TUGAS REVIEW JURNAL

KIMIA ANTARMUKA DAN KOLOID

NAMA : Yola Agnecilya

NIM : 1803113630
KELAS : Kimia C
JURNAL : Understanding the Cation-Dependent Surfactant
Adsorption on Clay Minerals in Oil Recovery

Surfaktan adalah suatu zat yang mempunyai sifat adsorpsi pada antarmuka

atau permukaan dan dapat mengubah sifat pada bagian antarmuka, misalnya
tegangan permukaan, sifat pembasahan, daya bersih, dan daya dispersi. Dengan
sifat fisikokimia yang luar biasa dari emulsifikation, pembusaan, detergensi,
dispersi, dan pelarutan ini surfaktan telah banyak digunakan dalam berbagai
proses industri seperti pengolahan air, mineralflotation, dan Enhanced Oil
Recovery (EOR) berbasis surfaktan.

Dalam penerapan Enhanced Oil Recovery (EOR), larutan surfaktan

diinjeksikan ke dalam reservoir minyak untuk meningkatkan hasil minyak yang
diperoleh. Penambahan surfaktan mendorong pembentukan mikroemulsi pada
minyak - antarmuka air, jadi secara signifikan akan mengurangi minyak secara
konstan pada tegangan antar muka air, dan memobilisasi minyak yang
terperangkap pada kapiler atau menghasilkan busa untuk sapuan yang lebih baik.

Di surfaktan - air - sistem padat, jumlah adsorpsi surfaktan tergantung

pada kimia padat (yaitu, komposisi batuan dan muatan permukaan), karakteristik
surfaktan, komposisi air (yaitu, salinitas, ion, pH), dan suhu sistem. Permukaan
batuan bisa jadi salah satunya bermuatan positif atau negatif oleh ionisasi /
disosiasi gugus permukaan dalam media berair atau dengan adsorpsi ion dari
larutan. Misalnya, permukaan silika sebagian besar bermuatan negatif, sedangkan
kalsit dan dolomit bermuatan positif pada pH netral. Jika surfaktan yang
diinjeksikan dan batuan reservoir memiliki muatan yang berlawanan, proses
adsorpsi lebih disukai, dan dengan demikian waktu ekuilibrasi menjadi cepat.
Sebaliknya, jika keduanya memiliki muatan yang sama, interaksi repulsif akan
menghasilkan adsorpsi yang dapat diabaikan.

Berdasarkan komposisi batuannya, reservoir minyak umumnya terbagi

menjadi batupasir dan karbonat, dengan adanya mineral lempung. Untuk
batupasir, adsorpsi surfaktan anionik terutama lebih bergantung pada keberadaan
jumlah lempung daripada kuarsa atau silika. Keberadaan mineral lempung dan
kation divalen diperlukan, khususnya untuk reaksi permukaan. Karena kandungan
lempung reservoir karbonat yang tinggi, sehingga adsorpsi surfaktan dan polimer
tidak dapat ditemukan. Adsorpsi surfaktan kationik yang dapat diabaikan pada
kalsit sintetis (tidak ada tanah liat), sedangkan jumlah yang teradsorpsi sangat
besar pada batu kapur alami dan dapat berkorelasi positif dengan kandungan tanah
liat seperti yang disimpulkan dari kandungan aluminium dan silikon batuan yang
diamati.

Mineral lempung, seperti kaolinit, smektit, ilit, dan klorit, pada permukaan
batuan telah diklaim sebagai kunci dalam kinerja adsorpsi surfaktan. Struktur
lempung dan sifat surfaktan memiliki pengaruh pada kapasitas adsorpsi surfaktan.
Adsorpsi campuran dari polimer nonionik dan surfaktan anionik pada kaolinit
yang dikendalikan oleh muatan permukaan. Parameter utama yang mempengaruhi
adsorpsi natrium dodesil sulfat adalah adanya bahan organik dan kaolinit di dalam
tanah. Isoterm adsorpsi surfaktan telah dilakukan untuk memperoleh informasi
tentang mekanisme interaksi antara surfaktan anionik dan lempung.

Kalsium - surfaktan kompleks berperan dalam adsorpsi pada kaolinit dan

mekanisme adsorpsi heksanoat pada permukaan model tanah liat diusulkan
dengan adanya Ca . Namun, belum ada pemahaman sistematis dan kuantitatif
2+

tentang bagaimana dan sejauh mana kation berperan dalam proses adsorpsi. Untuk
mengatasi masalah tersebut di atas, kami bertujuan untuk memahami kation (Ca 2+
dan Na +) - adsorpsi yang bergantung pada surfaktan alkohol anionik alkoksi
sulfat (AAS) pada permukaan mineral lempung menggunakan timbangan mikro
kristal kuarsa dengan pemantauan disipasi (QCM-D).

Metode yang dilakukan dalam penelitian ini mula-mula adalah penyiapan

bahan kimia dan larutan. Surfaktan bermuatan negatif yang biasa digunakan
dalam EOR dengan keunggulan toleransi kation divalen yang sangat baik (tidak
ada presipitasi dengan keberadaan Ca yang relatif tinggi 2+ konsentrasi) dan biaya
yang relatif rendah dibandingkan dengan jenis surfaktan EOR lainnya. Surfaktan
AAS digunakan. Semua larutan garam dibuat NaCl dan CaCl 2. Setelah itu,
Larutan surfaktan yang telah disiapkan diguncang dengan pengocok pusaran
(Scientific Industries, Vortex-Genie 2, intensitas 5) selama 30 menit untuk
mendapatkan larutan yang tersebar dengan baik dan stabil. PH larutan diatur
menggunakan 0,2 M HCl dan 0,2 M NaOH dan dimonitor menggunakan
Metrohm 827 pH meter.

Metode yang dilakukan selanjutnya adalah Clay sensor yaitu

menggunakan sensor tanah liat standar (QSX 999, Q-sense). Merupakan sensor
kristal kuarsa berlapis emas dilapisi dengan lapisan tipis batuan Boise. Dan
didapatkan hasil bahwa ini adalah jenis tanah liat kaya smektit dengan lapisan
campuran smektit ilit, yang mengandung sedikit klorit dan kaolinit. Smektit
termasuk dalam kelas aluminium phyllosilicates. Umumnya, muatan permukaan
mineral lempung pada pH netral adalah negatif karena adanya gugus hidroksil
permukaan yang terdisosiasi.

Metode yang dilakukan selanjutnya adalah karakterisasi permukaan.

Gambar tomografi mikroskop gaya atom (AFM). Silicon tip (NSG03, NT-MDT),
dengan nilai nominal jari-jari ujung 7 nm dan nominal konstanta pegas 0.4−2.7
N/m. Gambar yang direkam 2 × 2 μm2 area dengan 512 × 512 data points, pada
temperatur kamar, dan scan rate 1 Hz. Dapat dilihat pada gambar bahwa
permukaannya didominasi oleh nanopartikel tanah liat yang berukuran sangat
kecil ∼ 50 nm yang didistribusikan secara merata. Nanopartikel tanah liat seperti
itu juga diamati pada permukaan kristal kuarsa di batupasir dan partikel kalsit di
kapur. Rata-rata kekasaran permukaan dan deviasi kuadrat rata-rata akar pada
ketinggian tanah didapatkan kristal kuarsa ed masing-masing adalah 1,85 dan 2,37
nm. Dalam gambar SEM ditunjukkan pada Gambar 2 b, tidak ada karakteristik
topografi yang ditemukan pada permukaan area yang lebih luas (kecuali untuk
beberapa keping debu, seperti yang ditunjukkan di sebelah kanan gambar SEM)
pada sensor yang diterima tanpa perlakuan apapun.
 Selanjutnya metode QCM-D Principles. Metode ini digunakan untuk
menyelidiki proses adsorpsi dan desorpsi molekul pada permukaan padat dengan
sensitivitas nanogram. Dalam pekerjaan ini, QCM-D (E1, Q-sense) dan modul
suhu tinggi digunakan untuk menyelidiki perilaku adsorpsi surfaktan ke clay-
permukaan. Didapatkan hasil peningkatan massa yang teradsorpsi ( Δ m) karena
adanya proses pengikatan pada permukaan menyebabkan terjadinya pergeseran
frekuensi resonansi ke nilai yang lebih rendah ( Δ f). Hubungan linier antara Δ m
dan Δ f dapat dijelaskan dengan persamaan Sauerbrey.

Beberapa hasil yang dapat diimplementasikan pada penelitian adalah

bahwa adsorpsi AAS menurun dengan meningkatnya pH. Di atas pH = 8, hampir
tidak ada effect diamati untuk Na +, menunjukkan adsorpsi AAS dapat diabaikan.
Dari hasil tersebut terlihat jelas bahwa keberadaan Ca 2+
ion meningkatkan
adsorpsi AAS ke permukaan tanah liat. Effect ini lebih terlihat pada pH yang
lebih tinggi, di mana disosiasi gugus hidroksil permukaan lebih menonjol, yang
mengarah ke lebih banyak situs permukaan untuk pengikatan. Pada proses
adsorpsi dan desorpsi surfaktan AAS selanjutnya dipelajari dalam kondisi yang
sama seperti sebelumnya, tetapi pada pH = 9 dan dengan garam berair yang
bervariasi. Semakin tinggi konsentrasi CaCl 2 , maka semakin lambat proses
adsorpsinya. Ini menunjukkan bahwa proses desorpsi dua langkah untuk CaCl
yang lebih tinggi. Selain itu ditemukan pula fakta bahwa surfaktan yang
teradsorpsi ke permukaan dan kontak dengan larutan berair dan lebih disukai
memiliki lapisan luar yang terpapar ke fasa berair memiliki karakter hidrofilik;
dengan demikian, lebih mungkin gugus kepala anionik mengarah ke luar, dan
bukan ekor hidrofobik.
 Untuk menyelidiki lebih lanjut perilaku adsorpsi kompetitif antara Na +

dan Ca 2+
dalam larutan campuran, adsorpsi surfaktan AAS dilakukan pada
konstan 50 mM Ca 2+
dengan variabel konsentrasi Na + (0, 10, 50, 100, 450 mM)
dan hasilnya ditunjukkan pada Gambar 5 b. Dari 0 hingga 50 mM Na +, adsorpsi
surfaktan menurun dengan meningkatnya konsentrasi Na +, menunjukkan bahwa
Na + memang mengambil beberapa situs adsorpsi Ca 2+. Pada 450 mM Na +,
sedikit peningkatan adsorpsi diamati. Semakin banyak Na + tidak bersaing untuk
mendapatkan lebih banyak situs adsorpsi dan sedikit peningkatan adsorpsi berasal
dari gaya lapisan ganda listrik yang lebih besar untuk surfaktan terikat kuat dalam
konsentrasi garam yang lebih tinggi. Perkiraan situs kompetitif maksimum yang
diambil Na + adalah sekitar 30%.

Berdasarkan hasil yang didapat, pada permukaan tanah liat, kalsit, dan
silika, kami sampai pada kesimpulan bahwa Na + adalah suatu ion pada
permukaan kalsit berfungsi untuk adsorpsi surfaktan, tetapi bisa menggantikan
semua Ca 2+ situs pengikatan pada silika karena interaksi antara Si - Anion O
dengan kation Ca lebih lemah dibandingkan interaksi antara anion karbonat dan
kation Ca. Ini juga menunjukkan bahwa setidaknya ada dua situs untuk Ca 2+
mengikat permukaan tanah liat, satu terkait dengan situs Al (III) saat ini dan yang
lainnya adalah silanol permukaan. Didapatkan yang pertama yaitu jenis ikatan
kation Ca yang stabil mirip dengan permukaan kalsit sedangkan yang lainnya
adalah ikatan kation Ca yang kurang stabil, mirip dengan permukaan silika. Pada
gambar ini, perilaku bersaing antara Na + dan Ca 2+ pada permukaan tanah liat
berada di antara permukaan kalsit dan silika. Sifat pengikatan keseluruhan Ca 2+
ion plus molekul surfaktan AAS ke situs pengikatan di tanah liat jauh lebih kuat
daripada pengikatan hanya ion Na +.
 Sehingga dapat disimpulkan bahwa untuk mendapatkan wawasan tentang
adsorpsi surfaktan pada permukaan mineral, QCM-D dieksploitasi untuk
mempelajari perilaku adsorpsi surfaktan AAS anionik ke permukaan tanah liat
dalam berbagai kondisi kation. Hasil eksperimen dan analisis konsekuen
mengungkapkan fitur fundamental baru dari perilaku adsorpsi surfaktan. Dengan
adanya Ca 2+ ion, adsorpsi AAS meningkat dengan meningkatnya pH, sedangkan
pada larutan yang mengandung larutan Na + menurun. Diusulkan bahwa
kelompok kepala anionik sulfat dari AAS mengikat permukaan tanah liat
bermuatan negatif melalui jembatan Ca 2+ ion. Untuk sebuah pH tetap = 9,
adsorpsi surfaktan berjalan maksimal ( ∼ 200 mM) saat meningkatkan Ca 2+
konsentrasi. Data eksperimen pergeseran frekuensi dan pergeseran disipasi
dianalisis menggunakan tiga model yang berbeda, di mana model Voigt
mendeskripsikan adsorpsi multilayer dengan lebih baik, sebanyak 4 – 6 lapisan
tunggal dalam 200 mM CaCl 2 larutan. Untuk percobaan dengan konsentrasi
NaCl yang bervariasi terlihat hampir tidak ada setiap adsorpsi AAS, pada seluruh
rentang konsentrasi yang diselidiki. Dalam kation campuran (Ca 2+ dan Na +),
jumlah AAS yang teradsorpsi menurun secara linier dengan berkurangnya fraksi
CaCl 2. Namun, Na + bersaing untuk beberapa situs adsorpsi dan estimasi situs
kompetitif maksimum yang diambil Na + sekitar 30%. Adsorpsi surfaktan
bergantung pada kation yang berkontribusi untuk mengoptimalkan kondisi injeksi
surfaktan.