: gas
laju aliran: N2 (gas pembawa), 4 ml min-1; H2, 33 ml menit-1; udara,
330 ml menit-1; suhu detektor, 180̊ C; suhu injektor, 180̊ C;
mega-bore, kolom analitik fusi-silika DB-1; program suhu oven: 35˚C selama 5
menit, hingga 70˚C pada 5˚C min-1, hingga 180̊ C pada 15˚C min-1 dan tahan 10
menit pada 180˚C; dan volume sampel yang disuntikkan, 1μl.
kuat selama 30 menit dengan 50 ml heksana pada 4˚C. Lapisan
berair dipisahkan dan diekstraksi lagi dengan 25 ml heksana.
Ekstrak gabungan kemudian disimpan pada suhu 4˚C untuk
SPE. Sebelum penggunaan langsung sampel air di SPE, sampel
(200 ml) disaring dengan 0,45μm membran nilon.
Ekstraksi fase padat
Kolom diaktifkan dengan 3 ml metanol 50% dan
diseimbangkan dengan 3 ml metanol 1%. Sampel air
sungai (100 ml) dimuat pada kolom pada 3 ml min-1. Elusi
dilakukan dengan 2 bagian dari 2 ml metanol 1% berair.
Akhirnya, zat terlarut dielusi dengan dua alikuot 2 ml
diklorometana. Profil elusi serupa diperoleh untuk
percobaan pemulihan. DCB (200μl atau 5%) ditambahkan
sebagai standar internal sebelum analisis GC. Melewati
sampel melalui pengering yang mengandung natrium
sulfat hanya menghilangkan jejak air.
Perhitungan faktor respon dan konsentrasi komponen
Faktor respons relatif suatu komponen (RF) dengan
standar internal DCB diberikan oleh
AC—,
C—— × —
RF = —DCB
ADCB CC
di mana CDCB dan CC mewakili konsentrasi DCB dan komponen
analit, masing-masing, dalam hal μg/ml. Syaratnya
ADCB dan AC menunjukkan jumlah area puncak dari integrator
untuk DCB dan komponen analit, masing-masing. Responnya
faktor untuk semua komponen dihitung seperti yang disebutkan di atas,
dan konsentrasi masing-masing komponen (CC) dihitung sebagai
berikut:
A— C——.
Cc = ——C × —DCB
ADCB RF
ILMU ANALITIS OKTOBER 2003, VOL. 19
Kurva kalibrasi untuk optimasi sistem GC-FID untuk
Gambar 2.
analisis BTEXC dalam sampel air sungai. Konsentrasi larutan BTEXC
yang disuntikkan (silakan lihat Eksperimental, persiapan stok dan
larutan standar kerja). Kondisi operasi sama seperti pada Gambar 1.
Gambar 3 Kromatogram GC-FID untuk sampel air sungai. Untuk
(A), air dikumpulkan dari permukaan, dan untuk (B), air
dikumpulkan dari kedalaman 5 cm. Kondisi operasi sama seperti
pada Gambar 1.
Hasil dan Diskusi
optimasi GC
Sistem GC-FID yang digunakan dioptimalkan sebelum
pengukuran VOC. Pemisahan dicapai dengan program suhu
yang berbeda. Pemisahan yang baik dari konstituen BTEXC
individu, termasuk DCB, diperoleh pada kondisi berikut: suhu
injektor, 180˚C; suhu oven kolom, 35˚C selama 5 menit, hingga
70˚C pada 5˚C min-1, hingga 180˚C pada 15˚C min-1 dan tahan
pada suhu 180̊C selama 10 menit. Suhu detektor adalah 180˚C
dan laju aliran gas pembawa nitrogen adalah 4 ml min-1.
Gambar 1 adalah kromatogram GC-FID dari larutan standar
komponen BTEXC, menunjukkan bahwa
1367
Tabel 2 SPE sampel air sungai pada 4˚C (C18 kolom, volume
sampel 200 ml)
Konsentrasi komponen BTEXC dalam air sungai/μg ml-1
kedalaman 0 cm kedalaman 5 cm
analit
Rata-rata RSD,B Rata-rata RSD,B
konsentrasi
SDA % konsentrasi
SDA %
Benzena 0,350 ± 0,034 9.8 0,372 ± 0,0230 6.2
Toluena 0.234 ± 0,033 14.3 0,167 ± 0,0289 17,4
Etilbenzena 0,145 ± 0,0230 15.8 0.104 ± 0,0209 20,2
Xilena 0,124 ± 0,0206 16.1 0,144 ± 0,0135 9,36
Cumene — — — — — —
A. SD merupakan standar deviasi, yang dihitung dari masing-masing
dari tiga pengukuran.
B. RSD berarti standar deviasi relatif.
komponen dan DCB diselesaikan dengan baik. Linearitas
respon detektor juga ditunjukkan dengan menyuntikkan
larutan standar kerja ke dalam instrumen GC-FID. Gambar
2 menggambarkan grafik kalibrasi area puncakmelawan
konsentrasi. FID memberikan linearitas yang baik dari
respon untuk mendeteksi setiap konstituen BTEXC. Oleh
karena itu, diputuskan bahwa kondisi di atas dapat
digunakan untuk penentuan BTEXC dari sampel air sungai.
Kehadiran VOC dalam sampel air
Tabel 2 merangkum konsentrasi BTEXC dalam sampel air sungai
yang dianalisis dengan SPE-GC-FID. Kehadiran etilbenzena, xilena
dan kumena tidak terdeteksi menggunakan kondisi eksperimental
yang dijelaskan sebelumnya, meskipun tingkat jejak benzena dan
toluena ditemukan. Untuk mendeteksi konstituen lain dari
keluarga BTEXC, peningkatan volume 200 ml sampel air langsung
diterapkan ke SPE pada 4˚C. Sejumlah besar benzena dan toluena,
termasuk tingkat jejak etilbenzena dan xilena, diperoleh dalam
sampel air sungai. Namun, cumene tidak pernah ditemukan.
Gambar 3 menunjukkan kromatogram GC-FID representatif dari
sampel air sungai. Kromatogram pada Gambar. 3(A) dan 3(B)
sesuai dengan permukaan dan kedalaman air 5 cm, yang
dikumpulkan dari sungai Buriganga. Ini diperoleh ketika 2μl
Sampel terelusi SPE disuntikkan ke dalam GC dan menunjukkan
pola elusi kromatografi yang serupa dengan besaran yang berbeda
dari puncak komponen BTEX. Eksperimen kosong adalah
dilakukan sebelum sampel injeksi.
Pemilihan adsorben dan pelarut elusi
Untuk memilih kesesuaian adsorben dan pelarut elusi,
persentase pemulihan konstituen BTEXC diselidiki
menggunakan C18, C8 dan kartrid PH dengan CH2Cl2 dan CHCl3
pelarut. Pemulihan diperoleh ketika 2 ml porsi
larutan standar VOC dilewatkan melalui kolom SPE yang
berbeda dan dielusi dengan dua porsi 2 ml diklorometana
atau kloroform pada 4˚C. Hasil pemulihan disajikan pada
Tabel 3. Ekstraksi dilakukan
secara bersamaan untuk setiap pelarut. Terlepas dari pelarut yang
digunakan, perolehan yang lebih tinggi diperoleh untuk xilena dan
kumena. Ini mungkin karena hilangnya penguapan yang lebih sedikit
dari dua komponen karena titik didihnya yang lebih tinggi. Selain itu, di
perbandingan antara CH2Cl2 dan CHCl3 pelarut, diamati
bahwa pemulihan yang sedikit lebih baik diperoleh ketika
CH2Cl2 digunakan sebagai pelarut elusi (Tabel 3). Ini mungkin
karena interaksi yang lebih non-polar antara ikatan
1368 ILMU ANALITIS OKTOBER 2003, VOL. 19

Tabel 3 Pemulihan BTEXC dari kolom SPE yang berbeda dielusi dengan CH2Cl2 dan CHCl3 pada suhu 4̊C

Pemulihan (%) ± simpangan baku (SD)A

SPE
Pelarut
kolom Benzena Toluena Etilbenzena Xilena Cumene

CH2Cl2 C18 76.0 ± 2.5 80.5 ± 2.5 83.7 ± 3.5 87.1 ± 4.0 90.3 ± 3.3
C8 70.0 ± 3.5 68.3 ± 2.0 74.6 ± 3.5 83.7 ± 1.5 79,6 ± 1.4
PH 73.0 ± 1.5 77.8 ± 3.5 70.4 ± 4.0 76.3 ± 1.5 82,5 ± 2.3
CHCl3 C18 74.0 ± 3.0 78.0 ± 2.5 80.0 ± 2.0 84.0 ± 3.0 87.0 ± 4.0
C8 69.0 ± 3.5 67.0 ± 2.5 72.0 ± 3.0 80.0 ± 2.5 77.0 ± 3.0
PH 71.2 ± 3.0 76.0 ± 3.0 69.0 ± 4.0 75.0 ± 3.0 78.0 ± 2.5

A. Nilai SD dihitung dari masing-masing lima pengukuran.

Tabel 4 Pengaruh suhu pada pemulihan BTEXC

dengan CH2Cl2 menggunakan C18 peluru

Pada suhu 20̊C Pada suhu 4̊C

analit Pemulihan, RSDB, Pemulihan, RSDB,
% SDA % %% SDA

Benzena 76 ± 3.0 3.9 79 3.5 ± 2.8

Toluena 82 ± 2.9 3.5 86 2.9 ± 2.5
Etilbenzena 84 ± 3.3 3.9 91 3.5 ± 3.2
Xilena 87 ± 3.5 4.0 88 3.1 ± 2.7
Cumene 89 ± 2.9 3.3 91 2,7 ± 2.5

A. SD merupakan standar deviasi, yang dihitung dari masing-masing

dari lima pengukuran.
B. RSD berarti standar deviasi relatif.

Tabel 5 Pengaruh headspace pada pemulihan BTEXC dengan CH2Cl

Gambar 4 Pengaruh volume beban sampel pada pemulihan
2 menggunakan C18 kartrid pada 4̊ C
Konstituen BTEXC dengan C18 Kolom SPE menggunakan pelarut
diklorometana.
Ruang kepala Tidak ada ruang kepala
Pemulihan
analit
Pemulihan, % SDA Pemulihan, % SDA perbedaan, %
fase dan CH2Cl2 sistem. Benzena 67.0 ±2.0 76.0 ±3.0 11.8
Toluena 72.0 ±3.5 81.0 ±2.5 11.1
Pengaruh volume beban sampel Ethlbenzene 74.0 ±3.5 84.0 ±2.5 11.9
Pengaruh volume sampel pada pemulihan SPE adalah salah satu Xilena 79.0 ±2.7 87.0 ±4.0 9.2
faktor yang paling penting, karena kinerja SPE dipengaruhi oleh Cumene 82.0 ±2.8 90.0 ±3.5 8.9
jumlah volume sampel yang dimuat pada sampel tertentu.
A. SD merupakan standar deviasi, yang dihitung dari masing-
kolom.6,10 Volume tembus dari C18 kolom (500 mg, kapasitas
masing lima pengukuran.
3 ml) ditentukan dengan melewatkan sejumlah
Larutan standar VOC hingga volume hingga 500 ml. Massa
analit yang diketahui diperkenalkan. Tidak ada
perubahan yang cukup besar dalam tingkat pemulihan hingga volume suhu 4˚C. Standar deviasi relatif (RSD) dihitung untuk
sampel 400 ml. Persentase pemulihan benzena dan toluena menurun masing-masing konstituen BTEXC dan suhu. Pada 20˚C,
lebih cepat daripada etilbenzena, xilena dan kumena. Pengamatan ini RSD pemulihan antara 3,3 dan 4,0%; namun, pada 4˚C
menegaskan fakta bahwa etilbenzena, xilena dan kumena memiliki pemulihan yang lebih baik dari konstituen dicapai dengan
volume terobosan yang lebih tinggi daripada benzena dan toluena (Gbr. nilai RSD 2,7 hingga 3,5%.
4). Kurva volume terobosan serupa adalah Ruang kepala. Untuk menyelidiki efek headspace, percobaan
diperoleh untuk C8 dan kolom SPE tersubstitusi fenil. Ini tidak pemulihan untuk masing-masing komponen BTEXC adalah
ditampilkan. dilakukan dengan menggunakan C18 kolom dalam lingkungan
pada suhu 4˚C. Suhu ini memberikan pemulihan 79
Faktor-faktor yang mempengaruhi investigasi kinerja SPE untuk 91% dari konstituen (Tabel 4). Ekstraksi paralel komponen
Suhu. Untuk mengetahui pengaruh suhu terhadap dengan dan tanpa headspace dilakukan. Hasilnya disajikan Tabel 5.
Performa SPE, kartrid yang berisi C18 bahan adalah Dapat dilihat bahwa kerugian yang terjadi dari konstituen BTEXC
bekerja dengan CH2Cl2 pelarut pada suhu 20˚C dan 4˚C. Efek terjadi pada kisaran 9 hingga 12% karena memungkinkan adanya
suhu pada pemulihan SPE BTEXC headspace. Karena tingkat jejak komponen BTEXC dapat
konstituen ditemukan terjadi (Tabel 4). Telah diamati bahwa ditemukan di air, atau sampel nyata lainnya, kehilangan di atas (9 –
ekstraksi cair-cair dan fase padat memberikan pemulihan yang 12%) cukup signifikan. Dengan demikian, diputuskan bahwa
sedikit lebih baik ketika percobaan dilakukan pada keberadaan headspace meningkatkan
ILMU ANALITIS OKTOBER 2003, VOL. 19
kehilangan penguapan, yang menurunkan persentase pemulihan.
Penelitian ini dilakukan dengan tidak membiarkan headspace dalam
pengambilan sampel dan pada suhu 4˚C.
Ucapan Terima Kasih
Penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada Universitas Bangladesh
yang memberikan komisi atas dukungan keuangan untuk melaksanakan
penelitian ini.
Referensi
1. JJG Klist, di “Kimia dan Analisis VOC di Lingkungan”, ed.
HJT Bloemen dan J.Burn,1993,
Glasgow.
2. Standar Kualitas Lingkungan untuk Tanah dan Air,
Kementerian Perumahan Belanda, Perencanaan Fisik dan
Lingkungan, 1991, Leidschendam.
3. LA Berrueta, B. Gallo, dan F. Vicente, kromatografi,
1995, 40, 474.
4. P.Loconto, LC-GC Int., 1991, 4, 10.
1369
5. Z.Zhang dan J.Pawliszyn, dubur. Kimia.,1995, 67, 34.
6. Dekan IS, CM Davidson, D. Littlejohn, dan L. Brown,
Analis, 1993, 118, 1375.
7. WA Saner, JR Djadamec, RW Sager, dan TJ Kleen,
dubur. Kimia.,1979, 51, 2180.
8. CL Auther, J. Pawliszyn, dan PR Belardi, J. Tinggi. Res.
Kromatografi.,1992, 15, 741.
9. Z.Zhang dan J.Pawliszyn, dubur. Kimia.,1993, 65, 1843.
10. KM Meney, CM Davidson, dan D. Littlejohn, Analis,
1998, 123, 195.
11. MJ Redondo, MJ Ruiz, B. Boluda, dan G. Font,
kromatografi, 1993, 36, 147.
12.RA Murray, dubur. Kimia.,2001, 73, 1646.
13. BCD Tan, PJ Marriott, HK Lee, dan PD Morrison,
Analis, 2000, 125, 469.
14. MA Stone dan LT Taylor, dubur. Kimia.,2000, 72, 1268.
15. L. Charles, LS Riter, dan RG Cooks, dubur. Kimia.,
2001, 73, 5061.
16. MA Mottaleb, M. Ferdous, MS Islam, dan MA Hossain, dubur.
ilmu pengetahuan.,1999, 15, 995.
17. MA Mottaleb dan MZ Abedin, dubur. ilmu pengetahuan.,1999, 15,
283.
18. MA Mottaleb, Mikrochim. Akta,1999, 132, 31.