BIODEGRADASI SURFAKTAN DI LINGKUNGAN

A. PENDAHULUAN
Deterjen dirancang dengan formula yang bersifat membersihkan atau sifat
melarutkan. Formula ini terdiri dari surfaktan dan komponen pendukung lainnya yakni
builder (contohnya : tripoliposfat), filler, dan senyawa tambahan. Dalam kasus
lingkungan, surfaktan dalam deterjen memiliki efek yang signifikan walaupun builder
juga melahirkan masalah seiring pertambahan pemakaian. Periode tahun 1947 hingga
1970 penggunaan tripoliposfat meningkat dari 10010
3
tons pa hinggga 10010
6
tons
pa sebelum adanya larangan yang dilegalisasi. Sebagian besar materi mencapai
lingkungan (di tanah maaupun perairan alami) berasal dari produk pemakaian melalui
penggunaan lumpur limbah didarat, efluen industri pengolahan air limbah (WWTP) dan
limbah industri yang dibuang ke air tawar maupun laut. Gambar 1. menunjukkan
penggunaan utama surfaktan di Amerika Serikat, Jepang dan Eropa Barat. Sumber
kontaminasi surfaktan lainnya adalah penggunaan dispersan surfaktan untuk tumpahan
bahan bakar minyak dan surfaktan-disempurnakan remediasi tanah setelah tumpahan
dan kontaminasi dengan cairan berair.

Gambar 1. Penggunaan surfaktan di USA, Jepang, dan Eropa Barat
Secara historis, potensi kontaminasi surfaktan di lingkungan diikuti pergeseran
dari penggunaan deterjen berbasis sabun kepada surfaktan sintetis. Masa transisi ini
sekitar 30 tahun 1940-1970 ketika penggunaan sintetis meningkat dari 4.510
3
ton per
tahun di Amerika Serikat menjadi sekitar 4,5 ton per tahun dengan 10
6
, sedangkan
penggunaan sabun jatuh dari 1.410
6
ton per tahun untuk 0.610
6
ton pa. Selama ini ada
juga transisi dari penggunaan deterjen padat domestik (bubuk) ke cairan. Sampai 1960
surfaktan utama yang digunakan dalam deterjen adalah propylene tetramer benzene
sulfonat (PT benzena). Kemudian muncul masalah ketika limbah bertambah dan juga
masalah banyaknya muncul busa di sungai. PT benzena yang dibuang ke sistem air
ditemukan resisten terhadap biodegradasi oleh bakteri dikarenakan rantai alkil
bercabang. Pelarangan surfaktan non-biodegradable memaksa beralih ke yang lebih
surfaktan biodegradable alkil rantai lurus dan sekarang surfaktan anionik utama yang
digunakan adalah alkilbenzena sulfonat linier (LAS). Produksi surfaktan dari berbagai
jenis di Amerika Serikat, Jepang dan Eropa Barat ditunjukkan pada Gambar 2. Pada
tahun 1994 produksi LAS di Amerika Serikat, Eropa Barat dan Jepang adalah 84010
3

(meter) ton per tahun meskipun konsumsi saat ini jatuh karena diperkenalkannya
alternatif baru. LAS mewakili lebih dari 40% dari semua surfaktan yang digunakan.
Hal ini tidak mengherankan bahwa sebagian besar literatur difokuskan pada masalah
lingkungan yang timbul dari LAS.

Gambar 2. Produksi beberapa tipe berbeda surfaktan yang digunakan di USA, Jepang
dan Eropa Barat
Kelas lain banyak digunakan adalah surfaktan etoksilat alkil fenol (APE), yang
digunakan dalam deterjen, cat, pestisida, dan bahan kimia tekstil dan penambangan
minyak bumi, logam dan produk personal. Produksi APE di seluruh dunia adalah
50010
3
ton per tahun. Formulasi komersial biasanya mengandung campuran dari APE
(rantai panjang dan isomer berbeda) tetapi dengan proporsi yang tinggi dari gugus alkil
nonil dan oktil. Pembatasan penggunaan APE telah muncul sejak adanya penemuan
tahun 1984 yang menyatakan bahwa produk penguraiannya bersifat lebih toksik
terhadap organisme air daripada APE sendiri. Biodegradasi APE menyebabkan
pemendekan rantai etoksilat untuk karboksilat alkil fenol yang mengarah produknya ke
fenol nonil dan oktil yang memiliki kelarutan dalam air rendah dan menyerap padatan
tersuspensi dan sedimen. Nonil fenol (NP) adalah sekitar 10 kali lebih beracun dari
prekursor etoksilatnya. Hal ini dikenal meniru efek hormon estrogen. Nonil fenolat
dalam air limbah diambil dari lumpur limbah dapat dilewatkan ke sungai. Telah
hipotesis bahwa gangguan endokrin mungkin bertanggung jawab untuk penurunan
jumlah sperma laki-laki, kanker testis dan kanker payudara. Dampak racun subletal
beracun dari NP pada zooplankton di perairan alami mengganggu penentuan kelamin
dan perkembangannya. Masalah ini mengacu ke larangan dan pembatasan penggunaan
APE untuk rumah tangga dan aplikasi industri pembersih di Eropa tapi tidak di Amerika
Serikat. Peneliti AS kurang yakin akan dampak buruk dari fenol alkil, mungkin karena
perbedaan dalam penanganan air limbah di Amerika Serikat yang menghasilkan tingkat
penguraian yang lebih tinggi dibandingkan dengan Eropa.
B. BIODEGRADASI DAN DAMPAK EKOLOGIS SURFAKTAN
Balson dan Felix menggambarkan biodegradasi sebagai penghancuran bahan
kimia dengan aktivitas metabolik dari mikroorganisme. Ketika meninjau literatur
mengenai degradasi surfaktan kutipan studi membagi biodegradasi primer dan / atau
akhir. Degradasi primer didefinisikan sebagai proses ketika struktur telah berubah
sebagian yang menimbulkan penghilangan sifat surfaktannya. Degradasi sempurna
diartikan apabila telah terjadi perubahan molekul surfaktan menjadi CO
2
, CH
4
, air,
garam mineral dan biomassa.
LAS dianggap sebagai surfaktan biodegradasi. Di beberapa pengolahan air
limbah ditemukan tingkat biodegradasi LAS yang sangat tinggi (97-99%) menggunakan
proses aerob. Sebaliknya, APE kurang terbiodegradasi dan memiliki nilai hanya 0-20%
berdasarkan oksigen yang digunakan dan 0-9% berdasarkan tekhnik spektroskopi.

Gambar 3. Jalur reaksi - dan - oksidasi dari rantai alkil selama degradasi surfaktan
Mekanisme penguraian LAS meliputi degradasi rantai lurus alkil, gugus
sulfonat, dan terakhir cincin benzena. Pemecahan rantai alkil dimulai dengan oksidasi
pada gugus metil yang paling ujung ( oksidasi) menghasilka alkohol, aldehid, dan
kemudian menjadi asam karboksilat seperti pada Gambar 3. Reaksi ini dikatalisis oleh
enzim alkana monooksigenase dan dua dehidrogenase. Asam karboksilat bisa masuk ke
siklus oksidasi dan fragmen dua atom carbonnya bisa masuk ke siklus asam
trikarboksilat sebagai asetilCo-A.
Tahap kedua penguraian LAS adalah pelepasan gugus sulfonat. Tiga
mekanisme yang telah diajukan untuk desulfonasi berdasarkan reaksi berikut :
Hidroksiatif desulfonasi :
RSO
3
H + H
2
O + ROH 2

(1)
Monooksigenase katalis dalam kondisi asam :
RSO
3
H + O
2
+ 2NADH ROH + H
2
O +

+ 2NAD
+
(2)
Reduksi desulfonasi :
RSO
3
H + NADH + H
+
RH + NAD
+
+ H
2
SO
3
(3)
Mekanisme ini berlaku untuk pemecahan LAS dan menghasilkan produk sulfit yang
akan teroksidasi di lingkungan dan membentuk sulfat.
Penghilangan alkil dan gugus sulfonat dari LAS meninggalkan penilasetat atau
asam benzoat. Oksidasi mikroorganisme penilasetat menghasilkan asam fumarat dan
asam asetoasetat, juga benzena yang dikonversi menjadi katekol.
Pada penelitian biodegradasi LAS menggunakan kultur bakteri didapatkan dari
muara sungai (Krka river estuary, Croatian Mid Adriatic region). Pada penelitian
tersebut ditemukan fakta bahwa laju biodegradasi bergantung pada sumber kultur, suhu
dan struktur gugus alkilbenzenanya. Kultur yang diisolasi dari permukaan air tawar
sungai memiliki kemampuan yang lebih besar dalam mendegradasi LAS dibandingkan
kultur yang diisolasi dari dasar air laut. Laju degradasi juga lebih cepat untuk rantai
alkil LAS yang panjang (C
13
) dan lambat untuk isomer LAS yang memiliki gugus
sulfopenil dalam kasus ini dikategorikan rantai sedang. Biodegradasi surfaktan
sempurna membutuhkan konsorsium bakteri karena keterbatasan kapasitas metabolisme
dari mikroorganisme individu. Peluang untuk simbiosis komensalisme (hanya salah satu
organisme yang mendapatkan keuntungan) dan sinergisme terjadi pada sebuah
konsorsium bakteri. Efek interaktif ini merujuk kepada biodegradasi yang lebih efektif
dibandingkan kemungkinan yang dilakukan oleh mikroorganisme individual.
Biodegradasi LAS membutuhkan empat anggota konsorsium, tiga diantaranya
mengoksidasi rantai alkil tetapi sinergisme semuanya digunakan untuk memineralisasi
cincin aromatik.
Surfaktan dalam jumlah besar akan bergabung dengan padatan lumpur limbah.
Bagaimanapun, LAS tidak bisa didegradasi oleh proses anaerob dengan bakteri
mesophilic ataupun thermophilic. Penguraian LAS telah diteliti oleh V.M. Leon et al
bahwa suhu optimumnya adalah pada 9
0
C dan bakteri yag digunakan termasuk kepada
golongan Physchrophile.
Penilaian bahaya ke lingkungan oleh kontaaminasi surfaktan dan katabolit
surfaktan merupakan hal yang paling penting dan bukan isu yang sederhana. Penelitian
di Beanda tentang bahaya terhadap lingkungan perairan dari surfaktan hingga sabun,
menempatkan urutan materi yang prioritas yakni LAS, alkohol etoksilat, alkohol
etoksilat sulfat, dan sabun. Penelitian ini melihat perbandingan parameter prediksi
konsentrasi lingkungan (PEC) pada 1000 dibawah limbah muara sungai dengan
prediksi konsentrasi tidak berefek. (PNEC). Data diambil dari tujuh lokasi dan disokong
oleh industri Belanda. Surfaktan memiliki perbandingan PEC/PNEC 0,05 sedangkan
sabun hampir mendekati 1. Hasil ini menduga bahwa bahayanya terhadapa lingkungan
perairan sangat kecil.
Penilaian bahaya LAS terhadap tanaman darat dan hewan dilaporkan oleh
Mieure et al. menyimpulkan adanya batas aman yang memadai dalam penggunaan air
limbah untuk irigasi spesies tumbuhan. Spesies tanaman yang paling rentan adalah
anggrek dan sayuran tumbuh hidroponik (lobak, kubis Cina dan beras). Efek buruk pada
spesies tanaman dan hewan (cacing tanah Eisena foetids dan Lumbricus terrestris)
diamati pada konsentrasi LAS dari 10 mg l
-1
, namun konsentrasi LAS dalam efluen air
limbah berada dalam kisaran 0,09 mg l
-1
sampai 0,9 mg l
-1
. Angka ini memberikan batas
keamanan dalam rentang 10 hingga 100. Pengaruh surfaktan terhadap pertumbuhan
tanaman dari penggunaan lumpur limbah sulit untuk diketahui karena pada umumnya
lumpur meningkatkan pertumbuhan tanaman. Efek buruk pada pertumbuhan tanaman
diamati pada 392 g g
-1
tetapi pemantauan jangka panjang pada kisaran 46 lokasi
lingkungan memberikan LAS konsentrasi 63 g g
-1
. Angka ini memberikan batas
keamanan dari 131. Untuk hewan darat batas tidak ada efek samping adalah 235 g g
-1

dan batas keselamatan 78.
Namun, dalam melihat ekotoksisitas dari limbah efluen residu surfaktan kurang
beracun dan catabolites surfaktan harus dipertimbangkan dan ini membutuhkan tes
analitis untuk entitas ini. Pemantauan LAS dan produk degradasinya di lingkungan laut,
terutama dari zona litoral, lebih kompleks karena gangguan potensial dari surfaktan
alami lainnya dan senyawa organik lainnya. Beberapa masalah deteksi surfaktan dan
estimasi dalam lingkungan mungkin diselesaikan di masa depan dengan menggunakan
biosensor yang spesifik. Sebuah biosensor optik untuk penentuan surfaktan ionik
berdasarkan imobilisasi acrylodan berlabel serum albumin sapi ke silika silanised serat
optik telah dikembangkan. Ini memiliki jangkauan dinamis linier dari 5 sampai 60 M
dan waktu respon kurang dari 30 s, meskipun stabilitas jangka panjang dari biosensor
perlu meningkatkan.
Biodegradasi LAS dipengaruhi oleh sejumlah faktor diantaranya konsentrasi
oksigen terlarut, kompleks dengan surfaktan kationik, pembentukan kalsium tidak larut
dan garam magnesium, kehadiran kontaminan organik lainnya dan pengaruh LAS
terhadap pH selama degradasi aerobik. Pada air tanah terkontaminasi limbah tingkat
biodegradasi LAS meningkat seiring dengan konsentrasi oksigen terlarut dan homolog
rantai panjang alkil (C12 dan C13) yang dibiodegradasi. Namun, penghilangan LAS
ditemukan menjadi 2-3 kali lebih besar dalam kondisi laboratorium dibandingkan
dengan penelitian lapangan acak. Pembentukan kompleks LAS dengan surfaktan
kationik (alkyltrimetilammonium klorida (TM) dan klorida dialkildimetilammonium
(DM)) menyebabkan adsorpsi kompleks ke sedimen sungai. Adsorpsi kompleks yang
terbentuk dengan rasio molar LAS untuk surfaktan kationik dalam kisaran 1:1hingga 6:
1 (dengan TM) dan 1:1 hingga 2:1 (dengan DM) mematuhi Freundlich adsorpsi isoterm.
Tingkat biodegradasi yang diukur selama 14 hari untuk 1:1 dan 2:1 kompleks relatif
terhadap laju biodegradasi LAS (diambil sebagai 100%) adalah sebagai berikut: 2LAS:
TM (56%), LAS: TM (36% ), 2LAS: DM (31%) dan LAS: DM (29%). Kinetika
biodegradasi materi LAS dan organik oleh campuran kultur bakteri seperti yang
digunakan dalam pengolahan lumpur aktif dapat dipengaruhi oleh LAS pada
konsentrasi tinggi (>20 mg l
-1
). Ini muncul sebagai konsekuensi dari penurunan pH LAS
selama degradasi aerobik. Tingkat tertinggi biodegradasi ditemukan untuk homolog
terpanjang rantai alkil.
Biodegradasi APE oleh bakteri dalam air laut tercemar dengan limbah
perkotaan disebabkan oleh bakteri dari genus Pseudomonas yang berasal dari laut.
Beberapa spesies lain bakteri Gram-negatif dapat mendegradasi APE 9-10 gugus etoksi.
Strain Pseudomonas mendegradasi hanya empat atau lima gugus etoksi, meskipun
spesies lain dari bakteri yang tidak mampu mendegradasi APE rantai panjang tetapi
hanya dapat mendegradasi APE dengan empat atau lima gugus etoksi menjadi dua
senyawa gugus etoksi.
C. SURFAKTAN DALAM LUMPUR LIMBAH
Karena sifat amphiphilic alami surfaktan di limbah mentah dapat menyerap ke
permukaan partikel penghuni. Surfaktan juga dapat mengendapkan dari larutan dengan
adanya ion logam (terutama Ca
2+
.). Perilaku tersebut dapat mengakibatkan sebagian dari
jumlah surfaktan limbah mentah dikaitkan dengan fraksi partikel. Sebuah langkah awal
yang umum di IPAL adalah penghilangan partikel di tangki pengendapan primer.
Lumpur dikumpulkan dari tangki ini biasanya kaya surfaktan. Penanganan lumpur
tersebut umumnya secara anaerobik pada suhu tinggi. Surfaktan yang umum digunakan
biasanya mudah biodegradasi dalam kondisi aerobik namun karena jalur metabolisme
dibatasi mayoritas tidak terdegradasi dalam kondisi anaerobik. Oleh karena itu, lumpur
diperlakukan anaerob masih mungkin kaya surfaktan pasca perawatan. Matthews
melaporkan bahwa selama tahun 1977 dari 1,3 ton M dari lumpur limbah yang
dihasilkan di Inggris 45% dijadikan sebagai pupuk untuk lahan pertanian. 55% sisanya
dibuang melalui situs TPA atau insinerator. Lumpur digester anaerobik (berat kering)
dapat berisi LAS 0,3-1,2%. Penambahan anaerobik lumpur limbah digester untuk lahan
pertanian merupakan sumber potensial yang besar dan surfaktan LAS lain ke
lingkungan tanah.
1. Linear alkilbenzena sulfonat (LAS)
LAS adalah garam sulfanik acid. LAS memiliki banyak isomer (sekitar 26)
dengan struktur C
6
-H
4
SO
3
- Na
+
. Senyawa ini memiliki berat molekul 380 dan termasuk
surfaktan anionik.

Gambar 4. Linear alkil benzena sulfonat
Sifat atau karekteristik dari senyawa LAS (Rosen, 1978) adalah:
Letak cincin benzennya acak sepanjang rantai karbon
Biasanya berbentuk garam Na atau Ca
Panjang rantai alkilnya 12
Murah dan banyak digunakan
Terionisasi sempurna sehingga larut dalam air, kehadiran sulfonik acid
Resisten terhadap pengolahan anaerob
Dapat terbiodegradasi pada kondisi aerob
LAS merupakan bahan deterjen yang paling banyak dikonsumsi, mencapai
2,8x 106 ton/thn pada tahun 1995 (ainsworth, 1996). Pada LAS biasanya terdapat
senyawa sulfonat aromatik yang produksinya mencapai 1,8 x 106 ton/thn pada tahun
1987 . LAS adalah senyawa biodegradble yang biasanya terkandung pada air buangan
sekitar 1 20 mg/l (Kertesz,1987).
Senyawa LAS yang umum digunakan dalam deterjen yaitu Natrium cilbenzene
Sulfonate (C
18
H
29
O
5
S-Na
+
) dengan spesifikasi sebagai berikut (sumber: PT.Kao
Indonesia chemicalc, 2002):
Penampakan berupa cairan kental berwarna coklat tua
Warna (20 % gardner aktif) max`1 %
Warna (10 % kleff aktif) max 60 %
Kelembaban maksimum 1 %
H
2
SO
4
bebas max 2,0 %
Umur aktif min 96 %
Nilai keasaman (mg KOH/gr) dengan nilai 178 s/d 188
Proses adsorpsi LAS untuk partikulat terutama yang digerakkan oleh efek
hidrofobik dan interaksi spesifik atau elektrostatik. Besarnya adsorpsi telah terbukti
tergantung pada sejumlah faktor. Prats et al. menyatakan bahwa kehadiran tipe dari
homolog LAS mungkin berpengaruh signifficant. Alkil rantai panjang diberikan
hidrofobisitas yang lebih besar sehingga meningkatkan kecenderungan adsorptif.
Painter menyatakan bahwa untuk setiap atom karbon ditambahkan ke rantai alkil terjadi
peningkatan Ka (konstanta asosiasi) dua sampai tiga kali lipat.
Karakteristik air yang membawa effuent dapat memiliki dampak yang
signifikan pada adsorpsi LAS. Berna et al. menunjukkan bahwa kesadahan air secara
signifikan bisa mengubah koefisien partisi dari LAS di limbah mentah. Air dengan
kandungan Ca
2+
menghasilkan lumpur dari tangki pengendapan primer yang berisi 30-
35% konsentrasi LAS dari limbah mentah, namun air yang relatif lunak hanya
menghasilkan 10-20%.
Kehadiran konsentrasi tinggi LAS di lumpur limbah keluar dari IPAL
tergantung pada jenis pengolahan lumpur tersebut. Hal ini juga melaporkan bahwa LAS
adalah mudah terdegradasi dalam kondisi aerobik. Oksidasi rantai alkil di gugus metil
ujung (-oksidasi) membutuhkan adanya molekul oksigen. Degradasi selanjutnya dari
rantai (-oksidasi) yang diikuti dengan fisi oksidatif dari cincin aromatik untuk
memberikan asam dikarboksilat penganti sulfonat. Akhirnya terjadi desulfonation cincin
yang merupakan produk degradasi. -oksidasi rantai alkil dan pemutusan cincin
benzena membutuhkan molekul oksigen, karena itu di bawah degradasi kondisi anaerob
melalui jalur tersebut tidak mungkin. Saat ini tidak ada bukti membandingkan degradasi
LAS dalam kondisi anaerobik. Holt et al. menyatakan bahwa lumpur limbah umumnya
dicerna dalam kondisi anaerobik. Jensen mengkompilasi sebuah hasil dari sepuluh studi
LAS lumpur limbah dari berbagai lokasi di seluruh dunia. Ia menemukan bahwa lumpur
limbah yang telah diolah aerobik memiliki konsentrasi LAS dari 100-500 mg kg
-1
berat
kering. Hal ini jauh lebih rendah daripada tingkat yang ditemukan di lumpur yang
diolah anaerob (5000-15000 mg kg
-1
berat kering). Oleh karena itu, tingkat kontaminasi
LAS lumpur limbah yang sangat tergantung pada WWTP individu dan metode
pengolahan lumpur.
Selama 15 tahun terakhir nasib LAS dalam lumpur diubah menjadi tanah telah
menerima banyak perhatian. Tabel 1. menunjukkan ringkasan hasil yang dilaporkan dari
beberapa studi yang memeriksa kenyataan dari surfaktan. Studi yang paling
komprehensif yang dilakukan oleh Holt et al., Holt dan Bernstein dan Waters et al.
Studi ini meneliti LAS dan LAB (prekursor LAS tidak bereaksi sekitar 1-3%
konsentrasi LAS) di lumpur pertanian diubah menjadi tanah. Perbandingan dibuat
antara perkiraan beban tanah kumulatif LAS / B (dihitung dari jumlah aplikasi lumpur
sebelumnya dan LAS / B isi tersebut lumpur) dan konsentrasi LAS / B tanah. Studi ini
mencakup 51 bidang pada 24 pertanian terletak di kawasan Thames Water Authority di
Inggris selatan. Lokasi sampel memiliki beberapa tipe tanah (tanah liat, tanah liat lanau,
lempung liat berpasir dan loam) dan penggunaan pertanian (garapan atau padang
rumput), komposisi lumpur yang berbeda dan asal-usul (homolog distribusi, 2,7- 34 %
padatan kering, 15-341 mg LAS l
-1
lumpur), frekuensi aplikasi (0-6 tahun), konsentrasi
tanah pasca aplikasi (0-293 mg LAS kg
-1
tanah) dan metode aplikasi sludge (injeksi
bawah permukaan atau surface dressing). Hasil penelitian menunjukkan bahwa 42
bidang yang belum dirawat dalam 1987 (tahun studi) diperlihatkan konsentrasi tanah
LAS dari 0 -2,5 mg kg
-1
(83% mengandung <1 mg kg
-1
). Bagi sebagian besar lokasi ini
merupakan penghapusan >98% dari LAS bila dibandingkan dengan beban estimasi
kumulatif. Sembilan bidang yang telah dirawat dalam 1987 menunjukkan konsentrasi
tanah 0,2-19,8 mg kg
-1
dibandingkan dengan beban estimasi kumulatif dari 15-206 mg
kg
-1
, pengantian LAS 70-90% dari beban estimasi kumulatif. Lima bidang yang
dipantau dalam kursus waktu untuk menentukan tingkat hilangnya LAS menunjukkan
degradasi waktu paruh sekitar 7 -22 hari. Holt et al. menyimpulkan bahwa degradasi
mikroba terutama didorong dan jenis tanah, penggunaan lahan pertanian, metode
aplikasi dan apakah tanah yang telah dibajak atau tidak, tidak berpengaruh terhadap
tingkat degradasi. LAS distribusi homolog tidak menunjukkan aplikasi perubahan
signifikan pasca menunjukkan ada penurunan diferensial. LAB ditemukan memiliki
waktu paruh sekitar 15 hari. Bidang dengan aplikasi selama 1989 (tahun sampling)
menunjukkan konsentrasi 5-390 g kg
-1
tanah dan ladang tidak menerima perlakuan
selama tahun 1989 umumnya memiliki konsentrasi 65 g kg
-1
(penggantian 99%).

Tabel 1. Kenyataan surfaktan dalam lumpur yang berubah menjadi tanah
Marcomini et al. mengamati bahwa setelah periode awal konsentrasi tanah
penghilangan LAS muncul tidak meningkat dan tidak menurun jauh. Level tanah pasca
pengolahan lumpur turun cepat dari 45 mg kg
-1
hingga 5 mg kg
-1
, diamati dari titik tidak
ada perubahan signifikan lebih lanjut. Para penulis menyarankan bahwa pengamatan ini
mungkin disebabkan oleh LAS yang dimasukkan ke dalam partikel tanah dan / atau
dikaitkan dengan bahan organik tanah. Hal ini secara efektif membuat mereka tersedia
untuk mikroorganisme yang bertanggung jawab untuk biodegradasi mereka.
Pada penelitian yang dilakukan oleh Budiawan et al. Acinetobacter sp terbukti
lebih efisien dalam mendegradasi LAS dibandingkan Psudomonas putida,
Pseudomonas fluorescence dan Bacillaria spp. Tetapi pada penelitian ini hanya tercapai
reaksi pada rantai alifatik, belum sampai pada tahap pembukaan cincin aromatik.
Degradasi juga bisa terjadi karena penggunaan reaksi fotokimia melalui sinar UV.
Penelitian ini dilakukan pada panjang gelombang 254 nm dan diberi kombinasi dengan
menggunakan H
2
O
2
.
2. Alkil fenol etoksilat
APE mengalami degradasi primer hampir sempurna dengan adanya oksigen.
Jones dan Westmoorland mengamati degradasi nonil fenol etoksilat (NPE) dalam
lumpur kompos dikumpulkan dari wol. Mereka mengamati 98% berat bersih
terdegradasi primer dari NPE dalam 100 hari. / -oksidasi ini disebabkan oleh
degradasi rantai alkil, tapi sedikit bukti diamati dari setiap degradasi ikatan eter
aromatik. Observasi ini didukung oleh penambahan dari NP menjelang akhir periode
pemantauan. Kravetz et al. mengamati di perbedaan yang mirip laju degradasi produk
pecahan APE. Pelabelan APE (
3
H label konstituen aromatik,
14
C label rantai alkil)
ditempatkan dalam bioreaktor dan produk degradasi terminal dipantau. Dua puluh
sembilan persen dari label
3
H diubah menjadi air tetapi 58% dari
14
C itu dikonversi
menjadi CO
2
. Hal ini menunjukkan bahwa degradasi primer berlangsung cepat, produk
degradasi yang tidak untuk mikroorganisme. Rantai polioksietilena tampaknya mudah
biodegradasi tetapi turunan NP lebih tangguh. Karena sifat amphiphilic alami APE dan
produk pemecahan menunjukkan ketertarikan dengan permukaan partikulat, dan
proporsi yang signifikan tidak bisa diamati dalam fraksi lumpur. Konsentrasi APE
dilaporkan dalam literatur tampaknya jauh lebih tinggi dalam lumpur digester anaerobik
(900-1.100 mg kg
-1
) daripada di lumpur aerobik (0,3 mg kg
-1
). Degradasi APE dan
produk penguraiannya muncul dibatasi dalam lingkungan anaerobik. Tanpa kehadiran
molekul oksigen awal -oksidasi rantai alkil tidak dapat terjadi, membatasi pemecahan.
Oleh karena itu, peningkatan konsentrasi APE dan turunan pemecahannya yang hadir
dalam konsentrasi yang relatif tinggi dalam lumpur dan dapat memasuki lingkungan
melalui aplikasi untuk lahan pertanian. Namun, Marcomini et al. [53] mengamati bahwa
lumpur limbah diubah tanah memperlihatkan penurunan yang cepat konsentrasi NP
dalam pasca aplikasi sekitar 80% dalam waktu 3 minggu, menunjukkan bahwa dalam
lingkungan tanah aerobik NP tidak akan menumpuk.
D. SURFAKTAN DALAM AIR LIMBAH
Surfaktan dapat mencapai lingkungan sebagai akibat dari keluarnya cairan dari
IPAL ke sungai dan muara atau pembuangan langsung limbah mentah. Pembuangan
limbah mentah semakin jarang terjadi di sebagian besar negara-negara industri
meskipun jumlah kecil masih dibuang dengan cara ini. Nasib semua polutan organik di
IPAL ditentukan oleh beberapa proses termasuk pertukaran gas dengan atmosfer,
penyerapan dengan padatan tersuspensi dan biodegradasi aerobik dan anaerobik.
Pengolahan yang efisien di IPAL akan menghasilkan pembuangan surfaktan ke
lingkungan dengan tingkat yang sangat rendah. Untuk LAS, SAS dan surfaktan kationik
DTDMAC penyerapan ke jalur endapan limbah selama 26, 16 dan 23 sampai 53%
masing-masing dari bahan influen, sementara biodegradasi menghilangkan 73, 43 dan
36 menjadi 43% masing-masing. Efluen dari IPAL hanya meninggalkan 1% LAS, 61%
SAS dan 6-41% DTDMAC. Surfaktan akan mengalami biodegradasi lebih lanjut dalam
lingkungan yang bersama dengan pengenceran akan mengurangi efek toksikologis
mereka lebih lanjut.
Studi dari IPAL khususnya di Jerman telah dilaporkan oleh Schrder et al.
Pembuangan dari IPAL di sungai Rur dan Angerbach, anak sungai kecil di sekitar
Dusseldorf . Dalam studi kedua IPAL yang ditampilan jumlah penduduk sekitar 59000
ditambah industri 10000 dan kapasitas pabrik total 25 000 m
3
air. Konsentrasi LAS
dalam influen memuncak pada siang hari sekitar pukul 19.00 pada sekitar 3500 g l
-1
,
untuk AES puncak adalah 4500 g l
-1
dan sulfat alkohol (AS) 600 g l
-1
. Pemantauan
surfaktan konsentrasi influen dan efluen memungkinkan laju eliminasi yang akan
dihitung untuk surfaktan anionik. Hasilnya didapatkan menjadi 99,7% (LAS), 99,9%
(AS) dan 99,99% (AES).
Hal ini jelas dari studi dan data yang dilaporkan oleh Alder et al. untuk IPAL
bahwa eliminasi berbagai surfaktan anionik sangat effcient di IPAL modern, tapi agak
kurang begitu untuk surfaktan kationik. Hal ini seharusnya tidak terjadi . Bagaimanapun
harus ada alasan untuk puas, penghilangan konstituen dalam formulasi deterjen seperti
agen fluoresensi pemutih, naftalena sulfat digunakan dalam kimia, farmasi dan industri
tekstil dan juga senyawa organotin dalam cat antifouling laut seperti tributiltin, jauh
kurang efisien . Dalam kasus naftalena sulfat 95% dari polutan ini masih hadir dalam
limbah IPAL.
Pembuangan langsung dari limbah mentah menjadi semakin langka, tetapi studi
dari Sungai Llobregat dekat Barcelona (Spanyol) dimana limbah mentah dari Caserres
dibuang, menunjukkan bahwa laju biodegradasi LAS yang cepat memberikan kondisi
yang rendah di sungai yang memadai. Gambar 6. menunjukkan penurunan konsentrasi
LAS (pada skala log) sebagai fungsi jarak dari titik pembuangan kotoran. Ada
penurunan cepat dalam konsentrasi LAS dalam air sungai sebesar 1,5 km dari titik
pembuangan terutama di musim dingin ketika air rendah di sungai yang tinggi (75 m
3

min
-1
). Dalam bulan-bulan musim panas (tingkat rendah 4,5 m
3
min
-1
) penurunan
kurang nyata. Pada 4,8 km dari titik pembuangan konsentrasi yang sama pada kedua
musim dan sesuai sekitar 0,06% dari konsentrasi pembuangan. Perlu dicatat bahwa
penurunan konsentrasi berhubungan dengan baik biodegradasi dan kerugian akibat
adsorpsi pada sedimen sungai dan padatan tersuspensi dalam limbah mentah.

Gambar 6. Penurunan konsentrasi air dari LAS di Llobregat sungai sebagai akibat dari
biodegradasi / bioadsorption setelah keluarnya limbah mentah dari Caserres (Barcelona,
Spanyol) sebagai fungsi jarak dari titik pembuangan.
Konsentrasi LAS dalam air permukaan Laut Utara, antara 1 dan 70 km dari
pantai, diukur dengan Proctor and Gamble pada Februari 1989. Hasil bersama-sama
dengan orang-orang dari pengukuran lebih lanjut, mulai dari muara sungai Scheldt
hingga 15 km lepas pantai, yang dibuat pada bulan Oktober 1989 dilaporkan pada tahun
1991. Konsentrasi LAS dalam studi ini berkisar antara 60,05 g l
-1
menjadi 9,4 g l
-1
.
Kadar garam air merupakan faktor utama mengendalikan konsentrasi LAS dalam
lingkungan laut. LAS adsorbsi pada sedimen sungai di muara dan tingkat pengendapan
sedimen meningkat seiring dengan kadar garam ketika air sungai bercampur dengan air
laut. Penurunan dalam tingkat surfaktan karena kadar garam jauh lebih besar dari yang
diperkirakan karena pengenceran. Stalmans et al. [91] menyimpulkan bahwa yang khas
LAS konsentrasi di Laut Utara akan lebih rendah dari 1 g l
-1
. Diambil dalam konteks
batas keamanan bagi organisme laut, nilai LC50 untuk berbagai spesies adalah sebagai
berikut: cod (Gadus morrhua) 1 mg L31, pendiri (Platichthys Jesus) 1,5 mg l
-1
, plaice
(Pleuronectes platessa) 5 mg l
-1
, tiram 0,025 mg l
-1
dan udang merah muda 19-154 mg
l
-1
, bahkan untuk organisme yang paling sensitif (misalnya tiram) batas keamanannya
25. estrogenik senyawa.
Dalam jangka panjang, air minum yang telah terkontaminasi limbah deterjen
berpotensi sebagai salah satu penyebab penyakit kanker (karsinogenik). Proses
penguraian deterjen akan menghasilkan sisa benzena yang apabila bereaksi dengan klor
akan membentuk senyawa klorobenzena yang sangat berbahaya. Kontak benzena dan
klor sangat mungkin terjadi pada pengolahan air minum, mengingat digunakannya
kaporit (dimana di dalamnya terkandung klor) sebagai pembunuh kuman pada proses
klorinasi.
E. KESIMPULAN
1. Beberapa surfaktan dapat mengalami biodegradasi seperti linear
alkilbenzena sulfonat dan alkil fenol etoksilat
2. Pendegradasian dilakukan dengan cara proses aerob dengan kultur bakteri
konsorsium maupun campuran.
3. Penguraian LAS dilakukan dengan 3 tahap yakni : pendegradasian rantai
alkil, desulfonasi dan pemutusan cincin aromatik
4. Hasil degradasi surfaktan dapt dimanfaatkan ke tanah pertanian.
5. Jumlah komposisi surfaktan berbeda-beda pada jenis limbah buangan.
6. Konsentrasi LAS berpengaruh juga pada kadar garam, karena LAS akan
membentuk sedimen.

F. DAFTAR PUSTAKA
Budiawan, Fathisa. Yuni, Khairani. Neera, Biodegradabilitas dan uji toksisitas hasil
degradasi surfaktan linear alkilbenzena sulfonat (LAS) sebagai detejen pembersih,
Makara. Sains. Vol 13. No 2. November 2009 : 125-133

Juju, Deterjen, Surfaktan, dan LAS, http://jujubandung.com/2012/06/04/deterjen-
surfaktan-dan-las-2/. Diakses tanggal 6 Januari 2013

M.J. Scott, M. N. Jones, The biodegradation of surfactants in the environment,
Biochimica et Biophysica Acta 1508 (2000) 235-251

Tabrizi, Gelareh Bankian. Mehrvar, Mehrab. Pilot-plant study for the photochemical
treatment of aqueous linear alkylbenzene sulfonate. Separation and Purification
Technology 49 (2006) 115121

Unknown. Bahaya Deterjen Bagi Kesehatan & Lingkungan.
http://www.rajagrosir.com/news/1/Bahaya-Deterjen-Bagi-Kesehatan-Lingkungan.
Diakses tanggal 6 Januari 2013.

V.M. Leon et al. Removal of linear alkylbenzene sulfonates and their degradation
intermediates at low temperatures during activated sludge treatment.
Chemosphere 64 (2006) 11571166