REVIEW JURNAL KIMIA ANALISIS

“Determination of Phenol in Water Samples Using Cloud Point

Extraction and UV Spectrophotometry”

OLEH: Kelompok 1

Setiawati 1308505067
Syawalistianah 1408505005
Ainun Jariah 1508505021
I Gde Pande Anindhita Putra Wicaksana 1508505030
Zigela Luis Corvelo Sarmento 1508505034
Putu Ayu Indra Apsari Siaka 1508505053

PROGRAM STUDI FARMASI

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS UDAYANA
2019
I. JUDUL
 Penelitian ini berjudul “Penentuan Fenol dalam Sampel Air Menggunakan
Ekstraksi Cloud Point Dan Spektrofotometri UV”

II. TUJUAN DAN PERMASALAHAN

II.1 Tujuan
Tujuan dari penelitian ini diantaranya :
1. Untuk menunjukkan bahwa CPE menggunakan surfaktan non-ion DC193C
merupakan metode yang sangat baik untuk mengekstraksi fenol dari
berbagai sampel air.
2. Untuk membuktikan bahwa DC193C mampu mengekstraksi banyak polutan
lebih organik dalam sampel air termasuk parabens dan fenol.
II.2 Permasalahan
Permasalahan dari penelitian ini diantaranya :
1. Apakah CPE menggunakan surfaktan non-ion DC193C merupakan metode
yang mampu untuk mengekstraksi fenol dari berbagai sampel air ?
2. Apakah DC193C mampu mengekstraksi banyak polutan lebih organik
dalam sampel air termasuk paraben dan fenol ?

III. METODE
2.1 Reagen dan Standar
Reagen dan standar yang digunakan dalam penelitian pada jurnal meliputi
DC193C, padatan kristal fenol, asetonitril (untuk HPLC) dan natrium sulfat
(Na2SO4), air terdeionisasi yang digunakan dalam fase gerak, larutan stok fenol
pada konsentrasi 1.000 mg/L yang disiapkan dalam asetonitril. Larutan standar
disiapkan dengan cara pengenceran bertahap dengan air deionisasi dari larutan
stok. pH sampel larutan disesuaikan dengan asam klorida encer atau larutan
natrium hidroksida encer.

2.2 Instrumentasi
 Pemisahan dan kuantifikasi dari fenol yang diuji dilakukan menggunakan
spektrofotometer UV-Vis Shimadzu model UV-1650 pada panjang gelombang
260 nm.
2.3 Prosedur Umum untuk Ekstraksi Fenol Menggunakan Metode CPE
Larutan yang diinginkan diperoleh dengan campuran 30% berat (b/v)
konsentrasi surfaktan dalam larutan, 1 mL larutan stok fenol dengan konsentrasi
0,01 ppm dan 0,5 mL larutan natrium sulfat diultrasonikasi selama 5 menit. pH
larutan disesuaikan dalam tabung kaca sentrifugasi sebelum proses ekstraksi
dilakukan. Selanjutnya, pemisahan fase dicapai dengan sentrifugasi selama 10
menit pada 4.000 rpm atau disimpan semalam untuk memastikan pemisahan
antara fase organik dan air tercapai. Kemudian, volume fase surfaktan dan air
diukur. Fase organik diisolasi dan dicampur dengan 0,5 mL asetonitril sebelum
dianalisis menggunakan spektrofotometer UV-Vis. Untuk mengukur kadar air
fase organik, fase organik dikeringkan pada suhu 75°C sampai tidak ada
kehilangan massa yang diamati dan kadar air diperoleh dengan menghitung
perbedaan berat fase organik sebelum dan sesudah pengeringan. Data yang
digunakan merupakan rata-rata dari tiga kali pengukuran.
2.4 Preparasi CPE dalam Sampel Nyata
Sampel air sungai dikumpulkan dari dua sungai yang disebut Sungai A dan
Sungai B. Sampel lainnya adalah sampel air laut C dan sampel air danau D.
Semua sampel air disaring menggunakan saringan membran nilon 0,45-lm untuk
menghilangkan partikel dan kemudian disimpan pada suhu 4°C dalam kondisi
gelap. Sampel siap untuk diekstraksi.

IV. HASIL DAN PEMBAHASAN

Spektrofotometri merupakan suatu metode analisis yang didasarkan pada
absorpsi radiasi elektromagnetik. Cahaya terdiri dari radiasi terhadap kepekaan
mata manusia, gelombang dengan panjang berlainan akan menimbulkan cahaya
yang berlainan sedangkan campuran cahaya dengan panjang – panjang ini akan
menyusun cahaya putih. Cahaya putih menyusun semua spektrum tampak 400 –
760 mm (Depkes RI, 1979). Sinar ultraviolet berada pada panjang gelombang
200-400 nm sedangkan Sinar tampak berada pada panjang gelombang 400-800
nm (Dachriyanus, 2004).
Metode spektrofotometri UV-Vis digunakan untuk menetapkan banyak jenis
bahan obat. Cara untuk menetapkan kadar sampel adalah dengan membandingkan
absorbansi sampel dengan absorbansi baku, atau dengan menggunakan persamaan
regresi linier yang menyatakan hubungan antara konsentrasi baku dengan
absorbansinya dan selanjutnya digunakan untuk menghitung kadar dalam sampel.
Komponen-komponen spektrofotometer UV-Vis meliputi sumber-sumber sinar,
monokromator, sistem optik dan detektor. Prinsip penentuan spektrofotometer
UV-Vis adalah aplikasi dari Hukum Lambert–Beer. Hukum Lambert-Beer
menyatakan bahwa intensitas yang diteruskan oleh larutan zat penyerap
berbanding lurus dengan tebal dan konsentrasi larutan.

A = - log T = - log It / Io = ε . b . C
Dimana :
A = Absorbansi dari sampel yang akan diukur
T = Transmitansi
Io = Intensitas sinar masuk
It = Intensitas sinar yang diteruskan
ε = Koefisien ekstingsi
b = Tebal kuvet yang digunakan
C = Konsentrasi dari sampel
Jika konsentrasi dinyatakan dengan persen berat/volume (gram/100mL)
maka absorptivitasnya dapat ditulis dengan E1cm1% maka terdapat hubungan yakni ε

BM
= E1cm1% x
10
(Gandjar dan Rohman, 2007)
Ekstraksi Cloud Point merupakan ekstraksi menggunakan media surfaktan.
Surfaktan di dalam larutan akan membentuk misel yang dapat digunakan untuk
menjebak kompleks netral. Misel akan membentuk apabila konsentrasi surfaktan
telah melebihi nilai Konsentrasi Kritik Misel (KKM) (Manzoori dan Nezhad,
2003). Prinsip dari ekstraksi cloud point adalah pembentukan misel oleh surfaktan
nonionik yang digunakan untuk menjebak kompleks netral (Hinze dan Quina,
1999). Larutan yang telah ditambahkan surfaktan akan memisah menjadi 2 fase
yaitu fase kaya surfaktan dan fase air dengan adanya pemanasan (Farajzadeh dan
Fallahi, 2006; Ohashi et al., 2004).
Kelebihan ekstraksi cloud point adalah prosedurnya sederhana, murah, dan
mempunyai tingkat toksisitas yang rendah daripada ekstraksi menggunakan
pelarut organik (Manzoori dan Nezhad, 2003). Beberapa faktor yang
mempengaruhi ekstraksi cloud point antara lain konsentrasi surfaktan, pH larutan
ion logam, waktu kontak (waktu ekstraksi), dan temperatur pemanasan (Hinze and
Quina, 1999).
3.1 Pengaruh Konsentrasi Garam pada Suhu Cloud Point
Persentase perolehan kembali dari ekstraksi fenol menunjukkan nilai yang
konsisten ketika konsentrasi garam meningkat dari 2,0 ke 2,5 M. Pada konsentrasi
ini, larutan garam mulai membentuk endapan. Hal ini terjadi karena saat
konsentrasi garam tinggi, molekul garam tidak dapat memutus ikatan hidrogen
dengan molekul air antara surfaktan dan fenol. Perolehan kembali ekstraksi garam
konstan setelah 2,0 M karena konsentrasi garam menjadi jenuh dan tidak terjadi
perubahan pada ekstraksi garam dibandingkan dengan perolehan kembali
ekstraksi fenol pada 1,5 M konsentrasi garam. Konsentrasi optimal garam yaitu
pada 1,5 M karena garam memberikan efek yang signifikan pada konsentrasi
tersebut. Pada penambahan garam berlebih akan membentuk fase kaya surfaktan
yang lebih kental. Konsentrasi garam yang lebih tinggi menyebabkan terjadinya
proses dehidrasi dan mengakibatkan kadar air berkurang pada fase kaya surfaktan
karena garam berfungsi sebagai agen pengering (Biazus, 2007).
3.2 Pengaruh Konsentrasi Surfaktan pada Ekstraksi Perolehan Kembali Fenol
Efek dari konsentrasi surfaktan dilakukan menggunakan surfaktan nonionik,
DC193C pada konsentrasi yang berbeda yaitu 10% (b/v), 20% (b/v), 30% (b/v),
40% (b/v), dan 50% (b/v). Terjadi peningkatan pada perolehan kembali
konsentrasi 10% hingga 50% (b/v). Hal ini terjadi karena peningkatan viskositas
fase kaya surfaktan. Ketika volume kaya surfaktan berkurang menyebabkan
konsentrasi meningkat. Pada jumlah kecil fase kaya surfaktan memberikan
persentase perolehan kembali yang tinggi pada ekstraksi fenol. Pada konsentrasi
lebih rendah dari 10% (b/v), perolehan kembali ekstraksi fenol rendah karena
hanya beberapa molekul surfaktan yang menjerat fenol dalam fase kaya surfaktan.
Konsentrasi surfaktan DC193C 30% (b/v) merupakan konsentrasi yang optimal
untuk fenol karena memberi persentase perolehan kembali yang tinggi pada
ekstraksi fenol.
3.3 Pengaruh Suhu pada Perolehan Kembali Ekstraksi Fenol
Peningkatan suhu tidak memberikan efek yang signifikan pada perolehan
kembali ekstraksi fenol. Suhu cloud point dilakukan pada suhu kamar karena
selama proses sentrifugasi, kenaikan suhu menyebabkan hilangnya ekstraksi
perolehan kembali (Ucuru, 2013). Dengan demikian, membuktikan bahwa suhu
tidak memberikan efek yang signifikan pada kerusakan misel dan volume fase
kaya surfaktan. Ini juga menunjukkan bahwa surfaktan DC193C dapat mengalami
dehidrasi pada suhu kamar. Kesimpulannya, pengaturan suhu selama ekstraksi
cloud point tidak diperlukan dan suhu kamar dipilih sebagai suhu optimal.
3.4 Pengaruh pH dalam Ekstraksi Fenol Menggunakan metode CPE
pH adalah faktor yang paling penting dalam metode CPE. Pengaruh pH pada
ekstraksi perolehan kembali dalam kisaran pH 2–7. Ekstraksi perolehan kembali
fenol secara bertahap meningkat dari pH 2 menjadi 7. Ekstraksi perolehan
kembali fenol tertinggi adalah 92% pada pH 7. Setelah pH 7, persentase perolehan
kembali mulai turun menjadi 76 dan 65% masing-masing pada pH 8 dan 9. Di pH
<3, perolehan kembali ekstraksi sangat rendah. Hasilnya jelas menunjukkan
ekstraksi perolehan kembali fenol rendah pada kondisi asam dan basa dan tinggi
pada kondisi netral.
Pada protonasi dan deprotonasi fenol dalam rentang pH yang berbeda.
Ekstraksi perolehan kembali rendah pada pH <3, karena fenol terprotonasi pada
pH rendah (kurang dari nilai pKa pada pH <3) dan karakteristik ionik fenolnya
meningkat, menyebabkan lebih sedikit pelarutan fenol di misel hidrofobik. Pada
pH 3 menghasilkan sensitivitas yang sangat rendah, hal ini dimungkinkan terdapat
gangguan dari ion hidroksida dalam larutan sehingga sensitivitas sensor fenol
mendeteksi ion fenoksida menjadi menurun. Fenol di protonasi bentuk, interaksi
antara fenol dan surfaktan DC193C menjadi kurang mengarah ke rendah
kompleksasi, karena interaksi yang kurang antara fenol dan surfaktan DC193C,
hanya sedikit jumlah fenol diekstraksi dalam surfaktan yang kaya fase,
menghasilkan persentase ekstraksi perolehan kembali yang rendah. Hasil serupa
diperoleh pada penelitian sebelumnya yang melaporkan bahwa di bawah pH 3,
paraben dalam bentuk terprotonasi, dan karenanya ekstraksi perolehan kembali
paraben rendah.
Ekstraksi perolehan kembali menunjukkan persentase tertinggi ekstraksi
fenol pada pH 7, di mana fenol ada dalam bentuk netral. Ini menunjukkan
interaksi yang baik antara fenol dan DC193C di mana bentuk analit target
bermuatan. Dengan demikian, jumlah fenol yang lebih tinggi berhasil diekstraksi
dalam fase kaya surfaktan. Pada pH >7, nilai ekstraksi perolehan kembali
menunjukkan menurun. Ini terjadi karena pembentukan fenolat ion. Dalam
kondisi dasar, fenol berada di bentuk terdeprotonasi yang menyebabkan lebih
sedikit interaksi antara fenol dan DC193C. Jadi, jumlah fenol yang diekstraksi
dalam fase kaya surfaktan berkurang. pH berperan penting dalam menentukan
kondisi optimal untuk mengekstrak fenol atau paraben. Karena itu, berdasarkan
pengoptimalan ini, digunakan pH 7 sebagai kondisi optimal.
3.5 Kadar air dalam fase kaya surfaktan
Kadar air adalah faktor lain yang mempengaruhi pemulihan ekstraksi.
Semakin tinggi kadar air, semakin rendah kinerja CPE. Menurut Yao dan Yang
2008, kinerja CPE dibatasi oleh kadar air dalam fase kaya surfaktan. Ini
menyebabkan kesulitan dalam koefisien distribusi dan ekstraksi fenol. Jumlah air
yang lebih rendah konten dalam fase kaya surfaktan akan mempengaruhi
konsentrasi analit.
Penurunan kadar air diamati ketika konsentrasi surfaktan berkurang dari 10
menjadi 50%. Ini merupakan kadar air sesuai dengan konsentrasi surfaktan,
karena kadar air yang lebih rendah di fase kaya surfaktan yang mengarah ke
kinerja yang lebih baik dari surfaktan dalam metode CPE. Dengan demikian,
persentase pemulihan fenol yang tinggi akan diekstraksi dalam fase kaya
surfaktan. Volume rendah dari kandungan air yang dihasilkan dalam fase kaya
surfaktan juga disebabkan oleh kandungan garam. Kandungan garam
meningkatkan ketidakcocokan antara struktur air dalam analit dan surfaktan
makromolekul. Ini menyebabkan pada gilirannya mengurangi konsentrasi air
bebas dalam fase kaya surfaktan dan akibatnya mengurangi volume fase.
Menurut Yao dan Yang (2008), air merupakan bagian utama dari fase kaya
surfaktan setelah fase pemisahan untuk meningkatkan faktor prekonsentrasi dan
koefisien distribusi. Berdasarkan panjang struktur rantai silikon, lebih banyak
konformasi dari PEG / PPG-18/18 molekul dimethicone mungkin terjadi dalam
pembentukan dan fase surfaktan selama proses CPE. Untuk membuat pengaturan
molekul menjadi lebih kompak, ruang yang tersisa untuk air di dalam atau di
antara misel dikompresi secara efisien. Hasil ini menyimpulkan bahwa surfaktan
DC193C layak dalam Proses CPE karena menghasilkan persentase kecil kadar air
dalam fase kaya surfaktan.
3.6 Validasi dari metode CPE dalam sampel air
Pemulihan dan konsentrasi fenol dalam sampel air dengan empat jenis
matriks air (air sungai, air keran, air danau dan air laut). Diperoleh hasilnya dalam
kisaran studi di semua sampel air dan menunjukkan perbedaan yang signifikan
dalam pemulihan ekstraksi antara empat sampel air. Fenol dari air asli sampel
adalah 5 ppm. Ini menunjukkan bahwa CPE yang dikembangkan metode untuk
fenol menunjukkan kinerja yang lebih baik pada batas deteksi yang lebih rendah,
0,076 ppm. Berdasarkan hasil yang diperoleh, semua sampel air memberikan
persentase yang baik dengan kisaran 78-97% dengan standar relatif penyimpangan
(RSD) kurang dari 1%.
Persentase perolehan kembali ekstraksi fenol dapat dicirikan sebagai
persentase fenol diekstraksi dari larutan ke dalam fase kaya surfaktan. Persentase
perolehan kembali terendah diperoleh untuk sampel air laut dan air keran. Sampel
dan konsentrasi fenol tertinggi diekstraksi dari sampel air sungai. Jelas bahwa
sampel air laut menunjukkan persentase perolehan kembali terendah karena garam
dalam sampel air laut dapat mengganggu metode CPE. Hasil ini mirip dengan
penelitian sebelumnya yang melaporkan bahwa gangguan tersebut adalah karena
faktor elektrolit garam yang mempengaruhi metode CPE. Hasil ini menunjukkan
bahwa metode dikembangkan layak untuk digunakan untuk memantau fenol
senyawa dalam sampel air lingkungan.
Di sisi lain, pemulihan yang lebih tinggi diperoleh menggunakan metode
CPE yang dikembangkan dari air sampel tanpa dibubuhi fenol. Ditunjukkan
bahwa konsentrasi fenol tertinggi diekstraksi dari air laut dengan 3,92 ppm,
diikuti oleh 3,81 ppm dari danau, 3,07 ppm dari Sungai, dan 2,05 ppm dari air
keran.

V. KESIMPULAN
Kesimpulan yang dapat ditarik dari hasil penelitian ini adalah :
1. Penelitian ini telah menunjukkan bahwa CPE menggunakan non- surfaktan
ionik DC193C adalah metode yang sangat baik untuk ekstrak fenol dari
berbagai sampel air.
2. Penelitian ini membuktikan bahwa DC193C mampu mengekstrak lebih
banyak polutan organik dalam sampel air termasuk paraben dan fenol. Ini
adalah metode yang ekonomis karena dari penggunaan bahan kimia murah
dan tidak beracun untuk lingkungan hidup.
 DAFTAR PUSTAKA

B. Yao, L. Yang. 2008. Equilibrium partition of polycyclic aromatic

hydrocarbons in cloud point extraction with a silicone surfactant. J.
Colloid Interface Sci. 319 (1) 316–321.
Biazus, J., Santana, R., Souza, E., Jorda˜o, E., Tambourgi. 2007. Continuous
extraction of α- and β-amylases from Zea mays malt in a PEG4000/CaCl2
ATPS. Chromatogr. Vol 858(1-2), 227–233.
Dachriyanus. 2004. Analisis Struktur Senyawa Organik Secara Spektroskopi.
Cetakan I. Padang: Andalas University Press.
Farajzadeh, MA and Fallahi, MR, 2006, Simultaneous Cloud-Point Extraction of
Nine Cations from Water Samples and Their Determination by Flame
Atomic Absorpsion Spectrometry, Anal. Sci., Vol 22, 635 - 639.
Gandjar, I. G., dan A. Rohman. 2007. Kimia Farmasi Analisis. Yogyakarta:
Pustaka Pelajar.
Hinze, W. L., dan Quina F.H. 1999. Cloud Point Extraction and Preconcentration
Procedures for Organic and Related Pollutants of State Concern. Ind.
Eng. Chem. Res. Vol. 38, 4150-4168.
Manzoori, J.L. dan Nezhad, G.K. 2003. Sensitive and Simple Cloud-Point
Preconcentration Atonomic Absorbtion Spectrometri: Aplication to the
Determination of Cobalt in Urine Samples. Anal Sci. Vol 19, 579-583.
Ohashi, A., Tsuguchi, A., Imura, H., Ohashi, K.. 2004.Sinergistic Cloud Point
Extraction Behavior of Aluminum (III) with 2-methyl-8-quinolinol and
3,5-Dichlorophenol. Anal. Sci. Vol. 20, 1091 - 1093.
Urucu, O.A., Gunduz, Z.Y., Yetimoglu, E.K,. 2013. Cloud Point Preconcentration
of Gold (III) and Determination by Flame Atomic Absorption
Spectrometry. Indian J. Chem. Technol. Vol 20(2), 106 - 110.