Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Jurnal Bahan Berbahaya

beranda jurnal: www.el sevier. com / cari / jhazmat

dsorpsi biru metilen ke kulit kemiri: Kinetika, mekanisme dan

arameter aktivasi

ehmet Doğan ∗ , Harun Abak, Mahir Alkan

versitas Balikesir, Fakultas Sains dan Sastra, Departemen Kimia, Kampus Cagis, 10145 Balikesir, Turki

cleinfo abstrak

arah artikel: Kinetika adsorpsi metilen biru (MB) pada kulit kemiri diteliti dengan memperhatikan konsentrasi pewarna awal, pH, kekuatan ion, ukuran partikel
rima 13 Mei 2008 dan suhu. Laju dan proses transportasi / kinetik adsorpsi MB dijelaskan dengan menerapkan Lagergren orde pertama, pseudo-second-order,
rima dalam bentuk revisi 29 Juli 2008 Diterima 30
koefisien perpindahan massa dan model difusi intrapartikel. Studi kinetik menunjukkan bahwa data kinetik dijelaskan dengan baik oleh model
2008
kinetik pseudo-orde dua. Peningkatan yang signifikan pada tingkat adsorpsi awal diamati dengan peningkatan suhu diikuti oleh konsentrasi MB
sedia online 15 Agustus 2008
awal dan tipHand. Difusi intrapartikel ditemukan sebagai langkah pembatas laju dalam proses adsorpsi. Energi aktivasi adsorpsi dihitung
menjadi 45.6kJmol - 1. Nilai parameter aktivasi seperti energi bebas ( G *), entalpi ( H *) dan entropi ( S *) juga ditentukan sebagai 83.4kJmol - 1,
a kunci:
orpsi
t kemiri
ilen biru
etis 42.9kJmol - 1 dan - 133.5 Jmol - 1 K - 1, masing-masing.
kanisme dan parameter aktivasi © 2008 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-undang.

Perkenalan
Limbah cair di beberapa industri seperti zat warna, tekstil, kulit, kertas, plastik, dll, mengandung
bagai macam zat warna sintetis. [1] . Efek industri ini sangat berwarna dan pembuangan limbah ini
perairan penerima menyebabkan kerusakan lingkungan yang parah. [2] . Pengenalan produk
bah ke lingkungan merupakan masalah penting yang telah disoroti oleh berbagai kelompok pecinta
kungan [3] . Zat warna memiliki struktur kimia yang kompleks dan stabil terhadap cahaya, panas,
n zat oksidasi [4] . Sumber pencemaran tersebut terletak pada penggunaan pewarna sintetis yang
ningkat pesat. Lebih dari 10.000 pewarna yang berbeda secara kimiawi sedang diproduksi.
duksi zat warna dan zat antara pewarna dunia diperkirakan sekitar 7 × 10 8 kg per tahun [5,6] .
mbuangan zat warna ini ke sumber air bahkan dalam jumlah kecil dapat mempengaruhi kehidupan
uatik dan jaring makanan. Pewarna juga dapat menyebabkan dermatitis alergi dan iritasi kulit.
berapa di antaranya telah dilaporkan bersifat karsinogenik dan mutagenik untuk organisme akuatik [3]
Penerapan proses biologis untuk mengolah air limbah berwarna masih harus dilakukan sepenuhnya.
Di antara teknologi perawatan, adsorpsi dengan cepat menjadi terkenal sebagai metode untuk
menangani cairan berair. Karbon aktif adalah adsorben yang paling efektif dan banyak digunakan [10] .
Namun karena biaya yang tinggi telah menghalangi penerapannya, setidaknya di negara
berkembang, sehingga perlu dicari alternatif adsorben berbiaya rendah yang dapat digunakan
sebagai pengganti karbon aktif. Sejumlah adsorben berbiaya rendah dilaporkan dalam literatur. Ini
termasuk empulur ampas tebu [11,12] , tongkol jagung [10] , bunga matahari [13] , fl y ash [14] , gambut [15]
, melihat debu [16] , ganggang laut
[17] , biomassa jamur [18] , lumpur aktif yang terbuang [19] , lumpur yang tercerna [20] , lumpur merah [21]
, sabut kelapa [22] , Daun Neem [23] , buang kulit organik [24] , pakis pohon [25] . Namun, potensi
penyerapan sebagian besar penyerap berbiaya rendah ini umumnya rendah.

Meskipun beberapa teknologi yang ada, seperti koagulasi kimia / okulasi, ozonasi, ekstraksi titik
an, proses oksidasi, filtrasi nano, presipitasi kimiawi, pertukaran ion, osmosis balik dan ultrafiltrasi [3,7–9] dengan biaya yang sangat rendah. Terlepas dari efektivitas biaya dan kinerja kompetitif, keuntungan
ngkin efisien untuk menghilangkan zat warna, teknik ini agak mahal.
Biosorpsi dapat didefinisikan sebagai sekuestrasi spesies organik dan anorganik termasuk
logam, pewarna dan zat penyebab bau yang menggunakan biomassa hidup atau mati atau
turunannya. Sejak tahun 1980-an, biosorpsi telah terus dipelajari untuk menghilangkan logam berat
dan polutan lainnya dari air limbah, sehingga dapat menjadi alternatif yang menjanjikan untuk
menggantikan atau melengkapi proses pengolahan air limbah yang mengandung pewarna. Biosorpsi,
jika dibandingkan dengan teknologi lain yang tersedia di atas, memberikan kinerja yang sebanding
lain adalah kemungkinan regenerasi dengan biaya rendah, ketersediaan peralatan proses yang
diketahui, operasi bebas lumpur dan pemulihan sorbat [3] . Kapasitas biosorpsi suatu biosorben
bergantung pada beberapa faktor. Ini termasuk jenis biosorben (spesies, umur), jenis sorbat, dan
keberadaan lainnya

Penulis yang sesuai. Telp .: +90 266 612 1000; faks: +90266 612 1215.

Alamat email: mdogan@balikesir.edu.tr (M. Doğan).

4-3894 / $ - lihat materi depan © 2008 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-undang. doi: 10.1016 /
zmat.2008.07.155
 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181 173

Tata nama

Ct konsentrasi pewarna dalam larutan setiap saat t ( mol L - 1)

C0 konsentrasi pewarna awal dalam larutan air (mol L - 1)

E Sebuah energi aktivasi (kJmol - 1)

G* energi bebas aktivasi (kJmol - 1)
h P. Konstanta Planck (J s)
H* peningkatan aktivasi (kJmol - 1)
Gambar 1. Struktur MB.
kB Konstanta Boltzmann (JK - 1)
k saya konstanta laju difusi intrapartikel (molmin - 1/2 g - 1)
2. Bahan dan metode

k0 Faktor Arrhenius (gmol - 1 min - 1)

2.1. Bahan
k1 konstanta laju adsorpsi untuk persamaan kinetik orde pertama semu (min - 1)

Kulit kemiri dipasok dari Wilayah Laut Hitam Turki. Mereka pertama kali dikeringkan,
k2 Konstanta laju adsorpsi untuk persamaan kinetik orde dua semu (gmol - 1 min - 1) dihancurkan dalam ball mill dan diayak untuk mendapatkan ukuran partikel antara 0–75, 75–150 dan
150–200 m. MB adalah produk Merck. Struktur molekul MB dilaporkan dalam
m massa adsorben (g) ukuran
PS partikel (m) Gambar 1 . Penentuan konsentrasi pewarna dilakukan pada spektrofotometer Perkin Elmer
qe kesetimbangan konsentrasi pewarna pada adsorben (mol g - 1) Lamda25UV-vis pada 663nm.MB dipilih sebagai senyawa target karena memiliki muatan positif
bersih yang akan diserap dengan baik oleh gaya elektrostatik ke permukaan adsorben bermuatan
qt jumlah zat warna yang teradsorpsi per satuan massa adsorben pada saat itu, t negatif. Bagian aromatik MB mengandung atom nitrogen dan belerang. Dalam unit aromatik,
( mol g - 1) kelompok dimetilamino melekat padanya. Bagian aromatiknya planar dan molekulnya bermuatan
R2 koefisien regresi linier positif. Dimensi molekul MB adalah panjangnya 16,9Å, lebar 7,4Å, dan tebal 3,8Å
Rg konstanta gas (JK - 1 mol - 1)
S* entropi aktivasi (Jmol - 1 K - 1)
SS luas permukaan adsorben (m 2 g - 1)
SS kecepatan pengadukan (rpm) [36] . Luas permukaan spesifik cangkang kemiri diukur sebagai 2,85m 2 g - 1 dengan instrumen
t waktu (menit) Quantachrome Nova 2200e BET N2.
t 1/2 waktu setengah adsorpsi pewarna (min) suhu (K)
T 2.2. Kinetika adsorpsi

Huruf yunani Percobaan kinetika adsorpsi dilakukan untuk mengetahui pengaruh waktu pada proses adsorpsi
ˇL koefisien perpindahan massa (ms - 1) dengan menggunakan mechanice stirrer, dan untuk mengetahui laju adsorpsi. Gambar 2 menunjukkan
diagram skematik dari batch adsorber. Semua larutan pewarna disiapkan dengan air ultrapur. Dalam
percobaan adsorpsi, 1g bubuk kulit kemiri dicampur dengan larutan 2L pada konsentrasi MB, pH,
kekuatan ion dan suhu yang diinginkan. Agitasi dibuat selama 40 menit, yang lebih dari cukup untuk
mencapai kesetimbangan pada kecepatan agitasi konstan 200 rpm. Konsentrasi awal larutan MB
ion bersaing dan metode preparasi biomassa, bersama dengan beberapa faktor fisika-kimia (suhu,
yang diuji adalah 1,0 × 10 - 4,
pH, konsentrasi ion).

Kulit kemiri ada dalam jumlah besar di Turki dan Italia, sebagai limbah industri makanan.
Penggunaan utamanya saat ini adalah sebagai bahan yang mudah terbakar karena nilai kalori yang
2.0 × 10 - 4 dan 3.0 × 10 - 4 mol L - 1. Pengaruh pH pada jumlah penghilangan warna dianalisis dalam kisaran
cukup besar. Bahan ini dianggap dalam beberapa pekerjaan sebagai sumber karbon aktif yang
pH dari 3 sampai 9. pH diatur menggunakan larutan 0,1N NaOH dan 0,1N HCl dan diukur dengan
banyak digunakan dalam penghilangan logam berat. Cangkang kemiri memiliki beberapa fungsi polar
pengukur pH Orion 920A dengan elektroda pH gabungan. Pengukur pH distandarisasi dengan buffer
seperti gugus alkoholik, karbonil, karboksilat dan fenolik, yang berpotensi terlibat dalam ikatan
NBS sebelum setiap pengukuran. Pengaruh kekuatan ionik diselidiki pada 0.001-0.100mol L - 1 Konsentrasi
dengan polutan yang diserap. [26–28] . Ferrero [28] menyelidiki adsorpsi beberapa zat warna seperti
garam NaCl. Percobaan dilakukan pada 30, 40, 50 dan 60 ◦ C dalam suhu konstan
biru metilen dan biru asam 25 pada kulit kemiri. Namun tulisan ini tidak memasukkan pengaruh dari
beberapa parameter seperti kecepatan pengadukan, pH, suhu, kekuatan ion; mekanisme adsorpsi
dan juga parameter aktivasi. Penelitian ini bertujuan untuk mempelajari metode yang nyaman dan
ekonomis untuk penghilangan metilen biru (MB) dari air dengan adsorpsi dengan biaya rendah dan
mandi. Sampel 2mL diambil pada interval waktu yang sesuai. Sampel kemudian disentrifugasi selama
adsorben yang tersedia melimpah, untuk mendapatkan pemahaman tentang kinetika adsorpsi, untuk
15 menit pada 5000 rpm dan konsentrasi yang tersisa dalam larutan supernatan dianalisis
menggambarkan laju dan mekanisme adsorpsi, untuk menentukan faktor-faktor yang mengendalikan
menggunakan spektrofotometer UV-vis dengan memantau perubahan absorbansi pada panjang
laju adsorpsi dan menghitung energi aktivasi sistem. Pengaruh konsentrasi MB awal, pH larutan,
gelombang absorbansi maksimum (663nm). Percobaan pendahuluan telah menunjukkan bahwa
kekuatan ionik, ukuran partikel dan suhu pada laju adsorpsi MB telah dievaluasi. Dalam studi ini, [22,29–35]
pengaruh waktu pemisahan pada jumlah zat warna yang teradsorpsi dapat diabaikan. Setiap
. Jadi, parameter serapan yang diperoleh menggunakan biosorben ini akan dibandingkan dengan
percobaan dilanjutkan sampai tidak ada perubahan yang signifikan dalam konsentrasi zat warna yang
yang disajikan dalam literatur.
diukur. Kurva kalibrasi diplot antara absorbansi dan konsentrasi larutan pewarna. Jumlah MB yang
diserap

pada waktu t ( mol g - 1) ke kulit kemiri ( q t, dalam mol g - 1) dihitung dengan hubungan keseimbangan
massa,

V.
q t= (C - C)0 tm (1)
 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181
Gambar 2. Skema batch adsorber.
mana C 0 adalah konsentrasi MB awal dalam larutan (mol L - 1); C t adalah konsentrasi MB sisa dalam
utan pada suatu waktu t ( mol L - 1); V. adalah
ume larutan (L); m adalah massa kulit kemiri (g) [37–39] .
Hasil dan Pembahasan
. Tingkat adsorpsi
Untuk merancang model adsorpsi yang efektif dan mudah digunakan maka perlu dilakukan
sorpsi dengan sudut pandang kinetik, dan pengaruh waktu kontak, kecepatan pengadukan,
nsentrasi MB awal, pH larutan awal, kekuatan ionik, ukuran partikel dan temperatur terhadap laju
apan. pewarna dipantau dengan sangat hati-hati.
.1. Pengaruh waktu kontak dan ekuilibrium
Untuk menentukan waktu kesetimbangan adsorpsi, adsorpsi zat warna MB kationik pada kulit
miri dipelajari sebagai fungsi waktu kontak. Waktu kontak antara adsorbat dan adsorben sangat
nting dalam pengolahan air limbah dengan adsorpsi. Waktu kontak yang diperlukan untuk
ncapai kesetimbangan tergantung pada konsentrasi pewarna awal dan kapasitas adsorpsi
ningkat dengan konsentrasi pewarna awal di semua kasus. Penyerapan adsorbat yang cepat dan
mbentukan kesetimbangan dalam waktu singkat menekankan efisiensi adsorben untuk
nggunaannya dalam pengolahan air limbah. Oleh karena itu, percobaan waktu kontak untuk
warna MB telah dilakukan dengan konsentrasi pewarna awal konstan 1 × 10 - 4 mol L - 1, ukuran
tikel 0–75 m, pH larutan (4.1–4.5), suhu 303K dan kecepatan pengaduk konstan
Gambar 3. Pengaruh waktu kontak terhadap laju adsorpsi MB pada kulit kemiri ( T:
30 ◦ C, pH: 4,1–4,5, SS: 200 rpm, PS: 0–75 m, C 0: 1 × 10 - 4 mol L - 1).
dari 200 rpm. Jumlah MB yang teradsorpsi pada kulit kemiri ditampilkan sebagai fungsi waktu dalam Gambar
3 . Gambar 3 menunjukkan bahwa waktu kontak yang diperlukan untuk mencapai kesetimbangan MB
adalah 40 menit. Kurva waktu kontak menunjukkan bahwa laju penghilangan zat warna cepat dalam
5 menit pertama karena adsorpsi permukaan. Kurva waktu kontak tunggal, halus dan kontinu yang
mengarah ke saturasi karena proses difusi intrapartikel. Kurva ini menunjukkan kemungkinan
cakupan satu lapisan pewarna pada permukaan kulit kemiri [40,41] . Jain dkk.
[42] melaporkan bahwa waktu kontak hanya sekitar 25 menit diperlukan untuk mencapai
kesetimbangan penyerapan zat warna ke adsorben berkarbon. Sekali lagi, kami sebelumnya
melaporkan waktu kontak ekuilibrium 30 menit untuk menghilangkan metil violet, biru metilen dan biru
victoria oleh perlite pada 30 menit. ◦ C [37–39] .
3.1.2. Pengaruh kecepatan pengadukan
Variasi adsorpsi MB sebagai fungsi kecepatan pengadukan dipelajari dengan menggunakan 1 × 10
- 4 mol L - 1 konsentrasi pewarna awal, 30 ◦ C dan pH larutan. Pengaruh tiga kecepatan pengadukan
telah diselidiki: 200, 300 dan 400 rpm. Tampaknya kecepatan pengadukan tidak memiliki pengaruh
penting pada adsorpsi MB (Gambar tidak ditampilkan). Oleh karena itu, kecepatan pengadukan
diambil sebagai 200 rpmin percobaan selanjutnya.
3.1.3. Pengaruh konsentrasi MB awal
Konsentrasi awal memberikan kekuatan pendorong yang penting untuk mengatasi semua
resistansi transfer massa dari semua molekul antara fase air dan fase padat [25,43] . Konsentrasi
awal larutan MB diubah dan interval waktu dinilai sampai tidak ada adsorpsi dari adsorbat kulit buah
kemiri yang terjadi. Gambar 4
menunjukkan pengaruh waktu kontak pada jumlah MB yang diserap oleh kulit kemiri pada
konsentrasi MB awal yang berbeda. Seperti yang ditunjukkan, adsorpsi meningkat dengan
meningkatnya konsentrasi MB awal. Penghilangan zat warna dengan adsorpsi pada kulit kemiri
ditemukan berlangsung cepat pada periode awal waktu kontak dan kemudian menjadi lambat dengan
bertambahnya waktu kontak. Hal ini disebabkan oleh gaya tarik antara molekul warna dan adsorben
seperti gaya van derWaals dan gaya tarik elektrostatis; Difusi cepat ke permukaan luar diikuti dengan
difusi pori cepat ke dalam matriks intrapartikel, yang mengandung gugus kromofer seperti adsorpsi
alkoholik, karbonil dan fenolik, untuk mencapai kesetimbangan yang cepat. Peningkatan kapasitas
pemuatan adsorben sehubungan dengan ion pewarna mungkin disebabkan oleh gaya pendorong
yang tinggi untuk perpindahan massa. Faktanya, semakin pekat larutannya, semakin baik
adsorpsinya [44] . Dengan kata lain, peningkatan beban permukaan menyebabkan penurunan laju
adsorpsi. Umumnya saat adsorpsi
 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181
Gambar 4. Pengaruh konsentrasi warna awal terhadap laju penyerapan cangkang buah kenari ( T: 30 ◦ C, pH: 4,1–4,5,
SS: 200 rpm, PS: 0–75 m).
melibatkan proses reaksi permukaan, adsorpsi awal cepat. Kemudian, adsorpsi yang lebih lambat
akan mengikuti karena situs adsorpsi yang tersedia secara bertahap berkurang [36] .
3.1.4. Pengaruh pH larutan awal
PH adalah salah satu faktor terpenting yang mengendalikan adsorpsi zat warna ke partikel
tersuspensi. PH larutan mempengaruhi muatan permukaan adsorben serta tingkat ionisasi polutan
yang berbeda. Ion hidrogen dan ion hidroksil teradsorpsi cukup kuat dan oleh karena itu adsorpsi ion
lain dipengaruhi oleh pH larutan. Perubahan pH mempengaruhi proses adsorpsi melalui pemisahan
gugus fungsi pada situs aktif permukaan adsorben. Hal ini selanjutnya menyebabkan pergeseran
kinetika reaksi dan karakteristik kesetimbangan proses adsorpsi. Dengan meningkatnya pH, biasanya
diharapkan bahwa adsorpsi pewarna kationik juga meningkat karena peningkatan muatan permukaan
negatif dari adsorben. [38] . Pengaruh pH awal larutan pewarna pada jumlah pewarna yang teradsorpsi
dipelajari dengan memvariasikan pH di bawah parameter proses konstan ( Gambar 5 ). Penghilangan
MB oleh kulit kemiri meningkat dengan perubahan pH larutan pewarna dari 3 menjadi 9 pada 30 ◦ C.
Dengan meningkatnya nilai pH laju adsorpsi MB pada kulit kemiri cenderung meningkat, hal ini dapat
dijelaskan oleh interaksi elektrostatis spesies MB kationik dengan permukaan kulit kemiri bermuatan
negatif. Gaya tarik elektrostatis dari
Gambar 5. Pengaruh pH terhadap laju adsorpsi MB pada kulit kemiri.
175
Gambar 6. Pengaruh kekuatan ionik terhadap laju adsorpsi MB pada kulit kemiri.
senyawa pewarna dengan permukaan kulit kemiri kemungkinan besar akan meningkat bila pH
meningkat.
3.1.5. Pengaruh kekuatan ionik
Investigasi ekstensif yang dilakukan pada adsorpsi pewarna mengungkapkan bahwa tingkat
penyerapan pewarna sangat dipengaruhi oleh konsentrasi dan sifat spesies ion elektrolit yang
ditambahkan ke bak pewarna. [45] . Pengaruh garam anorganik (NaCl) terhadap kecepatan adsorpsi
MB pada kulit kemiri disajikan di Gambar 6 . Seperti yang Terlihat Di
Gambar 6 , keberadaan garam anorganik telah mempengaruhi laju adsorpsi MB. Adsorpsi zat warna
sedikit meningkat dengan meningkatnya konsentrasi NaCl. Hasil ini berbeda dengan yang dilaporkan
oleh Janos et al. [46] . Mereka menguji efek garam anorganik (NaCl dan
CaCl 2) pada beberapa adsorpsi asam dan dasar asam dan menemukan bahwa adsorpsi zat tidak
terpengaruh. Tapi dalam penyelidikan mereka, yang tertinggi
konsentrasi garam hanya 2mM, yang sangat berbeda dari penelitian kali ini. Hasil kami menunjukkan
bahwa konsentrasi garam yang lebih tinggi mendorong adsorpsi MB pada kulit kemiri. Kehadiran
NaCl dalam larutan mungkin memiliki dua efek berlawanan. Di satu sisi, karena garam menyaring
interaksi elektrostatik dari perubahan permukaan dan molekul pewarna yang berlawanan, jumlah
yang teradsorpsi harus berkurang dengan meningkatnya konsentrasi NaCl. Di sisi lain, garam
menyebabkan peningkatan derajat disosiasi molekul-molekul dengan memfasilitasi protonasi. Efek
terakhir tampaknya dominan pada kapasitas adsorpsi permukaan. Untuk adsorpsi BBF oleh tanah
dan malachite green oleh karbon aktif berbasis sekam, adsorpsi juga ditemukan meningkat dengan
meningkatnya kekuatan ionik. [47,48] .
3.1.6. Pengaruh ukuran partikel
Tingkat adsorpsi pewarna MB untuk tiga ukuran partikel yang berbeda dari kulit kemiri (0–75,
75–150 dan 150–200 m) dipelajari dengan menjaga parameter lainnya tetap konstan. Hasil variasi
ukuran partikel pada laju adsorpsi zat warna ditunjukkan pada Gambar 7 . Dapat diamati bahwa
dengan berkurangnya ukuran partikel, laju adsorpsi zat warna meningkat. Ini karena luas permukaan
yang lebih besar yang dikaitkan dengan partikel yang lebih kecil. Untuk partikel yang lebih besar,
ketahanan difusi terhadap transpor massa lebih tinggi dan sebagian besar permukaan internal
partikel tidak dapat digunakan untuk adsorpsi dan akibatnya, jumlah zat warna yang teradsorpsi
menjadi kecil.
3.1.7. Pengaruh suhu
Pengaruh suhu terhadap laju adsorpsi MB pada kulit kemiri diteliti pada 30, 40, 50 dan 60 ◦ C.
Suhu memiliki dua pengaruh utama pada proses adsorpsi. Meningkat
 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181

memberikan informasi tentang mekanisme adsorpsi, yang penting untuk efisiensi proses. Penerapan
model pseudo-first-order dan pseudo-second-order diuji untuk adsorpsi MB pada partikel kulit kemiri.
Model yang paling cocok dipilih berdasarkan koefisien korelasi regresi linier, R 2, nilai-nilai.

3.2.1. Model kinetik orde pertama

Persamaan laju Lagergren adalah salah satu persamaan laju adsorpsi yang paling banyak
digunakan untuk adsorpsi zat terlarut dari larutan cair. Model kinetik orde pertama semu dari
Lagergren dapat diwakili oleh [50] :

d q t = k 1 ( q e - q t)
(2)
dt

Mengintegrasikan persamaan ini untuk kondisi batas t = 0 sampai t = t

dan q = 0 sampai q = q t, memberikan:

mbar 7. Pengaruh ukuran partikel terhadap laju adsorpsi MB pada kulit kemiri.
ln ( q e - q t) = ln q e - k 1 t (3)

hu diketahui meningkatkan laju difusi molekul adsorbat melintasi lapisan batas luar dan dalam dimana q e dan q t adalah jumlah MB yang teradsorpsi (mol g - 1) di equi-

i-pori internal partikel adsorben, karena penurunan viskositas larutan untuk suspensi yang sangat librium dan pada waktu t ( min), masing-masing, dan k 1 adalah konstanta laju adsorpsi orde-pertama

kat. Selain itu, perubahan suhu akan mengubah kapasitas kesetimbangan dari adsorben untuk semu (min - 1). Validitas model

sorbat tertentu [49] . Gambar 8 dapat diperiksa dengan plot linierisasi dari ln ( q e - q t) melawan t. Konstanta laju adsorpsi orde pertama
semu ditentukan dari
kemiringan plot. Nilai k 1 dan q e pada konsentrasi yang berbeda, pH larutan awal, kekuatan ionik,

nyajikan waktu kontak versus jumlah yang teradsorpsi, dan menunjukkan bahwa dengan ukuran partikel dan suhu

ningkatan suhu, jumlah pewarna yang teradsorpsi meningkat, yang menunjukkan proses menjadi disajikan dalam Tabel 1 .

dotermik. Jenis suhu yang bergantung pada jumlah penyerapan MB dapat mencerminkan
ningkatan dalam kasus di mana pewarna menembus ke dalam kulit kemiri karena koefisien difusi 3.2.2. Model kinetik orde kedua
ng lebih besar. Mekanisme interaksi yang mungkin terjadi adalah reaksi antara gugus kromofor Model kinetik orde kedua dinyatakan sebagai
perti alkoholik, karbonil dan fenolik dari kulit kemiri dan gugus kationik dalam molekul zat warna;
d q t = k 2 ( q e - q t) 2
ksi seperti itu dapat disukai pada suhu yang lebih tinggi. Ikatan hidrogen dapat terjadi antara (4)
dt
gus OH kulit kemiri dan atom nitrogen pewarna; gaya tarik elektrostatis antara ion pewarna kationik
n permukaan kulit kemiri tergantung pada pH. Mengatur ulang variabel dalam Persamaan. (4) memberikan d q t

= k2d t (5)
( q e - q t) 2

Memperhatikan, kondisi batas t = 0 sampai t = t dan

q = 0 sampai q = q t, bentuk linier terintegrasi Persamaan. (5) dapat diatur ulang untuk mendapatkan Persamaan. (6) :
. Kinetika adsorpsi

Adsorpsi adalah proses fisiokimia yang melibatkan perpindahan massa zat terlarut (adsorbat) t=1+t
(6)
i fase fluida ke permukaan adsorben. Sebuah studi tentang kinetika adsorpsi diinginkan karena itu qt k 2 q 2e qe

Tingkat adsorpsi awal, h ( mol g - 1 min - 1) dinyatakan sebagai

h = k2 q2 e
(7)

dimana laju adsorpsi awal ( h), adsorpsi kesetimbangan

kapasitas ( q e), dan konstanta orde kedua k 2 ( gmol - 1 min - 1)
dapat ditentukan secara eksperimental dari kemiringan dan intersep
merencanakan t / q t melawan t [ 51] . Itu k 2 dan h nilai-nilai dalam kondisi yang berbeda dihitung dan
didaftar di Tabel 1 .
Seperti dibahas di atas, validitas model Lagergren dan model kinetik pseudo-second-order dapat
diperiksa oleh setiap plot yang dilinierisasi. Jika kinetika orde dua dapat diterapkan, maka plotnya

dari t / q t melawan t harus menunjukkan hubungan linier. Plot linier dari

t / q t melawan t menunjukkan kesepakatan yang baik antara percobaan ( q e (exp))
dan dihitung ( q e (cal)) nilai ( Tabel 1 ). Koefisien korelasi untuk model kinetika orde dua ( R 2) lebih besar
dari 0,999,
menunjukkan penerapan persamaan kinetik ini dan sifat orde dua dari proses adsorpsi MB ke kulit
kemiri. Fenomena serupa telah diamati untuk adsorpsi MB pada karbon inti sabut [52] , serbuk gergaji
kayu cedar dan batu bata yang dihancurkan [53] , perlite [38] , sepiolite [54] dan kulit gandum [44] .

mbar 8. Pengaruh suhu terhadap laju adsorpsi MB pada kulit kemiri.

 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181 177

Waktu setengah adsorpsi, t 1/2, didefinisikan sebagai waktu yang dibutuhkan untuk adsorpsi untuk

t 1/2 ( min)
mengambil setengah kulit kemiri sebanyak kesetimbangannya.

0.91
0,55
0.27

0.48
0.29

0.87
1.58

3.07
1.12

1.16

1.44
1.31
1.19
1.90
2.38
nilai rium. Waktu ini sering digunakan sebagai ukuran laju adsorpsi.

0,9999
0,9997
0,9997
0,9998
0,9999
0,9998
0,9999
0,9999
0,9999
0,9997
0,9998
0,9998
0,9999
0,9998
0,9991
R2 t 1/2 = 1 (8)
k2 qe

Nilai t 1/2 ditentukan untuk parameter yang diuji diberikan dalam Tabel 1 . Verifikasi lebih lanjut
tentang sifat endotermik
Proses dilakukan dengan menghitung waktu paruh proses pada setiap suhu yang ditemukan semakin
k 2 ( gmol - 1 min - 1) × 10 3

menurun dengan meningkatnya suhu.

3.3. Mekanisme adsorpsi

4.00
6.86

2.87
5.38

4.66
5.57
4.16
4.29
4.44
3.74
3.47
11.58
17.76
10.91
21.08

Prediksi langkah pembatas laju merupakan faktor penting untuk dipertimbangkan dalam proses
penyerapan. Untuk proses penyerapan padat-cair, proses transfer zat terlarut biasanya ditandai
dengan transfer massa eksternal (difusi lapisan batas) atau difusi intrapartikel atau keduanya.
q e (exp) ( mol g - 1) × 10 5

Mekanisme untuk menghilangkan MB dengan adsorpsi dapat diasumsikan melibatkan

langkah-langkah berikut [55] :
11.2
17.3

17.8

17.2
18.3

18.4
16.3

16.1

19.1

16.1
10.5
15.2
15.7

13.4
20.0

1. Migrasi pewarna dari sebagian besar larutan ke permukaan adsorben.

2. Difusi zat warna melalui lapisan batas ke permukaan adsorben.

q e (cal) ( mol g - 1) × 10 5
Model orde dua semu

3. Adsorpsi zat warna pada situs aktif pada permukaan adsorben.

Model kinetik

4. Difusi intrapartikel pewarna ke dalam struktur pori interior adsorben.

11.3
17.4

17.7
18.5

18.9
16.7

14.1
15.8
16.1
16.6

16.6
18.0
19.3

12.1
20.6

Ketahanan lapisan batas akan dipengaruhi oleh kecepatan adsorpsi dan peningkatan waktu
kontak, yang akan mengurangi tahanan dan meningkatkan mobilitas zat warna selama adsorpsi. [44] .
Penyerapan MB di lokasi aktif cangkang kemiri terutama dapat diatur oleh kecepatan transfer massa
Model pseudo-orde pertama

fase cair atau kecepatan transfer massa intrapartikel.

0,9637
0.8738
0,9935
0.8959
0.9833
0,9814
0,9947
0.9594
0,9342
0.9733
0.9638
0,9397
0,9369
0,9188
0,9655

3.3.1. Koefisien perpindahan massa

R2

Koefisien perpindahan massa, ˇ L ( MS - 1) dari MB di kulit kemiri-

sol (antarmuka ution) , adalah d (etermine) d dengan (menggunakan Persamaan) (9) [56] :
75–150
150–200
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75
0–75

Ct- 1 mK
PS (m)

ln = nl - 1 + mK ˇ SLSt (9)
C0 1 + mK 1 + mK mK

dimana K adalah konstanta Langmuir (L g - 1); m adalah massa adsorben (g); dan S s adalah luas
[ Saya] ( mol L - 1)

permukaan adsorben (m 2 g - 1). Sebuah linier

hubungan grafis antara ln [( C t / C 0) - 1 / (1+ mK)] melawan t tidak diperoleh. Hasil ini menunjukkan
0,001
0,010
0.100

bahwa model tersebut di atas

0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

0
0

karena sistem tidak valid. Nilai koefisien regresi yang dihitung dari persamaan yang disebutkan di
atas diberikan pada Meja 2 .
SS (rpm)

200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200

3.3.2. Difusi intrapartikel

Spesies adsorbat kemungkinan besar diangkut dari sebagian besar larutan ke fase padat melalui
Data kinetik dihitung untuk adsorpsi MB pada cangkang kemiri

proses difusi intrapartikel, yang seringkali merupakan langkah pembatas laju dalam banyak proses
4.1–4.5
4.1–4.5
4.1–4.5
4.1–4.5

4.1–4.5
4.1–4.5
4.1–4.5
4.1–4.5
4.1–4.5
4.1–4.5
4.1–4.5

adsorpsi. Kemungkinan difusi intrapartikel dieksplorasi dengan menggunakan model difusi

pH

intrapartikel [44] . Hubungan fungsional yang ditemukan secara empiris, umum untuk proses adsorpsi
3
5
7
9

mendefinisikan bahwa serapan bervariasi hampir secara proporsional

[ C 0] ( mol L - 1) × 10 4

dengan t 1/2, theWeber – Morris, bukan dengan waktu kontak

t [ 57] .
√
q t = k saya t + C (10)
1
1
1
1
1
1
1
1
2
3
1
1
1
1
1
Parameter

dimana k saya adalah itu intrapartikel difusi menilai konstan

Tabel 1

T ( ◦ C)

(mol g - 1 min - 1/2). Menurut Persamaan. (10) , sebidang q t melawan

30
40
50
60
30
30
30
30
30
30
30
30
30
30
30

t 1/2 harus berupa garis lurus dengan kemiringan k saya dan mencegat C kapan
 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181

a2
kanisme adsorpsi MB pada kulit kemiri

ameter Mekanisme adsorpsi

C) [ C 0] ( mol L - 1) × 10 4 pH SS (rpm) [ Saya] ( mol L - 1) PS (m) Transfer massal Difusi intrapartikel

R2 k i1 × 10 5 R2 k i2 × 10 6 R2
(molmin - 1/2 g - 1) (molmin - 1/2 g - 1)

1 4.1–4.5 200 0 0–75 0.7047 4.35 0,9655 6.18 0,9224

1 4.1–4.5 200 0 0–75 0.6634 2.82 0.9883 4.43 0.7588
1 4.1–4.5 200 0 0–75 0.6634 2.32 0,9755 3.18 0.6866
1 4.1–4.5 200 0 0–75 0,5018 2.52 0,9924 1.65 0.816
1 3 200 0 0–75 0.7374 2.82 0,9952 6.31 0,9387
1 5 200 0 0–75 0.6650 4.06 0.9787 4.90 0.8963
1 7 200 0 0–75 0.6823 3.56 0,9866 3.29 0.6936
1 9 200 0 0–75 0,9537 2.92 0,9609 2.22 0.8442
2 4.1–4.5 200 0 0–75 0,5435 4.93 0,9577 6.72 0.8677
3 4.1–4.5 200 0 0–75 0.4932 4.46 0,9804 7.15 0.7397
1 4.1–4.5 200 0,001 0–75 0.8023 4.38 0,9621 7.59 0,9598
1 4.1–4.5 200 0,010 0–75 0.8628 4.73 0,9663 7.61 0,9525
1 4.1–4.5 200 0.100 0–75 0,9817 5.57 0.9732 7.39 0,9064
1 4.1–4.5 200 0 75–150 0,6477 3.99 0,9655 5.42 0,9877
1 4.1–4.5 200 0 150–200 0.6929 2.72 0,9371 5.01 0.8686

kanisme adsorpsi mengikuti proses difusi intrapartikel. Untuk model difusi intrapartikel, Ho [58] menunjukkan
hwa itu
nting untuk q t melawan t 1/2 plot untuk pergi melalui asalnya jika difusi intrapartikel adalah
u-satunya langkah pembatas laju. Intraparti-
t difusi cle diberikan dalam Gambar. 9–13 untuk mengetahui pengaruh konsentrasi MB awal, pH
utan awal, kekuatan ionik, ukuran partikel dan suhu terhadap laju adsorpsi. Linearitas plot
nunjukkan bahwa difusi intrapartikel memainkan peran penting dalam penyerapan MB oleh bubuk
t kemiri. Dalam penelitian ini, plot apa pun tidak melewati asalnya. Hal ini menunjukkan bahwa
skipun difusi intrapartikel terlibat dalam proses adsorpsi, itu bukanlah satu-satunya langkah
ngontrol laju. Ini juga menegaskan bahwa adsorpsi MB pada adsorben merupakan proses
lti-langkah, yang melibatkan adsorpsi pada permukaan luar dan difusi ke interior. [56] . Dari Gambar.
13 Pada semua kondisi, proses penyerapan cenderung diikuti oleh dua fase. Diketahui bahwa
gian linier awal diakhiri dengan kurva halus diikuti oleh bagian linier kedua. Dua fase dalam plot
usi intrapartikel menunjukkan bahwa proses penyerapan berlangsung oleh penyerapan permukaan
n difusi intrapartikel. Bagian lengkung awal dari plot menunjukkan efek lapisan batas sedangkan
gian linier kedua disebabkan oleh difusi intrapartikel atau pori. Kemiringan bagian linier kedua dari
t telah didefinisikan sebagai difusi intrapartikel

Gambar 10. Plot difusi intrapartikel untuk pH larutan awal yang berbeda.

parameter, menunjukkan mekanisme adsorpsi mengikuti

proses difusi intrapartikel. Tingkat difusi intrapartikel, k i2,
berada di kisaran 1,65 × 10 - 6 hingga 7.61 × 10 - 6 molmin - 1/2 g - 1. Itu
ameter k i2 [ 59] . Meja 2 menunjukkan model yang sesuai
ditemukan bahwa nilai k i2 meningkat dengan peningkatan awal

Gambar 9. Plot difusi intrapartikel untuk konsentrasi MB awal yang berbeda. Gambar 11. Plot difusi intrapartikel untuk kekuatan ionik yang berbeda.
 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181 179

memastikan adanya adsorpsi permukaan dan difusi intrapartikel [59] .

Tabel 3 menunjukkan perintah adsorpsi dan mekanisme MB pada berbagai adsorben dari
larutan air. Seperti yang Terlihat Di Tabel 3 , hasil serupa ditemukan untuk karbon empulur sabut,
serbuk gergaji kayu cedar, batu bata yang dihancurkan, perlite, sepiolite dan cangkang gandum.

3.4. Parameter aktivasi

Energi aktivasi adsorpsi zat warna pada adsorben dapat dihitung dengan hubungan Arrhenius [60,61]

ln k 2 = ln k 0 - E Sebuah (11)
Rg T

dimana k 2 adalah konstanta orde dua semu (gmol - 1 min - 1),

k 0 adalah konstanta laju adsorpsi (gmol - 1 min - 1), E Sebuah adalah aktif
energi vasi adsorpsi (Jmol - 1), R g adalah konstanta gas (8,314 Jmol - 1 K - 1), T adalah suhu larutan (K).
Gambar 12. Plot difusi intrapartikel untuk ukuran partikel yang berbeda.
Pembuatan plot
ln k 2 terhadap suhu timbal balik memberikan garis yang cukup lurus, yang gradiennya adalah - E Sebuah/ R
g. Dari Persamaan. (11) , aktivasi
energi tion, E Sebuah, adalah 45.6kJmol - 1. Besarnya energi aktivasi memberikan gambaran tentang jenis
adsorpsi yang terutama bersifat fisik
atau bahan kimia. Energi aktivasi rendah (5–50kJmol - 1) adalah karakteristik untuk adsorpsi fisik,
sedangkan energi aktivasi yang lebih tinggi (60–800kJmol - 1) menyarankan adsorpsi kimia [62] . Hal ini
karena ketergantungan suhu pada difusivitas pori relatif lemah. Di sini, proses difusi mengacu pada
pergerakan zat terlarut ke permukaan luar adsorben dan bukan difusivitas material di sepanjang
permukaan dinding mikro dalam suatu partikel. [60] . Hasil yang diperoleh untuk adsorpsi cangkang
mangga mangga menunjukkan bahwa proses adsorpsi adalah fisisorpsi ( Gambar 14 ). Oleh karena
itu, ketajaman MB untuk kulit kemiri dapat dianggap berasal dari gaya Van der Waals dan gaya tarik
elektrostatis antara pewarna dan permukaan.

Gambar 13. Plot difusi intrapartikel untuk suhu yang berbeda.
Konsentrasi MB. Kekuatan pendorong difusi sangat penting untuk proses adsorpsi. Umumnya, gaya
penggerak berubah dengan konsentrasi adsorbat dalam larutan ruah. Peningkatan konsentrasi
adsorbat menghasilkan peningkatan gaya penggerak, yang akan meningkatkan laju difusi MB [36] . Di
sisi lain, intersep plot mencerminkan efek lapisan batas. Semakin besar intersep, semakin besar
kontribusi penyerapan permukaan pada langkah pembatas laju. Koefisien difusi intrapartikel yang
dihitung
dari partikel. Nilai rendah ini E Sebuah umumnya menunjukkan proses yang dikendalikan difusi dan nilai
yang lebih tinggi mewakili reaksi kimia
proses. Oleh karena itu kita dapat menyimpulkan bahwa E Sebuah nilai yang dihitung dari data
menunjukkan proses yang dikendalikan difusi, yang merupakan fisika-
langkah ical dalam proses adsorpsi. Nilai ini konsisten dengan nilai dalam literatur dimana energi
aktivasi ditemukan 43.0kJmol - 1 untuk adsorpsi merah reaktif 189 pada manik-manik kitosan ikatan
silang [1] , 5.6–49.1kJmol - 1 untuk adsorpsi bifenil poliklorinasi pada abu terbang [63] dan 33.96kJmol - 1 untuk
adsorpsi GRL biru maxilon pada sepiolit [43] .
Untuk menghitung parameter aktivasi seperti entalpi ( H *),
entropi ( S *) dan energi bebas ( G *), persamaan Eyring adalah
terapan [64] , () ln

() ∗
k2 kB S∗- H.
efisien k i2 nilai pada konsentrasi pewarna awal yang berbeda ditunjukkan pada Meja 2 . Karena sifat = ln + (12)
ganda dari plot difusi intrapartikel T h P. Rg Rg T

Tabel 3
Urutan dan mekanisme adsorpsi zat warna MB pada berbagai adsorben

Adsorben Urutan adsorpsi Mekanisme adsorpsi Referensi

Diatomit yang dimodifikasi Pseudo-second-order Difusi intrapartikel [60]

Kitosan Lagergren- urutan pertama Difusi intrapartikel [31]
Abu bio-sludge Persamaan Freundlich yang dimodifikasi Difusi intrapartikel [36]
Karbon empulur sabut kelapa Pseudo-second-order Difusi intrapartikel [52]
Bubuk daun mimba Pseudo- urutan pertama Adsorpsi permukaan dan difusi pori Difusi film dan [56]
Serbuk kayu cedar Pseudo-second-order partikel [53]
Bata yang dihancurkan Pseudo-second-order Difusi film dan partikel [53]
Cangkang gandum Pseudo-second-order - [44]
Karbon aktif Pseudo- urutan pertama Difusi intrapartikel [29]
Perlite Pseudo-second-order Difusi intrapartikel [38]
Sepiolite Pseudo-second-order Difusi intrapartikel [54]
Kulit kemiri Pseudo-second-order Difusi intrapartikel Dalam studi ini
 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181

4. Kesimpulan

Adsorpsi pewarna MB kationik pada kulit kemiri dapat dianggap sebagai metode yang
sederhana, cepat dan ekonomis untuk menghilangkannya dari air dan air limbah. Kesesuaian yang
sangat baik dengan data eksperimen yang diperoleh menunjukkan bahwa model kinetik pseudo-orde
dua menguntungkan untuk adsorpsi MB pada kulit kemiri. Koefisien korelasi antara 0,9991 dan
0,9999. Selain itu, terlihat jelas bahwa adsorpsi MB pada kulit kemiri dikendalikan melalui difusi
intrapartikel. Peningkatan yang signifikan pada laju adsorpsi awal diamati dengan peningkatan suhu,
diikuti oleh pH dan konsentrasi MB awal. Hasil penelitian menunjukkan bahwa proses adsorpsi zat
warna pada partikel kulit kemiri berlangsung cepat. Ini mencapai keseimbangan dalam 40 menit.
Perubahan suhu larutan adsorpsi zat warna telah meningkatkan laju difusi molekul zat warna
melintasi lapisan batas luar dan di pori-pori internal partikel kulit kemiri. Parameter aktivasi dari
proses adsorpsi membantu dalam prediksi bagaimana adsorpsi molekul pewarna dapat bervariasi
dengan perubahan suhu. Itu

Gambar 14. Plot Arrhenius untuk adsorpsi MB pada kulit kemiri.

energi aktivasi, E Sebuah, adalah 45.6kJmol - 1. Entalpi aktivasi, entropi dan perubahan energi bebas
untuk adsorpsi diperkirakan
42.9kJmol - 1, - 133.5 Jmol - 1 K - 1 dan 83.4kJmol - 1, masing-masing. Nilai positif dari H * ( 42.9kJmol - 1) menegaskan
mana k B adalah konstanta Boltzmann (1,3807 × 10 - 23 JK - 1), h P. adalah konstanta Planck (6,6261 × 10 - 34 proses endotermik, artinya reaksi mengkonsumsi energi. Nilai negatif dari S * ( - 133.5 JK - 1 mol - 1) menunjukkan
), k 2 adalah pseudo-second-order bahwa adsorpsi mengarah ke keteraturan melalui pembentukan kompleks teraktivasi yang
nstan ( k 2). Gambar 15 telah menunjukkan plot ln ( k 2 / T) melawan 1 / T. menunjukkan bahwa adsorpsi biru metilen pada permukaan kulit kemiri merupakan mekanisme yang
ivasi energi Gibbs dapat dituliskan dalam istilah entropi dan terkait. Kondisi optimum untuk proses adsorpsi ditentukan pada konsentrasi tinggi, kekuatan ionik dan
alpi aktivasi: pH; dan ukuran dan suhu partikel yang rendah.

G ∗ = H. ∗ - TS ∗ (13)

Hasil yang diperoleh untuk perubahan energi Gibbs aktivasi adalah + 83.4kJmol - 1 pada 30 ◦ C.
sitif G * nilai menunjukkan itu
aksi adsorpsi membutuhkan energi untuk mengubah reaktan menjadi produk. Itu
Referensi
G * nilai menentukan laju reaksi,
kat meningkat sebagai G * menurun, dan karenanya membutuhkan energi-
[1] MS Chiou, HY Li, Perilaku adsorpsi pewarna reaktif dalam larutan air pada
penuhi, reaksi berlanjut. Nilai positif dari manik-manik kitosan ikatan silang kimiawi, Chemosphere 50 (2003) 1095–1105.
H * ( 42.9kJmol - 1) menegaskan proses endotermik, artinya reaksi mengkonsumsi energi. Nilai [2] Z. Aksu, S. Tezer, Equilibrium dan pemodelan kinetik biosorpsi remazol
hitam B oleh Rhizopus arrhizus dalam sistem batch: pengaruh suhu, Proses Biochem. 36 (2001) 431–439.
gatif dari S*

133.5 JK - 1 mol - 1) menunjukkan bahwa adsorpsi mengarah ke keteraturan melalui pembentukan [3] E. Lorenc-Grabowska, G. Gryglewicz, Karakteristik adsorpsi Kongo
mpleks teraktivasi yang menunjukkan bahwa adsorpsi metilen biru pada permukaan kulit kemiri Merah pada karbon aktif mesopori berbasis batubara, Pewarna Pigmen 74 (2007) 34–40.

rupakan mekanisme yang terkait. Juga nilai negatif dari S * biasanya mencerminkan bahwa tidak
[4] IK Kapdan, F. Kargi, Biodegradasi simultan dan adsorpsi tex-
a perubahan signifikan yang terjadi pada struktur internal adsorben selama proses adsorpsi [65] .
pewarna ubin dalam unit lumpur aktif, Process Biochem. 37 (2002) 973–981.

[5] Y. Fu, T. Viraraghavan, Dekolorisasi jamur dari air limbah pewarna: tinjauan,
Bioresour. Technol. 79 (2001) 251–262.
[6] YC Toh, JJL Yen, PO Jeffrey, YP Ting, Dekolourisasi pewarna azo dengan warna putih-
busuk jamur (WRF) diisolasi di Singapura, Enzim Microb. Technol. 35 (5) (2003) 569–575.

[7] PK Malik, SK Saha, Oksidasi pewarna langsung dengan menggunakan hidrogen peroksida
ion besi sebagai katalis, Sep. Purif. Technol. 31 (2003) 241–250.
[8] PK Malik, SK Sanyal, Kinetika dekolourisasi pewarna azo dalam air limbah oleh
UV / H. 2 HAI 2 proses, Sep. Purif. Technol. 36 (2004) 167–175.
[9] IM Banat, P. Nigam, D. Singh, R. Marchant, Dekolorisasi mikroba tekstil-
efek yang mengandung pewarna: review, Bioresour. Technol. 58 (1996) 217–227. [10] MS El-Geundi,
Penghilangan warna dari efek tekstil dengan teknik adsorpsi,
Res air. 25 (1991) 271–273.
[11] MM Nassar, MS El-Geundi, Biaya perbandingan penghilangan warna dari tekstil
efek menggunakan adsorben alami, J. Chem. Technol. Biotechnol. 50 (2) (1991) 257–264.

[12] G. McKay, M. El-Geundi, MM Nassar, Proses transportasi massal eksternal selama

ing adsorpsi pewarna ke empulur ampas tebu, Water Res. 22 (12) (1988) 1527–1533.

[13] G. Sun, X. Xu, batang bunga Matahari sebagai adsorben untuk menghilangkan warna dari tekstil
air limbah, Ind. Eng. Chem. Res. 36 (3) (1997) 808–812.
[14] VK Gupta, D. Mohan, S. Sharma, M. Sharma, Penghapusan pewarna dasar (Rhodamine
B dan Methylene blue) dari larutan berair menggunakan abu bagasse fl y, Sep. Sci. Technol. 35 (2000)
2097–2113.
[15] KR Ramakrishna, T. Viraraghavan, Penghilangan pewarna menggunakan gambut, Am. Rep. Pewarna
85 (10) (1996) 28-34.
[16] TH El-Nabarwy, SA Khedr, Penghapusan polutan dari air menggunakan yang tidak diolah
dan mengolah serbuk gergaji dan eceng gondok, Adsorp. Sci. Technol. 18 (4) (2000) 385–398.
Gambar 15. Plot dari ln ( k 2 / T) versus 1 / T untuk adsorpsi MB pada kulit kemiri.
 M. Doğan dkk. / Jurnal Bahan Berbahaya 164 (2009) 172–181
[17] XK Zhao, GP Yang, XC Gao, Studi tentang perilaku penyerapan nitrobenzene
pada sedimen laut, Chemosphere 52 (2003) 917–925.
[18] M. Basibuyuk, CF Forster, Pemeriksaan karakteristik adsorpsi
dari pewarna dasar (Maxilon Red BL-N) pada sistem lumpur aktif hidup, Process Biochem. 38 (2003)
1311–1316.
[19] G. Annadurai, RS Juang, PS Yen, DJ Lee, Penggunaan limbah bio-
lumpur logis sebagai penyerap pewarna, Adv. Mengepung. Res. 7 (2003) 739–744.
[20] CH Weng, EE Chang, PC Chiang, Karakteristik adsorpsi pewarna coccine baru
ke partikulat lumpur tercerna, Water Sci. Technol. 44 (2001) 279–284. [21] C. Namasivayam, DJSE Arasi,
Penghapusan merah Kongo dari air limbah oleh
adsorpsi ke lumpur merah, Chemosphere 34 (1997) 401–471.
[22] C. Namasivayam, KM Dinesh, K. Selvi, AR Begum, T. Vanathi, RT Yamuna,
Limbah sabut kelapa — biomassa potensial untuk pengolahan air limbah pencelupan, Biomassa Bioenergi 21
(2001) 477–483.
[23] KG Bhattacharyya, A. Sarma, Karakteristik adsorpsi pewarna, Cemerlang
hijau, pada bubuk daun Mimba, Pigmen Pewarna 57 (2003) 211–222.
[24] C. Namasivayam, N. Muniasamy, K. Gayathri, M. Rani, K. Ranganathan, Pemindahan
pewarna dari larutan air oleh kulit jeruk limbah selulosa, Bioresour. Technol. 57 (1996) 37–43.
[25] YS Ho, TH Chiang, YM Hsueh, Penghapusan pewarna dasar dari larutan air
menggunakan pakis pohon sebagai biosorben, Process Biochem. 40 (2005) 119–124.
[26] W. Heschel, E. Klose, Tentang kesesuaian produk sampingan pertanian untuk
pembuatan karbon aktif granular, Bahan Bakar 74 (1995) 1786–1791.
[27] A. Demirbas, Sifat arang yang berasal dari kulit kemiri dan pro-
duction briket menggunakan minyak pirolitik, Energi 24 (1999) 141–150.
[28] F. Ferrero, Penghilangan pewarna dengan adsorben berbiaya rendah: kulit kemiri sebagai perbandingan
dengan serbuk gergaji kayu, J. Hazard. Mater. 142 (2007) 144–152.
[29] N. Kannan, MM Sundaram, Kinetika dan mekanisme penghilangan metilen
biru oleh adsorpsi pada berbagai karbon — studi perbandingan, Pewarna Pigmen 51 (2001) 25–40.
[30] SG Miguel, GD Fowler, CJ Sollars, Adsorpsi senyawa organik dari
larutan karbon aktif yang dihasilkan dari limbah karet ban, Sep. Sci. Technol. 37 (3) (2002) 663–676.
[31] G. Annadurai, RS Juang, DJ Lee, Penggunaan limbah berbasis selulosa untuk adsorpsi
pewarna dari larutan air, J. Hazard. Mater. B92 (2002) 263–274. [32] Y. Fu, T. Viraraghavan, situs biosorpsi
pewarna di Aspergillus niger, Bioresour. Teknologi-
nol. 82 (2002) 139–145.
[33] F. Rozada, LF Calvo, AI Garcia, J. Martin-Villacorta, M. Otero, Adsorpsi pewarna
oleh karbon aktif berbasis lumpur limbah dalam sistem batch dan tempat tidur tetap, Bioresour. Technol. 87
(2003) 221–230.
[34] AS Reyad, FT Maha, Studi eksperimental dan pemodelan penyerapan pewarna dasar
dengan tanah liat diatom, Appl. Clay Sci. 24 (2003) 111–120.
[35] J. Pavel, B. Hana, R. Milena, Sorpsi pewarna dari larutan air ke fl y
abu, Res Air. 37 (2003) 4938–4944.
[36] C.-H. Weng, Y.-F. Pan, Karakteristik adsorpsi biru metilen dari air-
solusi kami dengan abu lumpur, Surfing Koloid. J: Physicochem. Eng. Aspek 274 (2006) 154–162.
[37] M. Doğan, M. Alkan, Kinetika adsorpsi metil violet ke perlit, Kemo-
sphere 50 (2003) 517–528.
[38] M. Doğan, M. Alkan, A. Türkyılmaz, Y. Özdemir, Kinetika dan mekanisme
penghilangan biru metilen dengan adsorpsi ke perlit, J. Hazard. Mater. B109 (2004) 141–148.
[39] M. Alkan, M. Doğan, Kinetika adsorpsi ÿklanÿia biru ke perlit, Fresenius
Lingkungan Banteng. 12 (5) (2003) 418–425.
[40] M. Dogan, M. Alkan, Penghapusan metil violet dari larutan encer byperlite,
J. Antarmuka Koloid Sci. 267 (2003) 32–41.
[41] PK Malik, Penggunaan karbon aktif yang dibuat dari serbuk gergaji dan sekam untuk
adsorpsi aciddyes: studi kasus acidyellow36, Pewarna Pigmen 56 (2003) 239-249.
181
[42] AK Jain, VK Gupta, A. Bhatnagar, Suhas, Sebuah studi perbandingan adsorben
dibuat dari limbah industri untuk menghilangkan pewarna, Sep. Sci. Technol. 38 (2003) 463–481.
[43] M. Doğan, M. Alkan, Ö. Demirbas, Y. Ozdemir, C. Ozmetin, Kinetika adsorpsi
dari maxilon blue GRL ke sepiolit dari larutan air, Chem. Eng. J. 124 (2006) 89–101.
[44] Y. Bulut, H. Aydın, Sebuah studi kinetika dan termodinamika biru metilen
adsorpsi pada kulit gandum, Desalinasi 194 (2006) 259-267.
[45] Y. Özdemir, M. Doğan, M. Alkan, Adsorpsi pewarna kationik dari aque-
solusi kami oleh sepiolite, Microporous Mesoporous Mater. 96 (1–3) (2006) 419–427.
[46] P. Janos, H. Buchtova, M. Ryznarova, Sorpsi pewarna dari larutan air
ke abu terbang, Water Res. 37 (2003) 4938–4944.
[47] J. German-Heins, M. Flury, Penyerapan FCF biru cemerlang di tanah yang terkena dampak
pH dan kekuatan ion, Geoderma 97 (2000) 87-101.
[48] Y. Guo, S. Yang, W. Fu, J. Qi, R. Li, Z. Wang, H. Xu, Adsorpsi perunggu hijau
pada karbon aktif mikro dan mesopori berbasis sekam padi, Pigmen Pewarna 56 (2003) 219–229.
[49] M. Alkan, M. Doğan, Y. Turhan, Ö. Demirbaş, P. Turan, Kinetika adsorpsi dan
mekanisme pewarna maxilon biru 5G pada sepiolit dari larutan air, Chem. Eng. J. 139 (2008) 213–223.
[50] S. Lagergren, metode geloster adsorpsi Zur theorie der sogenannten. Kungliga
Svenska Vetenskapsakademiens, Handlingar. Pita. 24 (4) (1898) 1–39.
[51] YS Ho, G. McKay, Kinetika penyerapan pewarna dasar dari larutan air
oleh sphagnummoss peat, Can. J. Chem. Eng. 76 (4) (1998) 822–827.
[52] D. Kavitha, C. Namasivayam, Studi eksperimental dan kinetik pada metilen
adsorpsi biru oleh karbon empulur sabut, Bioresour. Technol. 98 (1) (2007) 14–21. [53] O. Hamdaoui, Studi
batch tentang adsorpsi fase cair menggunakan biru metilen
serbuk gergaji cedar dan batu bata yang dihancurkan, J. Hazard. Mater. B135 (2006) 264–273.
[54] M. Doğan, Y. Özdemir, M. Alkan, Kinetika adsorpsi dan mekanisme kationik
pewarna metil violet dan metilen biru pada sepiolit, Pewarna Pigmen 75 (3) (2007) 701–713.
[55] AP Mathews, WJ Weber, Pengaruh transfer massa eksternal dan partikel inler
difusi pada adsorpsi, AIChE Symp. Ser. 73 (1976) 91–98.
[56] KG Bhattacharyya, A. Sharma, Kinetika dan termodinamika Metilen
Adsorpsi biru pada Neem ( Azadirachta indica) bubuk daun, Pigmen Pewarna 65 (2005) 51–59.
[57] WJ Weber, JC Morris, Kinetika adsorpsi pada karbon dari larutan, J. Sanit.
Eng. Div. Saya. Soc. Civ. Eng. 89 (1963) 31–60.
[58] YS Ho, Penghapusan ion tembaga dari larutan air oleh pakis pohon, Water Res.
37 (10) (2003) 2323–2330.
[59] KV Kumar, A. Kumaran, Penghapusan biru metilen oleh inti biji mangga
bubuk, Biochem. Eng. J. 27 (2005) 83–93.
[60] M. Al-Ghouti, MAM Khraisheh, MNM Ahmad, S. Allen, Termodinamika
perilaku dan pengaruh suhu pada penghilangan pewarna dari larutan air menggunakan diatomit yang
dimodifikasi: studi kinetik, J. Colloid Interface Sci. 287 (2005) 6–13.
[61] WJ Thomas, B. Crittenden, Teknologi dan Desain Adsorpsi, Reed Educa-
Penerbitan Nasional dan Profesional, Oxford, 1998, hlm.27, 32, 68.
[62] H. Nollet, M. Roels, P. Lutgen, P. Van derMeeren, W. Verstraete, Penghapusan PCB
dari air limbah menggunakan abu terbang, Chemosphere 53 (2003) 655–665.
[63] M. Sankar, G. Sekaran, S. Sadulla, T. Ramasami, Penghapusan diazo dan triphenyl-
pewarna metana dari larutan air melalui proses adsorpsi, J. Chem. Technol. Biotechnol. 74 (1999) 337–344.
[64] KJ Laidler, JM Meiser, Kimia Fisik, Houghton Mif fl in, New York, 1999,
p. 852.
[65] TS Anirudhan, PG Radhakrishnan, Termodinamika dan kinetika adsorp-
ionisasi Cu (II) dari larutan air ke alat penukar kation baru yang berasal dari cangkang buah asam, J. Chem.
Thermodyn. 40 (2008) 702–709.