Machine Translated by Google

Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488

Daftar konten tersedia di ScienceDirect

Electrochimica Acta
jurnal h om epage: www.elsevier.com/locate/electacta

Elektrodeposisi Larik ZnO Nanorod pada Konduksi Transparan

Substrat–Ulasan
Magdalena Skompskaÿ, Kamila Zarebska ÿ

Laboratorium Elektrokimia, Fakultas Kimia, Pusat Penelitian Biologi dan Kimia, Universitas Warsawa, Pasteura 1, 02 093 Warsawa, Polandia

articleinfo abstrak

Riwayat artikel: ZnO nanorods (NRs) adalah komponen yang menjanjikan dalam berbagai perangkat berskala nano untuk aplikasi masa depan
Diterima 4 November 2013
dalam fotokatalisis, sel surya, perangkat optik, dan penginderaan biokimia. Nanorods dalam bentuk array yang berorientasi vertikal
Diterima dalam bentuk revisi 10 Februari 2014 ke substrat dapat diperoleh dengan deposisi elektrokimia tetapi morfologi film sangat sensitif terhadap kondisi sintesis. Artikel ini
Diterima 11 Februari 2014
memberikan ulasan komprehensif tentang berbagai prosedur elektrosintesis yang dikembangkan untuk mendapatkan nanorod
Tersedia online 25 Februari 2014
dengan struktur, diameter, kerapatan yang diinginkan pada substrat.

Kata kunci:
ZnO nanorods
Kami membahas mekanisme pertumbuhan dan pengaruh parameter yang berbeda seperti jenis dan konsentrasi prekursor
Zn2+ dan OHÿ , nilai potensial yang diterapkan atau kerapatan arus pada morfologi film ZnO yang diperoleh dan peran berbagai
struktur elektrodeposisi
pengubah sifat listrik pengubah struktur pada bentuk struktur nano ZnO. Kami menyajikan analisis singkat tentang pengaruh kondisi elektrosintesis dan
photoluminescence, postannealing sampel pada sifat optik dan listrik kawat nano ZnO yang diendapkan pada substrat penghantar. Ringkasan singkat
aplikasi ZnO nanorods aplikasi praktis ZnO nanorods juga disediakan.

© 2014 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.

Isi

1. Pendahuluan 2. ......................................................................................................................................... 468

Informasi dasar stabilitas data Zn(OH)2 dan ZnO–termodinamika. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 468
3. Struktur kristalografi ZnO nanorods 4. Aturan umum ........................................................................................................ 469
elektrodeposisi ZnO ......................................................................................................... 471
4.1. Pretreatment dari proses penyemaian substrat. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 471
4.2. Deposisi elektrokimia susunan nanorod ZnO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 472
4.2.1. Prekursor oksigen molekuler. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 472
4.2.2. Prekursor nitrat. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 474
5. Modifikasi struktur ZnO dengan aditif larutan yang berbeda ................................................................................. 476
5.1. Pengaruh KCl 5.2. Pengaruh . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 476
hexamethylenetetramine (HMT). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 476
5.3. Pengaruh etilendiamin (EDA). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 478
6. Sifat optik nanorods ZnO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 480
7. Sifat kelistrikan ZnO nanorods yang diendapkan secara elektrodeposit ........................................................................................... 482
8. Aplikasi ZnO nanorods. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
8.1. Sensor 8.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
Biosensor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
8.3. Dioda pemancar cahaya 8.4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
Sel surya 9. .................................................................................................................................... 483
Kesimpulan .......................................................................................................................................... 484
Terima kasih. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 485
Referensi ........................................................................................................................................... 485

ÿ Penulis yang sesuai. Tel.: +48 22 8220211, faks: +48 22 8225996.

Alamat email: mskomps@chem.uw.edu.pl (M.Skompska).

http://dx.doi.org/10.1016/j.electacta.2014.02.049 0013-4686/
© 2014 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.
Machine Translated by Google
468 M. Skompska, K. Zarebska /Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
1. Perkenalan
ZnO adalah semikonduktor celah pita lebar dengan celah pita langsung
sekitar 3,37 eV dan energi pengikat eksiton yang relatif tinggi (60 meV) pada
suhu kamar. ZnO telah menarik minat yang meningkat karena kemampuannya
yang unik untuk membentuk berbagai struktur nano seperti kawat nano,
nanoribbons, nanobelts, nanocombs, nanospheres, nanofibers, nano-
tetrapoda. Perhatian khusus difokuskan pada ZnO dalam bentuk nanorods
(NRs) dan array nanorod yang disusun secara vertikal sehubungan dengan
substrat karena sifatnya yang unik. Struktur nano ZnO yang dipesan
diharapkan dapat meningkatkan kinerja berbagai perangkat penting secara
teknologi seperti laser dengan panjang gelombang pendek [1,2], perangkat
electroluminescent [3–6], sensor [7–11], sistem fotokatalitik [12–16] dan
ketiga generasi sel surya [17-23]. Dalam kasus terakhir, ZnO NR biasanya
diendapkan pada substrat oksida penghantar transparan (TCO) yaitu pelat
kaca yang dilapisi dengan lapisan tipis indium-timah oksida (ITO) atau SnO2
(FTO) yang didoping F dan panjang, diameter dan kerapatan nanorod
merupakan parameter penting yang mempengaruhi efisiensi sel surya.
Selama beberapa dekade terakhir, banyak metode telah dikembangkan
untuk preparasi ZnO dengan berbagai morfologi dan ukuran, termasuk
proses sol-gel [24-28], deposisi uap kimia [29-34], hidrotermal [35-39] dan
metode elektrokimia [40 –45]. Elec trodeposition memberikan beberapa
keunggulan dibandingkan dengan metode lain, seperti biaya rendah,
pengendapan skala besar dan kemungkinan kontrol morfologi film yang
dihasilkan, dari endapan kasar hingga susunan nanorod yang selaras.
Sintesis elektrokimia dari larutan berair yang mengandung ion Zn2+ dan
sumber OH-, terdiri dari elektroreduksi prekursor hidroksida, diikuti oleh
pengendapan Zn(OH)2 dan dehidrasi menjadi ZnO, pertama kali dilaporkan
pada tahun 1996 secara independen oleh Izaki et al. [40] dan oleh Peulon
dan Lincot [41]. Sejumlah makalah yang diterbitkan hingga saat ini telah
menunjukkan bahwa bentuk dan sifat film yang diperoleh dapat bervariasi
dengan perubahan parameter seperti jenis dan konsentrasi prekursor Zn dan
O, suhu, jenis substrat dan metode pretreatment sebagai serta dengan
memanipulasi parameter elektrokimia (densitas arus atau potensial
elektrodeposisi). Beberapa penelitian juga telah dilakukan dalam larutan non-
air, seperti
Gambar 1. Perbandingan diagram stabilitas fasa untuk ZnO(a)-Zn(OH)2 (b) dalam larutan air pada suhu 25 ÿC. Konsentrasi pada sumbu y sesuai dengan semua spesies Zn(II) yang dapat larut.
Kesetimbangan antara Zn(OH)3 - dan fase padat berada di luar jangkauan. Direproduksi dari [54] dengan izin dari The Royal Society of Chemistry.
propilena karbonat [46], dimetilsulfoksida [47] dan cairan ionik [48-50].
Tujuan dari tinjauan ini adalah untuk meringkas kemajuan terbaru dalam
deposisi elektrokimia nanorods ZnO pada substrat konduktor transparan dari
larutan air. Pada bagian berikut kita membahas diagram stabilitas ZnO,
proses yang terlibat dalam nukleasi dan pertumbuhan ZnO pada elektroda
dan menganalisis korelasi antara kondisi elektrosintesis dan morfologi
struktur nano, densitasnya pada substrat, diameter dan panjang serta
sebagai struktur kristal, sifat optik dan listrik.
2. Informasi dasar stabilitas data Zn(OH)2 dan ZnO–
termodinamika
Reaksi mendasar dalam elektrodeposisi ZnO didasarkan pada reduksi
prekursor oksigen menjadi OH-, diikuti dengan reaksi dengan
Ion Zn2+ , menurut skema:
Zn2++2OH-ÿ Zn(OH)2 (1)
Seng hidroksida yang terbentuk dalam reaksi reversibel ini adalah trans
terbentuk pada suhu tinggi menjadi seng oksida:
suhu
Zn(OH)2 ÿÿZnO + H2O (2)
Di antara beberapa bentuk berbeda dari Zn(OH)2 yang dilambangkan
dengan --, -, - dan -Zn(OH)2 [51–53] yang terakhir adalah yang paling stabil
dan bentuk ini akan dibahas lebih lanjut dalam teks.
Salah satu aspek penting yang harus diperhatikan dalam pengendapan
ZnO adalah stabilitas pH Zn(OH)2 dan ZnO yang terbatas, seperti yang
diilustrasikan dalam diagram stabilitas yang disajikan pada Gambar 1. Garis
padat mewakili kelarutan fase padat sebagai fungsi pH, yaitu menunjukkan
konsentrasi total spesies terlarut Zn(II), sedangkan garis putus-putus
menunjukkan kesetimbangan termodinamika antara spesies terlarut dan fase
padat [54]. Artinya, dalam larutan berair pada suhu 25 ÿC, ZnO dan Zn(OH)2
terbentuk pada konsentrasi Zn(II) masing-masing di atas 10ÿ5,9 dan 10ÿ5,6 .
Dalam larutan yang mengandung misalnya 10ÿ4 M Zn (II), baik Zn(OH)2 dan
ZnO secara termodinamika stabil pada rentang pH dari 8
Machine Translated by Google
M. Skompska, K. Zarebska Electrochimica
Gambar 2. Pengaruh suhu terhadap kelarutan Zn(II) dengan adanya 0,1 M Clÿ. S' berhubungan dengan semua spesies seng dalam larutan. Garis padat menyatakan ZnO(s), sedangkan
garis putus-putus menyatakan -Zn(OH)2(s): diagram penuh (A), tampilan diperbesar (B) pada: 25 ÿC (a), 50 ÿC (b), 70 ÿC (c) dan 90 ÿC (d) (panah menunjukkan efek peningkatan suhu).
Direproduksi dari [55] dengan izin Elsevier.
sampai 13, sedangkan di luar rentang ini Zn(II) terdapat dalam larutan
dalam bentuk ion Zn2+ atau kompleks Zn(OH)+ yang larut pada pH < 8 atau
Zn(OH)4 2ÿ pada pH > 13.
Pengaruh suhu terhadap kelarutan ZnO dan Zn(OH)2 dalam larutan
yang mengandung ion Cl- telah dilaporkan oleh Lincot et al. [55]. Seperti
yang diilustrasikan dalam diagram kelarutan-pH yang disajikan pada
Gambar. 2, peningkatan suhu menyebabkan pergeseran kurva kelarutan
menuju pH yang lebih rendah dan pergeseran lebih kuat untuk seng oksida
daripada seng hidroksida. Perbedaan antara kurva kelarutan bentuk-V
yang disajikan pada Gambar. 2 dan bentuk-U yang dilaporkan oleh
kelompok ini dalam makalah sebelumnya [53] (mirip dengan yang disajikan
pada Gambar. 1) telah dijelaskan sebagai hasil dari penggunaan kumpulan databidang
Studi tentang distribusi Zn(II) dalam berbagai bentuk dalam larutan
berair pada pH > 6,7 pada beberapa temperatur dari kisaran antara 12,5
ÿC dan 75 ÿC telah dilakukan oleh Reichle et al.
[56]. Data kelarutan seng hidroksida yang diperoleh dari pengukuran
spektrofotometri serapan atom digunakan oleh mereka untuk mengevaluasi
produk kelarutan Zn(OH)2 pada pH yang berbeda dan berbagai suhu serta
konstanta kesetimbangan kompleks hidroksida seng yang berbeda. Hasil
yang disajikan dalam ref. [56] memungkinkan untuk menghitung fraksi
Zn(II) yang ada dalam larutan berupa Zn2+(aq), Zn(OH)+ (aq), Zn(OH)2(aq),
Zn(OH)3 -( aq), dan Zn(OH)4 2-(aq). Data ini digunakan oleh kami untuk
membuat plot distribusi berbagai bentuk Zn(II) sebagai fungsi pH pada
temperatur yang berbeda, disajikan pada Gambar 3.
Hasil yang diperoleh konsisten dengan diagram kelarutan-pH yang
disajikan pada Gambar. 2 dan menunjukkan pergeseran kurva menuju
nilai pH yang lebih rendah dengan kenaikan suhu. Yaitu, Zn(OH)2 adalah
spesies larut utama dalam rentang pH 9-11,2 pada suhu 25 ÿC dan dari
pH 7,8-10,5 pada 75 ÿC.
Ketergantungan suhu pada pembentukan film Zn(OH)2 dan ZnO
selama pengendapan elektrokimia akan dibahas lebih rinci lebih lanjut
dalam teks.
Data yang disajikan pada Gambar. 3 mungkin berguna dalam estimasi
titik isolistrik (IP) ZnO, yaitu nilai pH yang sesuai dengan muatan
permukaan bersih nol ZnO. Pembentukan muatan permukaan pada oksida
logam dalam air adalah hasil dari dua efek: disosiasi amfoter gugus M-OH
permukaan dan/atau adsorpsi kompleks logam hidrokso yang terbentuk
sebagai produk hidrolisis spesies terlarut [57,58] . Kedua fenomena
tersebut dapat menjelaskan pH secara kualitatif
ÿ / Acta 127 (2014) 467–488 469
ketergantungan muatan permukaan. Titik isoelektrik nanopartikel ZnO
yang dilaporkan dalam literatur berkisar antara 8,7 hingga 10,3 ([57] dan
referensi di dalamnya) dan nilainya yang tinggi sangat berguna untuk
imobilisasi enzim melalui interaksi elektrostatik (lihat detail lebih lanjut di
Bagian 8).
3. Struktur kristalografi nanorods ZnO
Kristal ZnO dalam struktur tipe wurtzit heksagonal, yang stabil secara
termodinamika pada kondisi ambien, dapat dianggap sebagai sejumlah
lainnya.bolak-balik yang terdiri dari ion O2ÿ dan Zn2+ terkoordinasi empat
kali lipat yang ditumpuk secara bergantian di sepanjang sumbu-c [59–61 ],
seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4a. Merupakan karakteristik bahwa
ZnO heksagonal memiliki bidang polar dan nonpolar. Bagian atas, bidang
yang diakhiri Zn (0001) bermuatan positif dan menunjukkan energi
permukaan yang tinggi. Oleh karena itu, anion dari larutan (OH-, Zn(OH)3
-, Zn(OH)4 2ÿ) dapat diadsorpsi pada fase polar ini, menghasilkan
pertumbuhan cepat sepanjang arah [0001]. Bidang kutub kedua bermuatan
negatif, bidang basal yang diakhiri O (0001)¯. Di samping dua bidang kutub
primer ini dalam struktur kristal wurtzit, seseorang dapat membedakan
¯ ¯
banyak bidang non-polar sekunder lainnya, misalnya bidang samping
(2110) atau (0110) dengan atom terkoordinasi ¯ 3 kali lipat [62], serta bidang
non-kutub lainnya . -permukaan kutub, sebagai bidang piramidal (0110)
[35] (lihat Gambar 4b dan 4c).
Menurut model teoritis mengenai pertumbuhan kristal ZnO di bawah
kondisi hidrotermal yang disajikan dalam literatur [35,63], laju pertumbuhan
tercepat adalah searah [0001], yang mengarah ¯ pada peningkatan
¯ luas
permukaan (21¯ 10) yang konsisten. dengan atau (0110) aspek, yang mana
kebiasaan pertumbuhan yang diamati. Menurut model yang diusulkan Li
et al. [35], tingkat pertumbuhan kristal sepanjang arah yang berbeda¯
menurun dalam urutan:
¯ [0001] > (011¯ 1)¯ > (01¯ 10) (011¯ 1)¯ > (0001). >
Namun dalam prakteknya, keberadaan permukaan
kristal yang dipilih sangat tergantung pada kondisi pertumbuhan, seperti
pH, keberadaan ligan dan konsentrasi Zn2+ [2,61]. Pada gilirannya, dalam
kasus pertumbuhan elektrokimia, parameter utama yang mempengaruhi
bentuk nanokristal ZnO dan orientasinya terhadap substrat adalah: jenis
dan konsentrasi prekursor ZnO, parameter elektrik pengendapan (densitas
potensial atau arus), pretreatment dari substrat serta kehadiran
Machine Translated by Google

470 M. Skompska, K. Zarebska /Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488

ÿ

1.0 1.0 1.0

Zn(OH) Zn(OH) Zn(OH)
Zn(OH)
Zn Zn(OH) Zn(OH) Zn(OH)
0,8 0,8 Zn(OH) 0,8

Zn(OH) Zn(OH)
Zn(OH)
Zn(OH)
0,6 0,6 0,6

Pecahan

Pecahan Pecahan

0,4 0,4 Zn 0,4

0,2 0,2 0,2

Zn

0,0 0,0 0,0

7 8 9 10 11 12 13 7 8 9 10 11 12 13 7 8 9 10 11 12 13

pH pH pH

(a) (B) (C)

Gambar 3. Distribusi spesies yang berbeda: Zn2+(aq), Zn(OH)+ (aq), Zn(OH)2(aq), Zn(OH)3 ÿ(aq) dan Zn(OH)4 2ÿ( aq) sebagai fungsi pH pada suhu yang berbeda 25 ÿC (a) 50 ÿC (b) dan
75 ÿC (c) diperoleh berdasarkan data yang dilaporkan oleh Reichle et al. [56].

Gambar 4. Sel satuan struktur kristal ZnO (bola kuning sesuai dengan oksigen dan yang biru sesuai dengan atom seng) (a) (© National Institute for Material Science (NIMS).
Direproduksi dari [61] di bawah lisensi CC BY-NC-SA oleh IOP Publishing Limited atas nama NIMS), morfologi khas kawat nano ZnO heksagonal (b) dengan indikasi faset dan arah
pertumbuhan yang sesuai (c) (© Penerbitan IOP. Direproduksi dari [60] dengan izin dari IOP Publishing. All rights reserved) dan kawat nano ZnO dengan ujung piramidal (d) (direproduksi dari
[35] dengan izin dari Elsevier).

aditif organik atau anorganik yang berbeda, seperti ethylenediamine

(EDA), hexamethylenetetramine (HMT) atau Cl-, dianggap sebagai
pengubah struktur. Dengan perubahan parameter ini, ZnO dapat
diendapkan secara elektrode dalam bentuk film kompak, partikel
heksagonal, pelat heksagonal, batang heksagonal, bundel batang
seperti bunga, dan susunan kawat nano heksagonal.
Orientasi kristalografi yang disukai dari endapan dalam skala nano/
mikro dapat ditentukan dengan analisis pola XRD-nya, seperti yang
telah diilustrasikan oleh Xu et al. [64] (lihat Gambar 5).
Pertumbuhan kristal susunan kawat nano heksagonal sepanjang
arah [0001] dengan sumbu c berorientasi tegak lurus ke substrat
menghasilkan puncak yang sangat intensif pada 2=34.4o sesuai dengan
bidang (0002) (Gbr. 5e). Intensitas relatif dari dua puncak difraksi
penting lainnya: 1010¯ pada 31,7o dan 1011¯ pada 36,3o sehubungan
dengan sinyal (0002) sangat bergantung pada bentuk kristal ZnO dan
orientasinya pada substrat. Sebagai contoh, pembentukan pelat ZnO
yang disusun secara vertikal menghasilkan intensitas relatif tinggi dari
puncak 1010¯ dan 1011¯. Sinyal lain di 47.5ÿ, 56.6ÿ dan 62.8ÿ masing-
masing sesuai dengan bidang kristal 1012¯ ,
1120¯ dan 1013¯ memiliki intensitas yang lebih rendah atau tidak ada Gambar 5. Pola XRD dari struktur ZnO dengan bentuk kristal yang berbeda: partikel
dalam spektrum nanorods dan kurang penting dalam penentuan bentuk heksagonal (a) pelat heksagonal (b) batang heksagonal (c) bundel batang seperti bunga (d)
kristal ZnO dari spektrum XRD. dan susunan kawat nano heksagonal (e) Direproduksi dari [64 ] dengan izin dari Elsevier.
Machine Translated by Google

M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488

ÿ
471

Gambar 6. Kurva kronoamperometri yang diperoleh untuk polarisasi potensiostatik elektroda FTO yang berputar (pada = 300 rpm) pada -0,75V vs. elektroda hidrogen standar (SHE)
dalam larutan 5 mM ZnCl2, jenuh dengan molekul oksigen, pada berbagai temperatur ( a): 22 ÿC (1), 28 ÿC (2), 34 ÿC (3), 40 ÿC (4), 50 ÿC (5) dan ilustrasi skematis dari tahapan yang
berbeda untuk pembentukan film ZnO di atas 34 ÿ C (b). Direproduksi dari [55] dengan izin Elsevier.

Analisis kuantitatif dari orientasi yang disukai dapat dilakukan dengan kristalit dan efek nanorods ZnO tumbuh pada lapisan tersebut membentuk
penentuan koefisien tekstur untuk orientasi yang dipertimbangkan, film yang sangat padat [43,72]. Efek serupa dapat diperoleh dengan
TC(hkl), dengan cara persamaan [65]: penerapan kerapatan arus tinggi dalam pra-perawatan galvanostatik.
Menurut hasil yang disajikan oleh Wei et al. [68], peningkatan densitas arus
Saya(hkl)/I0(hkl)
TC(hkl) = (3) katodik dari j = ÿ1.3 mAcmÿ2 menjadi -3 mAcmÿ2 menghasilkan peningkatan
Nÿ1 I(hkl)/I0(hkl) densitas pusat nukleasi. Hal ini dapat menyebabkan penurunan ukuran
di mana I adalah intensitas relatif yang diukur, Io adalah intensitas relatif nanorod ZnO postdeposited, kekompakan film yang lebih tinggi hingga
dari bidang yang sesuai yang diberikan dalam data JCPDS dan N adalah penggabungan butiran pada beberapa kerapatan arus kritis.
jumlah puncak difraksi. Koefisien tekstur mendekati satu untuk sampel bubuk
yang terdistribusi secara acak, sementara itu lebih besar dari satu jika bidang Perbandingan dua metode penyemaian yang berbeda, pirolisis semprot
(hkl) berorientasi preferensial. dan deposisi galvanostatik pada densitas arus ÿ0,13 mAcmÿ2 dilaporkan
oleh Elias et al.[44]. Kawat nano ZnO yang diendapkan pada kedua jenis
lapisan penyangga mengungkapkan kepadatan yang lebih tinggi (hingga
4. Aturan umum elektrodeposisi ZnO
faktor 6) dibandingkan dengan yang terbentuk pada substrat TCO telanjang.
Ditemukan juga bahwa morfologi lapisan benih berpengaruh pada diameter
4.1. Pretreatment dari proses penyemaian substrat
kawat nano, yang bervariasi dari 45 nm untuk susunan yang diendapkan
pada substrat yang diunggulkan secara elektrokimia hingga 160 nm untuk
Langkah pertama dalam sintesis ZnO adalah nukleasi yang terjadi ketika
yang ditanam pada substrat yang diberi perlakuan awal dengan penyemprotan.
larutan di sekitar elektroda mencapai kejenuhan. Proses ini didorong oleh
Di sisi lain, dalam kasus terakhir dispersi diameter kawat nano ZnO sangat
adanya film tipis ZnO di bawahnya, yang disebut lapisan benih, yang
besar.
sebelumnya diendapkan pada substrat dan berperan sebagai pusat nukleasi.
Parameter penting lain yang juga mempengaruhi morfologi lapisan benih
Nukleasi heterogen yang terjadi pada substrat dalam banyak kasus memiliki
yang diendapkan pada substrat adalah suhu proses. Lincot dkk. [55]
penghalang energi bebas aktivasi yang lebih rendah daripada nukleasi
berdasarkan hasil kronoamperometri yang diperoleh pada elektroda FTO
homogen dan oleh karena itu, terjadi pada tingkat kejenuhan yang lebih
yang berputar dalam kondisi potensiostatik (ditunjukkan pada Gambar 6a),
rendah daripada proses dalam sebagian besar larutan [66] .
telah mengusulkan mekanisme umum untuk pengendapan film tipis,
diilustrasikan pada Gambar 6b.
Dalam deposisi elektrokimia tahap penyemaian dapat dihilangkan tetapi
secara umum meningkatkan pembentukan nanorods ZnO [42-44,67-69],
Menurut mekanisme ini, polarisasi FTO dalam larutan ZnCl2 jenuh
meningkatkan keselarasan kawat nano ZnO dan memungkinkan mengontrol
dengan molekul oksigen, pada suhu di bawah 34 ÿC menyebabkan pasif
diameter dan kepadatan. Semua efek ini akan dibahas lebih rinci di bagian
selanjutnya. elektroda lambat dengan lapisan tipis Zn(OH)2. Hal ini menghasilkan
penurunan kepadatan arus yang monoton (kurva 1,2 pada Gambar 6a).
Lapisan biji dapat dibentuk dengan metode kimia, misalnya dengan
Transformasi Zn(OH)2 menjadi ZnO terjadi pada suhu yang lebih tinggi
dekomposisi termal seng asetat yang diendapkan pada substrat [70,71],
karena dehidrasi lambat dari lapisan hidroksida yang awalnya terbentuk pada
metode sol-gel [67] serta dengan deposisi elektrokimia [43,44,68, 72].
elektroda. Proses transisi ini terjadi setelah beberapa periode induksi yang
Keuntungan dari metode yang terakhir adalah kontrol kuantitatif penyemaian
panjangnya berkurang dengan kenaikan suhu [55]. Studi XRD [69] dari
dengan muatan elektrodeposisi.
elektrode film yang diendapkan dari larutan Zn(NO3)2 pada suhu rendah (25
Lapisan biji harus tipis dan seragam untuk memberikan postdeposition
ÿC) menunjukkan bahwa senghidroksida amorf yang diendapkan dalam
homogen dari nanorods ZnO yang disejajarkan secara vertikal.
bentuk lapisan seragam pada elektroda ITO sudah mengandung zona ZnO
Penyemaian elektrokimia biasanya dilakukan dalam larutan yang
(dari wurzite). struktur), yang bertindak sebagai pusat nukleasi dalam
mengandung garam seng terlarut dengan konsentrasi mulai dari 0,005 M
transformasi Zn(OH)2 menjadi ZnO.
hingga 0,5 M, pada potensial konstan atau kerapatan arus konstan. Dalam
kasus sebelumnya, nilai potensial yang diterapkan tidak boleh terlalu jauh
Dehidrasi Zn(OH)2 pada suhu yang lebih tinggi menyebabkan
dari yang biasanya diperlukan untuk elektrodeposisi ZnO, yang biasanya
pembentukan pulau-pulau polikristalin (lihat skema pada Gambar 6b dan
berada dalam kisaran -1,0V ÷ ÿ1,2V vs. elektroda kalomel jenuh (SCE).
gambar SEM D pada Gambar 7). Proses tersebut tampaknya terjadi dengan
Ditemukan bahwa peningkatan potensial pretreatment menjadi -1.4V
menggulung fibril Zn(OH)2 menjadi butiran yang kemudian berperan sebagai pertumbu
menghasilkan peningkatan jumlah ZnO
Machine Translated by Google
472 M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
Gambar 7. Perbandingan kurva kronoamperometri yang diperoleh untuk polarisasi ITO pada potensial ÿ1.2V vs. elektroda referensi Ag/AgCl,Clÿ dalam larutan 0,05 M Zn(NO3)2 pada
suhu yang berbeda: 25 ÿC, 40 ÿC, 50 ÿC, 60 ÿC, 80 ÿC dan gambar SEM dari substrat unggulan yang diperoleh pada berbagai tahap pengendapan dilakukan pada 60 ÿC (gambar
BE). Panah menunjukkan akhir dari proses pengendapan. Direproduksi dari [69] dengan izin Elsevier.
pusat (Gbr. 7 B – E). Ditemukan bahwa cakupan penuh dengan ZnO
dicapai pada densitas muatan deposisi di atas 100 mC cmÿ2 tetapi pada
saat yang sama transparansi sampel sangat menurun [69]. Sebaliknya,
anil sampel yang diunggulkan pada suhu kamar mengarah pada
transformasi seng hidroksida menjadi oksida tanpa perubahan dalam
cakupan film tetapi dengan peningkatan transparansi dan oleh karena
itu, prosedur penyemaian ini mungkin sangat berguna dalam persiapan
susunan batang ZnO untuk aplikasi sel surya. Lapisan penyangga yang
padat dan transparan yang didepositkan sebelumnya pada substrat TCO
mencegah kontak langsung antara material pengangkut elektrolit atau
lubang padat dan TCO serta menghambat rekombinasi pembawa
muatan (lihat Bagian 8.4).
Pengaruh suhu rendaman dan konsentrasi KCl (0,1 M atau 1 M)
yang ditambahkan ke dalam larutan 5 mM ZnCl2, terhadap morfologi,
komposisi, dan transparansi lapisan tipis yang diendapkan pada densitas
muatan 800 mC cmÿ2, telah diketahui. dipelajari oleh Ivanova et al.
[73]. Ditemukan bahwa pada konsentrasi KCl yang lebih tinggi, lapisan
tipis bersifat amorf terlepas dari suhu rendaman dan mungkin
mengandung hidroklorida (Zn(OH)xCly). Menurunkan konsentrasi KCl
menjadi 0,1 M menghasilkan morfologi film yang beragam, bergantung
pada suhu pengendapan.
4.2. Deposisi elektrokimia susunan nanorod ZnO
Dalam deposisi elektrokimia ZnO, konsentrasi antar muka ion OHÿ
dapat disesuaikan dengan reduksi berbagai prekursor, seperti molekul
oksigen (O2) [41,42,45,53] ion nitrat (NO3ÿ ) [74–76] atau hidrogen
peroksida (H2O2) [77–81]. Namun, menurut literatur, pengendapan
ZnO dari larutan prekursor H2O2 mengarah pada pembentukan lebih
banyak atau lebih sedikit film berpori tetapi bukan batang nano yang
berorientasi vertikal ke substrat. Oleh karena itu, dalam ulasan ini kami
hanya fokus pada hasil yang diperoleh dengan adanya prekursor O2
dan NO3 ÿ .
4.2.1. Prekursor oksigen molekuler
Kehadiran molekul oksigen dalam larutan dapat disediakan oleh
penggelembungan oksigen atau campuran O2/Ar dengan rasio
volumetrik yang berbeda untuk mengontrol konsentrasi O2 dalam larutan
dari nol hingga nilai saturasi, yang dalam larutan berair adalah sekitar
10ÿ3 M pada suhu kamar dan 8 × 10ÿ4 M pada 80 ÿC [82].
Elektroreduksi oksigen menjadi ion hidroksida adalah reaksi empat
elektron:
O2+2H2O + 4e ÿ 4OH-. (4)
Meskipun potensial standar dari proses ini, yang diperoleh dari data
termodinamika adalah 0,40V vs SHE, pada 25 ÿC [83], reaksi berlangsung
pada elektroda ITO pada potensial lebih negatif dari -0,65V vs SCE
(yaitu -0,41 V vs SHE), dalam larutan 0,1 M KCl elektrolit [42].
Dengan adanya ion Clÿ, reaksi (4) dapat disertai
oleh proses 2-elektron paralel yang menghasilkan produk sampingan H2O2 :
O2+2H2O + 2e ÿ H2O2 + 2OH- (5)
dengan laju tergantung pada konsentrasi Clÿ dan bahan elektroda
[84-86].
Pengukuran gabungan dari intensitas arus dan pH antarmuka
dilakukan oleh Peulon dan Lincot [53] dalam larutan berair 0,1 M KCl
tanpa ion Zn2+ menunjukkan bahwa elektroreduksi oksigen pada
pemindaian potensial elektroda dari -0,6V ke -0,9V vs SCE menyebabkan
peningkatan pH di sekitar elektroda dari nilai awal 6 menjadi sekitar 10.
Dengan adanya ZnCl2, ion OHÿ yang dihasilkan pada elektroda
dikonsumsi dalam pengendapan ZnO dan oleh karena itu, antarmuka
pH tetap hampir konstan (6,5 ± 0,2) dalam rentang polarisasi yang sama.
Perhitungan termodinamika menunjukkan bahwa dalam larutan yang
mengandung ZnCl2 pada pH berkisar antara 0 sampai 6,5 dan suhu di
atas 50 ÿC,
Machine Translated by Google
M. Skompska, K. Zarebska Electrochimica
ÿ
/ Acta 127 (2014) 467–488
Gambar 8. Gambar SEM Plan-view dari susunan kawat nano ZnO yang terbentuk pada FTO yang diunggulkan dengan elektrodeposisi pada potensial konstan ÿ1.0V vs. SCE dalam larutan
berair 0,1 M KCl yang mengandung konsentrasi ZnCl2 yang berbeda: 5 × 10ÿ5 M (a ), 1 × 10ÿ4 M (b), 5 × 10ÿ4 M (c), 1 × 10ÿ3 M (d) dan dimensi kawat nano (diameter (persegi) dan
panjang (lingkaran)) sebagai fungsi dari ZnCl2 konsentrasi (e), untuk sampel yang diperoleh setelah melewatkan kerapatan muatan 20 C cmÿ2 (simbol terisi) dan 70 C cmÿ2 (simbol terbuka).
Direproduksi dari [87] dengan izin dari Elsevier.
spesies terlarut yang dominan adalah ZnCl+ [55]. Dengan demikian,
elektrosintesis ZnO dapat terjadi melalui dua skema alternatif:
Zn2+ + 2OHÿÿ ZnO + H2O
orZnCl+ + 2OHÿÿ ZnO + H2O + Clÿ
Studi yang dilakukan oleh banyak kelompok, dalam berbagai konsentrasi
ZnCl2 (dari 5 × 10ÿ5 M hingga 0,02 M), pada potensi polarisasi yang
berbeda telah menunjukkan bahwa morfologi endapan dapat berubah dari
film kompak menjadi kawat nano, tergantung pada parameter kimia dan
elektrokimia.
Mekanisme elektrodeposisi kawat nano ZnO pada substrat FTO yang
diunggulkan dengan lapisan penyangga tipis ZnO nanokristalin telah
dibahas oleh Elias et al.[87] dan Tena-Zaera et al.[88].
Menurut penalaran mereka, pengendapan ZnO secara kinetik cepat dan
oleh karena itu, rasio aspek kawat nano yang tumbuh (rasio panjang dan
lebarnya) bergantung pada konsentrasi relatif ion OHÿ dan Zn2+ pada
substrat. Ketika reaksi elektroda adalah satu-satunya sumber ion hidroksida,
rasio [OHÿ]/[Zn2+] terutama ditentukan oleh laju relatif pembentukan OHÿ
dan difusi Zn2+ ke elektroda. Dari sudut pandang ini, penting untuk
diketahui bahwa koefisien difusi Zn2+ (6,2–7,4 × 10ÿ6 cm2 sÿ1 [89] dalam
larutan berair ZnCl2) jauh lebih rendah daripada molekul oksigen, 3,4 ×
10ÿ5 cm2 sÿ1 pada 75 ÿC dan 2.1 × 10ÿ5 cm2 sÿ1 pada 25 ÿC [90]. Jika
produksi ion hidroksida jauh lebih cepat daripada pengangkutan ion Zn2+ ,
mayoritas ion Zn2+ yang tiba di elektroda dikonsumsi dalam reaksi
dengan ion OHÿ yang teradsorpsi pada ujung kawat nano, menghambat
pertumbuhan lateral kawat nano dan mendorong pertumbuhan sepanjang
longitudinal sumbu [87]. Namun, dalam kondisi ini efisiensi deposisi,
didefinisikan sebagai rasio ion OHÿ yang dikonsumsi dalam reaksi dengan
Zn2+ dan jumlah total OHÿ yang dihasilkan dalam elektroreduksi O2,
sangat rendah (di bawah 17%) dan dapat ditingkatkan dengan peningkatan
konsentrasi ZnCl2 atau dengan penurunan kerapatan arus [88]. Telah
ditemukan juga bahwa peningkatan yang signifikan dari efisiensi
pengendapan (di atas 40%) dapat dicapai dengan peningkatan konsentrasi
KCl hingga nilai 3,4 M. Efek ini dapat dijelaskan dengan modifikasi
mekanisme reduksi oksigen, dari empat reaksi elektron (4) ke proses dua-
elektron (5) pada konsentrasi Clÿ tinggi, menyebabkan penurunan
kerapatan arus.
Beberapa efek mungkin juga berasal dari penurunan kelarutan O2 dalam
larutan yang mengandung klorida.
473
Karena laju reduksi oksigen tergantung pada kerapatan potensial atau
arus yang diterapkan pada elektroda dan laju transpor ion Zn2+ ke
elektroda dapat dikontrol oleh konsentrasi ZnCl2 dalam larutan (yaitu,
(6) gradien konsentrasi Zn2+ melintasi lapisan difusi), proses pertumbuhan
adalah interaksi yang kompleks antara parameter listrik dan kimia. Namun,
(7)
terdapat beberapa nilai ambang untuk pengendapan ZnO dalam bentuk
nanorod.
Batas konsentrasi terendah ZnCl2 di bawah ZnO yang tidak diendapkan
pada elektroda adalah 5 × 10ÿ5 M, sedangkan pada konsentrasi di atas 5
× 10ÿ3 M, nanorod ZnO yang padat dengan diameter besar (>200 nm)
mengalami untuk penggabungan yang mengarah ke pembentukan lapisan
kompak pada elektroda [91].
Di sisi lain, ditemukan bahwa film yang diperoleh pada konsentrasi
Zn2+ lebih tinggi dari 5 × 10ÿ2 M dengan adanya KCl dapat memperlihatkan
morfologi seperti lembaran [92,93] dan pembentukan trans ini pada
kebiasaan pertumbuhan dijelaskan oleh adsorpsi dan efek arah ion Clÿ.
Efek ini akan dibahas secara lebih rinci di Bagian 5.1.
Untuk alasan yang disebutkan di atas, studi tentang pengaruh
konsentrasi ZnCl2 pada morfologi dan ukuran nanorod ZnO biasanya
dilakukan dalam rentang konsentrasi dari 5 × 10ÿ5 M hingga 5 × 10ÿ3 M,
seperti yang diilustrasikan pada Gambar 8.
Menurut data yang disajikan oleh Elias et al. [87], dimensi nanowire
adalah yang paling sensitif terhadap konsentrasi
pada [ZnCl2] < 5 × 10ÿ4 M (lihat Gambar 8e). Pada konsentrasi terendah
(5 × 10ÿ5 M) diameter rata-rata nanorod yang diendapkan secara
elektrodeposisi (ÿ25 nm) cukup cocok dengan ukuran kristalit lapisan buffer
ZnO nanokristalin yang dianggap sebagai situs nukleasi. Selain itu,
diameter nanorod, berbeda dengan panjangnya, hanya sedikit bergantung
pada kerapatan muatan yang dilewatkan selama pengendapan, yaitu pada
waktu pengendapan.
Nanorod dengan diameter lebih kecil (18-20 nm) diperoleh oleh Guo et
al. [91] di bawah kondisi pengendapan yang serupa, yaitu dalam larutan
air ZnCl2 dengan adanya 0,1 M KCl pendukung elektrolit, pada potensi
pengendapan ÿ1.0V vs. SCE dan suhu 70 ÿC. Karena satu-satunya
perbedaan dalam prosedur yang diterapkan oleh kedua kelompok ini
adalah metode penyemaian substrat, yaitu pelapisan spin koloidal seng
asetat diikuti dengan anil [91], atau elektrodeposisi [87], ini menunjukkan
bahwa pretreatment substrat sangat penting untuk lebar nanorods.
Pengaruh yang kuat dari morfologi, ketebalan dan ukuran butir
Machine Translated by Google
474 M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
lapisan benih pada diameter nanorods juga telah dikonfirmasi oleh Ivanova et al.
[73].
Beberapa upaya juga dilakukan untuk menyiapkan film nanorods ZnO yang
selaras dari larutan ZnCl2 pada substrat yang tidak diunggulkan [44,89,94,95].
Meskipun nanorod terbentuk, densitasnya dalam film 6 kali lebih rendah dari
densitas nanorod yang ditanam pada substrat yang diunggulkan secara elektrokimia
(masing-masing 1 × 109 cmÿ2 dan 6 × 109 cmÿ2 ) [44]. Menurut Li et al. [89], 2
menit awal bias yang diterapkan adalah yang paling penting untuk menentukan
diameter kawat nano ZnO karena waktu awal ini sesuai.
merespon pembentukan inti untuk pertumbuhan lebih lanjut. Namun, karena
nukleasi dan pertumbuhan kawat nano individu cenderung bekerja secara kooperatif,
ini menghasilkan kawat nano proksimat yang menyatu menjadi film semu pada
substrat yang tidak diunggulkan bahkan pada konsentrasi ZnCl2 2,8 × 10ÿ3 M.
Mekanisme elektrodeposisi ZnO pada substrat FTO yang tidak diunggulkan
dalam media klorida telah dibahas oleh Belghiti et al. [94]. Mereka menganggap
dua rezim yang berbeda, tergantung pada pH di sekitar elektroda. Pada kondisi
pengendapan klasik, pada pH mendekati netral, Zn(II) hadir dalam bentuk ion
Zn2+ dan kompleks seng, ZnCl+ dan Zn(OH)+, yang dapat teradsorpsi pada
elektroda terpolarisasi negatif. Ion-ion ini dengan cepat bereaksi dengan OH- yang
dihasilkan, sehingga menimbulkan pertumbuhan ZnO baik dalam arah lateral
maupun vertikal. Situasi ini biasanya terjadi pada periode pengendapan awal. Jika
ion seng berlebihan dalam larutan, rezim pertumbuhan ini terjadi selama periode
waktu yang lama, yang menyebabkan penggabungan kristal yang tumbuh dan
pembentukan film yang padat dan kontinyu. Jika setelah periode awal pH larutan
meningkat di atas 9 ( ion OHÿ dihasilkan pada elektroda secara berlebihan), 2ÿ
menjadi kompleks predomi hidroksida Zn(OH)3 ÿ dan Zn(OH)4 nant spesies larut.
Ion-ion ini tidak tertarik oleh elektroda bermuatan negatif dan akibatnya pertumbuhan
padam. Namun, pertumbuhan nanorods tidak sepenuhnyalateral benar-benar
berhenti tetapi dilanjutkan sepanjang c-axis karena reaktivitas yang lebih tinggi dari
bidang (0001) ZnO [94] (lihat Bagian 3).
4.2.2. Prekursor nitrat
Prekursor nitrat ion hidroksida digunakan dalam bentuk garam Zn(NO3)2, larut
dengan baik dalam air. Tampaknya menguntungkan karena dapat bertindak sebagai
prekursor dari kedua reagen, ion Zn2+ dan OHÿ . Cox dan Brajter telah menunjukkan
[96] bahwa reduksi nitrat dikatalisis oleh keberadaan ion Zr(IV) dan La(III) yang
teradsorpsi pada permukaan elektroda. Menurut Izaki [72] dan Yoshida et al [75],
efek yang sama bertanggung jawab atas pergeseran potensial reduksi ion NO3ÿ
menuju nilai yang kurang negatif dan mekanisme elektrodeposisi ZnO dari larutan
Zn(NO3)2 telah diusulkan sebagai berikut:
TIDAKÿ
3 2+ H2O + 2e ÿ NOÿ + 2OHÿ,
Zn2+ +
2OHÿtemp ÿÿZnO + H2O
Karena Zn2+ berperan sebagai katalis dan pereaksi, reaksi lebih mungkin
terjadi dalam satu tahap dan dapat ditulis dalam bentuk:
Zn2+ + NOÿ 3 + 2etemp ÿÿZnO + NOÿ (10)
2
Namun, ion Zn2+ yang teradsorpsi pada elektroda juga dapat memediasi
transfer muatan dalam reduksi nitrat menjadi amonia, menurut skema:
TIDAKÿ + 6H2O + 8e ÿ NH3 + 9OHÿ 3 (11)
tetapi masih belum jelas apakah proses ini mungkin memiliki efek negatif pada
morfologi ZnO yang terendapkan secara elektrode.
Efek lain yang juga harus diperhatikan adalah penuaan larutan stok Zn(NO3)2
yang menyebabkan elektrosintesis ZnO dari larutan yang disimpan beberapa hari
gagal.
Karena elektrodeposisi ZnO biasanya dilakukan dalam kondisi aerobik,
prekursor kedua OHÿ adalah molekul oksigen yang terlarut dalam bak pengendapan.
Prosedur dua tahap pembentukan film ZnO mengungkapkan struktur wurzite
dengan orientasi pilihan (0001), dari 0,1 M Zn(NO3)2 prekursor telah dikembangkan
oleh Izaki [72]. Pada langkah pertama yang dilakukan pada -1.2V substrat ditutupi
dengan partikel ZnO granular, sedangkan film yang tumbuh pada langkah kedua
pada potensial -0.7V terdiri dari agregat butir kolumnar heksagonal. Dalam kondisi
seperti itu, konsentrasi Zn2+ yang tinggi pada elektroda memberikan konsumsi
langsung dari OHÿ yang dihasilkan dan ZnO diendapkan dalam bentuk film dengan
permukaan yang halus. Studi kinetik yang dilakukan oleh Yoshida et al. [76]
dengan menggunakan elektroda cakram berputar dalam larutan 0,1 M Zn(NO3)2
telah menunjukkan konstanta laju reduksi NO3 ÿ sangat rendah (5,98 × 10ÿ10 cm2
sÿ1) dan oleh karena itu, reaksi ini adalah langkah penentuan laju dalam
elektrodeposisi ZnO. Jadi, untuk mendapatkan ZnO dalam bentuk nanorods yang
terpisah dengan baik, seseorang harus menurunkan konsentrasi Zn(NO3)2 ke nilai
di bawah 5 × 10ÿ3 M atau memanipulasi dengan rasio konsentrasi ion Zn2+
terhadap ion OHÿ pada elektroda. dengan penambahan elektrolit NaNO3 atau/dan
dengan peningkatan potensial deposisi untuk mempercepat laju transfer muatan
pada antarmuka elektroda/larutan [97,98].
Hasil studi sistematis tentang pengaruh parameter yang berbeda terhadap
pertumbuhan ZnO nanorods dari larutan Zn(NO3)2 telah dilaporkan baru-baru ini
oleh Tena-Zaera et al. [99].
Mirip dengan proses yang dilakukan dengan adanya O2, dibedakan dua rezim
elektrodeposisi yang berbeda, yang dikendalikan oleh difusi Zn2+ atau pembentukan
OHÿ. Jika difusi Zn2+ secara signifikan lebih lambat daripada laju pembentukan ion
OHÿ, pertumbuhan kawat nano terjadi terutama di sepanjang sumbu longitudinal
(Gbr. 9a).
Ketika laju kedua proses ini memiliki urutan yang sama, pertumbuhan terjadi baik di
sepanjang sumbu longitudinal dan transversal yang mengarah ke nanorod dengan
lebar lebih besar (Gbr. 9b).
Karena laju difusi ion Zn2+ bergantung pada gradien konsentrasi melintasi
lapisan difusi, diameter nanorod ZnO dapat dikontrol oleh perubahan konsentrasi
Zn(NO3)2 dalam sebagian besar larutan, pada konsentrasi NaNO3 yang konstan
dan tinggi. [99], seperti yang diilustrasikan pada Gambar. 10. Kecenderungan yang
diamati dari peningkatan diameter nanorod mirip dengan yang dilaporkan untuk
deposisi ZnO dari larutan yang mengandung ZnCl2 dan O2 [87], dibahas
sebelumnya dalam teks (Bagian 4.2. 1) (lihat juga Gambar 8).
Perlu dicatat bahwa hasil yang dilaporkan di atas diperoleh pada substrat FTO
yang diunggulkan dengan lapisan tipis ZnO. Elektrodeposisi ZnO dalam bentuk
nanorods dari larutan Zn(NO3)2 dengan konsentrasi rendah (10ÿ4 M) juga
dimungkinkan pada substrat kosong (tanpa lapisan biji yang diendapkan
sebelumnya) tetapi densitas nanorod dalam film tersebut sangat rendah [100] (lihat
Gambar 11 a,b).
(8)
Studi tentang pengaruh konsentrasi Zn(NO3)2 terhadap rata-rata diameter
struktur nano dan rasio penutupan permukaan dilakukan oleh Sun et al. [101] telah
(9)
menunjukkan bahwa pada [Zn(NO3)2] < 1 mM hanya 30% dari seluruh substrat non-
unggulan yang ditutupi dengan kawat nano ZnO (Gbr. 12). Peningkatan konsentrasi
Zn(NO3)2 menyebabkan peningkatan cakupan substrat dengan nanorods dan
peningkatan diameternya tetapi di sisi lain, dispersi diameter nanorods juga
meningkat (Gbr. 11c).
Pengaruh kuat konsentrasi Zn(NO3)2 pada kualitas nanorods tumbuh pada
substrat ITO non-unggulan juga dikonfirmasi oleh hasil yang disajikan oleh Lin et al.
[97]. Sebuah film batang berorientasi vertikal dengan panjang sekitar 4 m dan
diameter ÿ450 nm diperoleh setelah 4 jam pengendapan dari larutan 5 mM
Zn(NO3)2 pada kerapatan arus konstan -0,9 mAcmÿ2 dan suhu 70 ÿ C (lihat
Gambar 13 a,b). Namun, peningkatan konsentrasi seng nitrat di atas 10ÿ2 M
menghasilkan pertumbuhan batang berdiameter lebih besar, berorientasi acak ke
permukaan dengan kecenderungan untuk menyatu (Gbr. 13c).
Machine Translated by Google

M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488

ÿ
475

Gambar 9 Skema mekanisme pertumbuhan ZnO NWs dengan elektrodeposisi dari larutan berbasis nitrat dalam kasus ketika difusi ion Zn2+ secara signifikan lebih lambat daripada
laju pembentukan OHÿ (a) dan laju pembentukan OHÿ dan laju difusi Zn2+ adalah dengan urutan yang sama (b). Direproduksi dari [99] dengan izin Elsevier.

Gambar 10. Mikrograf SEM tampilan atas dari kawat nano ZnO yang diendapkan pada substrat unggulan pada konsentrasi Zn(NO3)2 yang berbeda: 5 × 10ÿ5 M (a), 5 × 10ÿ4 M (b)
dan 5 × 10 ÿ3 M (c). Parameter pengendapan lainnya dijaga konstan (q = 2 C cmÿ2, j = ÿ0.25 mAcmÿ2, 0.1 M NaNO3, suhu 80 ÿC). Direproduksi dari [99] dengan izin Elsevier.

Lin dkk. [97] juga menyelidiki pengaruh densitas arus pengendapan pada
diameter dan panjang nanorod, pada konsentrasi konstan Zn(NO3)2 (0,005
M). Ditemukan bahwa peningkatan kerapatan arus dari ÿ0,9 mAcmÿ2 menjadi
ÿ2 mAcmÿ2, dan akibatnya peningkatan konsentrasi OHÿ yang dihasilkan
pada elektroda, menghasilkan peningkatan kedua dimensi sedemikian rupa
sehingga rasio aspek nanorods juga meningkat dari sekitar 4,6 menjadi 8,4.
Nanorods ZnO yang disusun secara vertikal pada substrat yang tidak
diunggulkan juga berhasil diperoleh dari larutan 0,005 M Zn(NO3)2 dengan
pengendapan potensiostatik pada potensial dari kisaran antara -0,6V dan
ÿ1,1V [102]. Namun, batangnya memiliki lebar submikron dan distribusi
diameternya agak besar.
Selain itu, ukuran nanorod sangat sensitif terhadap potensi pengendapan.
Yakni, nanorod tertipis, dengan diameter rata-rata 0,24 m dan rasio aspek 5,4,
diperoleh pada pengendapan
potensial -1.0V tetapi peningkatan potensial menjadi ÿ1.1V menghasilkan
penebalan nanorod yang signifikan menjadi 0,73 m dan penggabungannya.
Distribusi yang luas dari diameter NR juga diamati
setelah penurunan konsentrasi Zn(NO3)2 menjadi 10ÿ4 M (pada potensi
pengendapan ÿ1.0V vs. SCE). Pengaruh konsentrasi prekursor kedua, NO3 -,
pada diameter nanorods ZnO tumbuh di bawah kondisi potensiostatik pada
elektroda ITO non-unggulan telah dibuktikan oleh Xue et al. [98]. Ditemukan
bahwa seseorang dapat mengontrol diameter rata-rata nanorod dengan
menambahkan NaNO3 dalam jumlah ekstra ke bak pengendapan, menjaga
parameter lain dari proses tetap konstan ([Zn2+] = 0,005 M dan waktu
pengendapan 1800 detik pada potensi ÿ 1.0V), seperti yang disajikan pada
Gambar. 14.
Perlu dicatat bahwa morfologi, ukuran dan densitas ZnO NR yang diperoleh
dalam kondisi ini serupa dengan ZnO NRs.
nanorods terbentuk pada substrat unggulan [99] (untuk perbandingan lihat
Gambar 10).

Gambar 11. Gambar SEM tampilan rencana dari kawat nano ZnO yang diendapkan pada substrat ITO telanjang pada potensi ÿ1.1V vs. SCE dalam larutan Zn(NO3)2 dengan
konsentrasi berbeda: 10ÿ4 M (a), 5 × 10ÿ4 M (b) dan 10ÿ3 M (c), pada 70 ÿC. Direproduksi dari [100] dengan izin Journal of Ceramic Processing Research.
Machine Translated by Google
476 M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
Gambar 12. Nilai rata-rata diameter nanorod dan coverage ratio sebagai fungsi dari
[Zn(NO3)2]. Elektrodeposisi dilakukan pada potensial konstan -1.1V vs.
Ag/AgCl, selama 30 menit pada suhu 80 ÿC. Direproduksi dari [101] dengan izin Elsevier.
Seperti yang telah dibahas di atas, terlepas dari jenis prekursor
hidroksida, perubahan kecil dalam konsentrasi antar muka ion Zn2+ dan
OHÿ menyebabkan perubahan kualitas yang kuat, rasio aspek, dan
pengaturan nanorod yang dideposisikan secara elektrodeposit terhadap
permukaan, mempersulit kontrol yang tepat dari proses pertumbuhan.
Oleh karena itu, studi intensif telah dilakukan terhadap peningkatan
kualitas struktur nano ZnO dan modifikasi bentuknya dengan penambahan
senyawa organik atau anorganik ke bak pengendapan.
5. Modifikasi struktur ZnO dengan aditif larutan yang berbeda
5.1. Pengaruh KCl
Karena garam ZnCl2 digunakan dalam elektrodeposisi ZnO dari larutan
yang mengandung prekursor oksigen, ion klorida merupakan komponen
alami dari bak pengendapan. Sumber ion Clÿ lainnya adalah KCl atau
NaCl yang sangat sering ditambahkan ke bak pengendapan untuk
memberikan konduktivitas larutan yang baik pada konsentrasi Zn2+ yang
rendah. Namun telah ditemukan, bahwa ion Clÿ karena adsorpsi yang kuat
pada kristal nano ZnO bertindak sebagai agen penutup yang menghalangi
permukaan tertentu dan meningkatkan pertumbuhan permukaan lain
[103,104]. Skema proses, di mana adsorpsi Clÿ yang lebih disukai ke
bidang bermuatan positif, diakhiri Zn (0001) meningkatkan pertumbuhan
¯
sepanjang arah (1010) yang mengarah ke ZnO berbentuk pelat,
diilustrasikan pada Gambar 15 [64].
Gambar 13. Plan-views (a, c) dan cross-sectional (b) mikrograf SEM dari susunan ZnO nanorod yang diendapkan secara elektrodeposit pada ITO telanjang dari larutan encer Zn(NO3)2
dengan konsentrasi 0,005 M ((a) dan (b ) ) dan 0,05 M (c). Parameter lain: suhu 70 ÿC, kerapatan arus 0,9 mAcmÿ2 dan waktu pengendapan 4 jam. Direproduksi dari [97] dengan izin
dari Elsevier.
Namun perlu ditekankan, bahwa hasil yang dirujuk di atas diperoleh
pada substrat ITO non-unggulan, dalam larutan dengan konsentrasi Zn2+
yang relatif tinggi (0,05 M) yang kemungkinan terlalu tinggi untuk
membentuk nanorod ZnO.
Studi yang dilaporkan oleh Taena-Zera et al. [86,88] dilakukan pada
ITO unggulan pada konsentrasi ZnCl2 dua urutan lebih rendah (5 × 10ÿ4
M) telah menunjukkan bahwa susunan nanorods ZnO berorientasi vertikal
terbentuk bahkan dalam larutan jenuh.
dengan KCl (3,4 M) (lihat Bagian 4.2.1). Seperti yang telah dibahas
sebelumnya, konsentrasi klorida yang tinggi mengakibatkan laju
pembentukan ion OHÿ menjadi lambat akibat perubahan mekanisme
reduksi O2 dari proses 4 elektron menjadi reaksi 2 elektron dengan
pembentukan zat antara H2O2 spesies pada [Clÿ] tinggi. Akibatnya, rasio
konsentrasi [Zn2+]/[OHÿ] pada elektroda menjadi cocok untuk
pertumbuhan ZnO yang efisien dan pembentukan kawat nano yang lebih
panjang [86]. Namun, pada [KCl] >1 M, peningkatan yang signifikan dari
ketebalan kawat nano (dari 80 nm hingga 300 nm) juga diamati yang
dijelaskan oleh adsorpsi preferensial Clÿ pada bidang (0001) ZnO yang
menstabilkan (0001) ) menghadapi dan mendukung pertumbuhan lateral
kawat nano.
Cui dkk. [105] telah mempelajari pertumbuhan kawat nano ZnO dari
larutan yang mengandung 2,5 mM Zn(NO3)2 dengan adanya konsentrasi
ekuimolar hexamethylenetetramine (2,5 mM) dan konsentrasi NH4Cl yang
berbeda (dari kisaran 0-50 mM).
Hasilnya mengkonfirmasi bahwa peningkatan konsentrasi Clÿ menekan
pertumbuhan sepanjang sumbu c dan mendorong pertumbuhan lateral
kawat nano dan oleh karena itu, laju pertumbuhan menurun dari 2,5 m h-1
tanpa adanya NH4Cl, menjadi 1,3 m h-1 dengan adanya 50 mM NH4Cl.
Kehadiran puncak pada 2,63 keV dalam spektrum EDX dan peningkatan
tingginya dengan peningkatan jumlah NH4Cl dalam bak pengendapan
membawa mereka pada kesimpulan bahwa klorin dimasukkan ke dalam
kawat nano ZnO. Peningkatan amonium klorida juga menghasilkan
pergeseran puncak difraksi dalam spektrum XRD ke sudut yang lebih
rendah yang dijelaskan oleh ekspansi kisi kawat nano ZnO karena
substitusi O2ÿ ( berukuran 1,4A)ÿ oleh ion Clÿ yang lebih besar (1,81A).
ÿ
5.2. Pengaruh hexamethylenetetramine (HMT)
Salah satu senyawa organik paling populer yang ditambahkan ke bak
deposisi untuk mendukung pertumbuhan nanorod ZnO dari morfologi yang
dibutuhkan adalah methenamine, juga dikenal sebagai hexamethylenete
tramine (HMT) atau hexamine. Amina tersier non-ionik, siklik, sangat larut
dalam air ini telah banyak digunakan dalam pertumbuhan hidrotermal
susunan batang ZnO [37,60,66,106]. Namun, mekanisme yang mengatur
proses pengendapan di hadapan HMT masih belum jelas. Diketahui bahwa
dalam larutan berair asam pada suhu tinggi HMT menghidrolisis menjadi
formaldehida dan
Machine Translated by Google

M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488 477

ÿ

Gambar 14. Citra SEM nanorod ZnO yang diendapkan pada konsentrasi ion NO3ÿ yang berbeda : 0,005 M (a), 0,01 M (b), 0,05 M (c), 0,1 M (d), pada [Zn2+] = 0,005 M pada substrat
non-unggulan. Direproduksi dari [98] dengan izin dari Elsevier.

amonia, yang mengalami kesetimbangan asam-basa, menurut skema: agen¯ pengkhelat nonpolar lebih disukai melekat pada faset nonpolar
¯
(1010) dan (1011) kristal ZnO, sehingga memotong akses ion Zn2+ ke
H+ permukaannya, hanya menyisakan permukaan kutub (0001) untuk
(CH2)6N4 + 6H2O 6COH2 + 4NH3 (12) pertumbuhan epitaxial sepanjang arah [0001] . Namun, tampaknya
OH
mekanisme ini dapat diperhitungkan pada pH yang lebih tinggi ketika
NH3 + H2O ÿ NH+ + OHÿ (13) hidrolisis HTM sangat terhambat.
4
Sifat pembentukan HTM juga telah dipelajari sehubungan dengan
Dengan demikian, HMT bertindak sebagai sumber tambahan OH-,
kawat nano ZnO yang diperoleh dengan elektrodeposisi. Telah
mendorong nukleasi dan pertumbuhan ZnO. Selain itu, diduga HMT
ditunjukkan bahwa penambahan konsentrasi molar HTM yang sama
berperan sebagai buffer karena laju hidrolisisnya menurun dengan
ke dalam larutan 0,03 M Zn(NO3)2 menyebabkan peningkatan
meningkatnya pH dan sebaliknya [66]. Pendekatan yang berbeda telah
kristalinitas dan penjajaran yang signifikan di sepanjang sumbu-c nanorod ZnO
disajikan oleh Sugunan et al. [107] yang mengusulkan bahwa HMT, menjadi a

Gambar 15. Citra SEM ZnO berbentuk pelat yang diendapkan dari larutan berair yang mengandung 0,05 M Zn(NO3)2 + 0,1 M KCl pada potensial konstan -1,1V vs. SCE (a) dan
skema pertumbuhan di luar bidang yang sesuai pelat ZnO berorientasi vertikal ke substrat ITO (b). Direproduksi dari [64] dengan izin Elsevier.
Machine Translated by Google
478 M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
Gambar 16. Perbandingan gambar SEM (a,b) dan pola XRD (c) nanorods ZnO yang diendapkan pada substrat FTO/TiO2 pada ÿ0.7V vs Ag/AgCl dalam larutan 0,03 M Zn(NO3)2
tanpa (a ) dan dengan adanya (b) 0,03 M HMT. Direproduksi dari [108] dengan izin dari Springer.
diendapkan pada substrat FTO yang diunggulkan dengan lapisan tipis TiO2 [108]
(Gbr. 16).
Elektrodeposisi array kompak ZnO selaras pada slide kaca ditutupi dengan
film tipis Ag dari larutan yang mengandung konsentrasi equimolar (0,03 M)
Zn(NO3)2 dan HMT dipelajari oleh Chandler et al. [109]. Meskipun lapisan Ag
memberikan konduktivitas listrik yang baik dari substrat, distribusi diameter
nanorods ZnO yang diendapkan secara elektrode sangat besar, dari 50 nm
hingga 500 nm.
Prosedur berbantuan HMT juga telah diterapkan untuk elec trodeposition
array nanorod ZnO skala besar dan padat pada ITO halus tanpa penyemaian
[110].
Perbandingan morfologi dan pola XRD dari film ZnO yang diendapkan secara
elektrodeposit pada substrat telanjang dari larutan 0,01 M Zn(NO3)2 pH 5,5,
dengan dan tanpa HMT, disajikan pada Gambar 17, menunjukkan bahwa
penambahan jumlah HTM yang sama meningkatkan orientasi nanorod ZnO
sehubungan dengan substrat, mencegah dari penggabungannya dan memberikan
distribusi diameter nanorod yang seragam (200-300 nm).
Pengaruh jumlah berlebihan HTM pada morfologi dan sifat optik ZnO tumbuh
di bawah rezim potensiostatik dalam larutan 6,3 mM Zn(NO3)2 telah dipelajari
oleh Cui [111]. Ditemukan bahwa peningkatan konsentrasi HTM di atas 25 mM
hingga 43 mM menghasilkan pembentukan ZnO nanorods berbentuk jagung
dengan permukaan kasar, berbeda dengan permukaan halus yang diperoleh
pada
konsentrasi ekuimolar Zn2+ dan HTM. Efek ini ditafsirkan sebagai konsekuensi
dari variasi mikroskopis dari perlekatan heksamin ke sisi nonpolar dari nanorods,
yang menyebabkan pertumbuhan ZnO yang tidak homogen.
5.3. Pengaruh etilendiamin (EDA)
EDA adalah agen pengkhelat bidentat yang kuat, yang mengkomplekskan
ion seng dengan konstanta stabilitas tinggi (lebih tinggi daripada amonia dan
OHÿ). Pada suhu tinggi kompleks seng-EDA terurai dan molekul EDA yang
dilepaskan mengalami hidrolisis. Ini menghasilkan pembentukan NH+ (CH2)2NH+
3 , mengandung dua muatan positif:3 ÿ Zn2+ + 3NH2(CH2)2NH2
2+
[Zn(NH2(CH2)2NH2)3] (14)
NH2(CH2)2NH2 + 2H2O ÿ NH+ + 2OHÿ (15)
3 (CH2)2NH+ 3
Pengaruh EDA terhadap morfologi ZnO nano/mikrostruktur elektrodeposisi
pada substrat non-unggulan dari larutan 0,05 M Zn(NO3)2 telah dilaporkan oleh
dan F. Xu et al. [64] dan L. Xu dkk. [104]. Seperti yang diilustrasikan pada
Gambar 18a, penambahan EDA ke dalam bak pengendapan memungkinkan
pembentukan struktur nano seperti heksagonal lancip bahkan pada konsentrasi
Zn(NO3)2 yang relatif tinggi. Kemiringan dengan panjang 2 m diorientasikan
secara acak ke substrat dan diameternya berkurang secara bertahap dari 100–
500 nm di dasar menjadi beberapa nm di atas.
Machine Translated by Google

M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488

ÿ
479

Gambar 17. Gambar SEM Plan-view (a, b) dan pola XRD (c) dari film ZnO yang dielektrodeposisikan pada ITO non-unggulan dari larutan encer 0,01 M Zn (NO3)2 tanpa (a) dan
dengan (b) 0,01 M HMT. Direproduksi dari [110] dengan izin dari Springer.

Ditemukan juga bahwa dengan adanya 0,06 M KCl dalam bak
elektrodeposisi yang mengandung 0,05 M Zn(NO3)2 dan 0,01 M EDA, film
ZnO yang diperoleh terdiri dari nanorods heksagonal yang tersusun rapat
dengan diameter 100–300 nm (bukan lancip). ), disejajarkan secara vertikal
pada substrat ITO (Gbr. 18 b). Selain itu, dimungkinkan untuk mengurangi
aspek rasio nanorod dengan peningkatan konsentrasi KCl atau penurunan
konsentrasi EDA [104]. Efek modifikasi struktur ini dijelaskan dengan
adsorpsi molekul EDA netral pada permukaan
¯ lateral (1010) dan ion Clÿ
bermuatan negatif pada bidang kutub (0001). Dengan tidak adanya ion Clÿ
yang kuat
kemampuan koordinasi EDA ke seng membatasi pertumbuhan sepanjang
arah samping dan meningkatkan pertumbuhan kristal sepanjang arah [0001].
Akibatnya, wajah (0001) menyusut dan bahkan menghilang membentuk
heksagonal lancip. Dengan adanya kedua agen capping, adsorpsi simultan
EDA pada bidang lateral 1010¯ dan Clÿ pada permukaan (0001),
menghasilkan penurunan laju kontraksi bidang (0001) dan akibatnya ZnO
tumbuh dalam bentuk dari nanorods heksagonal.
Perubahan morfologi dari struktur nano ZnO yang mirip taper menjadi
nanorods juga diamati oleh F. Xu et al. [64] setelah

Gambar 18. Citra SEM struktur nano ZnO diperoleh dengan elektrodeposisi pada potensial konstan -1,1V vs SCE dari larutan 0,05 M Zn(NO3)2 yang mengandung 0,013 M EDA (a)
dan 0,01 M EDA+ 0,06 M KCl (b ). Direproduksi dengan izin dari [104]. Hak Cipta 2005 American Chemical Society.
Machine Translated by Google

480 M. Skompska, K. Zarebska Electrochimica

ÿ
/ Acta 127 (2014) 467–488

Gambar 19. Gambar SEM dari struktur ZnO yang diendapkan secara elektrodeposit pada potensial konstan -1.1V vs. SCE dari larutan berair yang mengandung: 0,05 M Zn(NO3)2 + 0,005
M EDA pada tahap pertumbuhan yang berbeda (a,b), 0,05 M Zn (NO3)2 + 0,03 M EDA (c), dan skema evolusi morfologi ZnO dari kristal mirip lancip menjadi batang ZnO tipis pendek dan
panjang dengan penambahan EDA (d) secara bertahap. Direproduksi dari [64] dengan izin Elsevier.

peningkatan konsentrasi EDA dalam rendaman elektrodeposisi 0,05 M
Zn(NO3)2 (tanpa adanya Clÿ). Berbeda dengan hasil yang dibahas di atas,
struktur seperti lancip yang diperoleh pada konsentrasi EDA rendah (0,005
M) disusun terbalik, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 19a.
Susunan khusus dari taper pada substrat ini dijelaskan oleh adsorpsi
produk bermuatan positif NH+ (CH2)2NH+ dari hidrolisis EDA3 pada katoda 3
bermuatan negatif pada tahap awal proses. Peningkatan konsentrasi EDA
secara bertahap menjadi 0,03 M menghasilkan perubahan morfologi ZnO
dari lancip melalui lemak pendek dan akhirnya menjadi batang tipis panjang
(lihat skema pada Gambar 19 d). Telah didalilkan bahwa pada skala waktu
yang lebih lama, taper berubah menjadi batang ZnO pendek lemak.
Pembentukan batang yang lebih panjang dan lebih tipis pada konsentrasi
EDA yang lebih tinggi dijelaskan oleh cakupan total bidang 1010° lateral
kristal ZnO oleh molekul EDA teradsorpsi yang meningkatkan pertumbuhan
ke arah [0001] [64] .
Adsorpsi preferensial molekul EDA dan anion OHÿ pada permukaan
kristal yang berbeda (pada dataran lateral dan (0001), masing-masing)
juga digunakan untuk mencapai pembubaran selektif nanorods ZnO [112].
Menurut mekanisme yang dipostulasikan, molekul EDA yang teradsorpsi
memberikan elektron ke atom Zn, mengubah distribusi muatan antara atom
Zn dan O, dan memperkuat ikatan ZnO. Akibatnya, laju disolusi ZnO oleh
ion OHÿ di tepi permukaan (0001) menjadi jauh lebih lambat daripada di
bagian tengah yang menyebabkan pembentukan tabung nano. Kualitas
tabung nano juga dapat ditingkatkan dengan penurunan laju etsa dengan
penerapan potensial positif kecil pada tabung nano.
6. Sifat optik nanorods ZnO
Aplikasi praktis nanorod ZnO dalam perangkat optoelektronik, seperti
laser dengan panjang gelombang pendek, dioda pemancar cahaya, dan
sel surya hibrida, membutuhkan kristal nano berkualitas tinggi. Oleh karena
itu, prosedur persiapan termasuk sintesis struktur nano dan perawatan
selanjutnya (seperti anil) harus dioptimalkan untuk meminimalkan cacat
struktural yang dapat memengaruhi kinerja perangkat. Salah satu metode
yang diterapkan untuk menyelidiki sifat optik ZnO adalah spektrofotometri
fluoresensi.
Spektrum fotoluminesensi (PL) ZnO pada suhu ruang biasanya
menunjukkan puncak emisi UV dekat tepi pita yang berpusat pada 3,26 eV
(380 nm) dan setidaknya satu pita lebar memanjang antara 400 nm dan
750 nm, yaitu di seluruh wilayah tampak. . Luasnya hasil band dari tumpang
tindih beberapa emisi terlihat lokal dalam hijau (berpusat sekitar 2,4 eV),
kuning (sekitar 2,2 eV) dan merah atau oranye (sekitar 2,07 eV) berkisar
[113.114] .
Pada suhu rendah 4K, UV di dekat puncak tepi pita ZnO yang
didepositkan secara elektrode digeser ke energi yang lebih tinggi dan
terbagi menjadi dua pita, satu berpusat pada 3,366 eV yang dikaitkan
dengan transisi pita ke pita dan yang kedua, pada 3,328 eV, dianggap
berasal dari proses rekombinasi termasuk keadaan permukaan [115].
Kontribusi puncak terakhir dalam spektrum PL meningkat dengan penurunan
diameter nanorod karena meningkatnya rasio permukaan-ke-volume.
Peningkatan spektrum PL (penajaman puncak transisi terkait eksiton)
dicapai dengan anil termal sampel selama 60 menit pada 500 ÿC yang
menyebabkan penurunan kepadatan donor dengan faktor 20 (dari sekitar
8 × 1019 cmÿ3 sampai 4 × 1018 cmÿ3). Di hadapan kepadatan donor yang
tinggi, tumpang tindih fungsi gelombang dari donor tetangga menghasilkan
pembentukan pita negara donor [116] dan kemudian proses rekombinasi
terjadi antara pita ini dan pita valensi.
Puncak emisi UV diharapkan menjadi sinyal dominan dalam spektrum
PL nanorods ZnO dengan kristalinitas yang baik, bebas dari cacat
struktural. Beberapa pergeseran posisinya dalam spektrum serta perubahan
bentuk mungkin dianggap berasal dari adanya doping ZnO [105,117] atau/
dan efek kurungan kuantum (pergeseran biru)
[102]. Pita terlihat luas, dikenal juga sebagai puncak emisi tingkat dalam
(DLE) biasanya dianggap berasal dari cacat "asli" intrinsik pada ZnO,
seperti kekosongan seng atau oksigen dan gen interstisial atau antisite
oxy [114.118] . Namun, menurut literatur, antisite Zn, antisite O dan
interstitial O memiliki energi pembentukan yang tinggi dan dalam kondisi
normal mereka mungkin tidak hadir dalam konsentrasi yang besar [119].
Dengan demikian, kekosongan oksigen dan Zn serta interstisial Zn
tampaknya merupakan defek ionik yang dominan dan lingkungan
pertumbuhan mengontrol konsentrasinya dalam ZnO. Cacat ini
memperkenalkan level pada celah pita semikonduktor, yang bertanggung
jawab untuk transisi antara status muatan yang berbeda.
Meskipun penunjukan yang tepat dari puncak emisi yang terlihat masih ada
Machine Translated by Google
M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
Gambar 20. Pengaruh suhu pengendapan (a) (Direproduksi dengan izin dari [125]. Hak cipta 2009 American Chemical Society) dan konsentrasi NH4Cl dalam bak pengendapan (b)
(Direproduksi dengan izin dari [105]. Hak cipta 2008 Amerika Chemical Society) pada spektrum photoluminescence film ZnO NR. Spektra diperoleh pada panjang gelombang eksitasi
masing-masing 266 nm dan 325 nm.
masih diperdebatkan, umumnya diterima bahwa pita pendaran hijau yang
berpusat di sekitar 510 nm (2,4–2,5 eV) dihasilkan dari rekombinasi elektron
dalam kekosongan oksigen terionisasi tunggal dengan lubang fotogenerasi
pada pita valensi [120] dan/atau transisi elektron dari pita konduksi ke tingkat
kekosongan seng (Vzn) terletak 0,9 eV di atas pita kelambu [121].
Intensitas relatif emisi rangsangan UV terhadap pita DLE yang terlihat (IUV/
Ivis atau Iexc/IDLE) biasanya merupakan cara evaluasi kualitas sampel ZnO
yang berbeda [122]. Namun harus ditekankan, bahwa rasio ini mungkin juga
bergantung pada efisiensi eksitasi foton dengan energi dan area eksitasi yang
berbeda [105,123,124] dan oleh karena itu, spektrum yang digunakan untuk
perbandingan sampel yang berbeda harus diperoleh di bawah kondisi eksitasi
yang sama.
Sebuah studi sistematis tentang pengaruh parameter pertumbuhan utama
elektrodeposisi ZnO (suhu, konsentrasi Zn2+ , potensi berlebih) pada parameter
optik nanorods ZnO telah dilaporkan oleh Pauporte et al. [125]. Deposisi
dilakukan pada FTO tanpa biji, dari larutan Zn2+ pada konsentrasi rendah (0,2
dan 5 mM), dijenuhkan dengan molekul oksigen sebagai sumber OHÿ. Telah
ditunjukkan bahwa peningkatan suhu pengendapan dari 70 ÿC menjadi 88 ÿC
menghasilkan peningkatan emisi UV exciton yang signifikan dan memadamkan
pita yang terlihat (Gbr. 20 a). Ini berarti bahwa suhu elektrodeposisi adalah
parameter kunci dalam pertumbuhan nanorod ZnO berkualitas tinggi yang
mengandung cacat struktural dengan konsentrasi rendah.
Ditemukan [125] bahwa pita eksitonik juga meningkat dan menjadi lebih
sempit ketika prekursor ZnCl2 digantikan oleh Zn(ClO4)2, yang menunjukkan
bahwa keberadaan klorida meningkatkan pembentukan cacat pada struktur
ZnO. Sebaliknya, Cui et al. [105] telah mengamati peningkatan intensitas relatif
UV dan puncak tampak (IUV/Ivis) dengan peningkatan jumlah amonium klorida
dalam bak pengendapan (Gbr. 20b ), yang diinterpretasikan dengan pengurangan
kekosongan oksigen dalam ZnO kawat nano. Tena-Zaera et al. [126]
menganalisis evolusi parameter kisi pada peningkatan konsentrasi KCl dan
menyimpulkan bahwa pembentukan cacat struktural merupakan hasil dari
perubahan komposisi lokal elektrolit di sekitar kawat nano.
Menurut hasil Cao et al. [127], rasio intensitas Iexc/IDLE juga bergantung
pada kerapatan arus pengendapan yang mengontrol laju pertumbuhan
sepanjang sumbu-c (lihat Bagian 4). Rasio yang paling menguntungkan (sekitar
15), diperoleh untuk film susunan nanorod ZnO nonkompak dan bersegi baik
yang diendapkan pada kerapatan arus ÿ1,5 mA/cm2, serupa dengan film yang
dibuat dengan metode MBE berbantuan plasma pada substrat safir [128 ].
Sangat kuat dan
481
puncak emisi UV yang tajam dan sinyal emisi hijau yang lemah juga diperoleh
untuk susunan nanoneedle yang disejajarkan dengan baik secara galvanostatik
yang diendapkan pada substrat silikon yang dilapisi dengan film emas
berorientasi (Au/Si) [124] .
Peningkatan rasio intensitas Iexc/IDLE juga diamati oleh Cui et al. [105]
pada peningkatan potensi pengendapan ZnO dan efek ini dianggap berasal dari
peningkatan kualitas kristal dan pengurangan kepadatan cacat pada kawat
nano. Konsentrasi cacat, yang dikendalikan oleh perubahan heksamin dalam
rendaman posisi elektroda, ditemukan memainkan peran penting dalam emisi
eksiton dari nanorod ZnO. Penurunan emisi eksiton pada konsentrasi tinggi dari
defek pada ZnO yang tumbuh pada konsentrasi HTM rendah, dianggap berasal
dari hamburan eksiton oleh defek [111].
Parameter penting lainnya yang meningkatkan intensitas relatif UV dan
puncak emisi tampak adalah penyemaian substrat dengan lapisan tipis ZnO
dan ditemukan bahwa rasio intensitas bergantung pada kerapatan arus
penyemaian [68]. Ini menegaskan bahwa pusat nukleasi yang terbentuk pada
substrat selama penyemaian memainkan peran penting dalam peningkatan sifat
struktural kawat nano ZnO.
Peningkatan struktur kristalografi nanorods ZnO juga dapat dicapai dengan
anil sampel. Tena Zaera dkk. [126] telah menjelaskan efek ini dengan
pengurangan densitas cacat akibat difusi keluar interstisial Zn pada suhu tinggi.
Peningkatan spektrum PL juga dapat dihasilkan dari transformasi sisa jejak
Zn(OH)2 amorf menjadi ZnO, terutama dalam kasus sampel yang diendapkan
secara elektrode pada suhu yang relatif rendah [129]. Penghapusan jejak
Zn(OH)2 akibat annealing pada 380 ÿC juga menyebabkan peningkatan
transmisi sampel dalam rentang panjang gelombang tampak serta pergeseran
tepi penyerapan menuju energi yang lebih rendah karena penurunan band
energi gap ke nilai tipikal ZnO (3,2–3,4 eV).
Pengaruh doping ZnO nanorods oleh ion logam (Cu, Co, Al) melalui
elektrodeposisi pada spektrum elektroluminesensi telah dipelajari oleh Seipel et
al.[130]. Penggabungan ion logam, dikonfirmasi oleh analisis SIMS, menghasilkan
pergeseran puncak pendaran cacat yang luas, dari 600 nm untuk kawat nano
ZnO yang tidak didoping menuju panjang gelombang yang lebih panjang.
Meskipun jari-jari ionik ion inang lebih besar dari jari-jari ionik dopan, tidak ada
kecenderungan yang jelas menuju penurunan konstanta kisi yang diamati.
Susunan vertikal nanorod sehubungan dengan substrat dan pembentukan
susunan nanorod padat menghasilkan hamburan cahaya yang kuat yang
merupakan fitur penting dalam penerapan ZnO
Machine Translated by Google
482 M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
Gambar 21. Skema diagram energi dalam arah radial dari kawat nano yang menunjukkan lapisan penipisan di permukaan dan daerah kuasi-netral radius x di tengah.
Ec adalah tepi bawah pita konduksi dan EF adalah tingkat Fermi (a). Kepadatan donor (Nd) ditentukan dari spektroskopi impedansi elektrokimia (b) dari kawat nano ZnO yang
diendapkan (diisi) dan dianil (kotak terbuka) sebagai fungsi konsentrasi KCl dalam bak pengendapan. Direproduksi dengan izin dari [126]. Hak Cipta 2008 American Chemical Society.
dalam sel surya. Tena Zaera dkk. [23] telah menganalisis hubungan antara
dimensi ZnO NRs dan hamburan cahaya dengan tujuan untuk mengoptimalkan
konfigurasi optik susunan nanorod dan mencapai penyerapan cahaya matahari
yang efisien. Ditemukan bahwa untuk diameter NR yang kecil dan konstan,
maksimum reflektansi ZnO total (hamburan maksimum) meningkat dari 8,6%
menjadi 20,4% dalam peningkatan panjang nanorod (masing-masing dari 0,5
menjadi 2,0 m). Peningkatan yang paling menonjol diamati pada panjang
gelombang 400 nm. Sebaliknya, untuk panjang NR konstan (1,5 m), peningkatan
diameternya (dari 105 nm ke 330 nm) menimbulkan pergeseran merah yang
cukup besar dari reflektansi maksimum tanpa perubahan nilainya. Ini berarti
bahwa kontrol dimensi nanorod memungkinkan pemantauan hamburan cahaya
pada rentang panjang gelombang yang lebar. Hasil ini penting dalam hal
peningkatan pemanenan cahaya matahari dalam sel surya nanostruktur. Aspek
ini akan dibahas lebih lanjut di Bagian 8.
7. Sifat kelistrikan nanorod ZnO yang diendapkan secara elektrode
Penentuan sifat listrik dari susunan nanorod ZnO, seperti kepadatan pembawa
muatan dan potensi pita datar, merupakan tugas yang menantang karena morfologi
susunan tertentu. Mora-Sero et al. [131] telah mengadaptasi spektroskopi
impedansi elektrokimia untuk memperoleh informasi tentang sifat elektronik dari
seluruh permukaan kawat nano.
Model silinder Mott-Schottky, dengan mempertimbangkan geometri kawat nano,
telah dikembangkan oleh mereka untuk menentukan densitas mobil dalam
elektroda nanorod ZnO yang diendapkan pada substrat FTO.
Menurut model ini, setiap kawat nano digambarkan sebagai silinder berjari-jari R
dengan simetri aksial dan densitas donor ND. Lapisan penipisan melingkar
terbentuk dari permukaan menuju pusat kawat nano, seperti yang diilustrasikan
pada Gambar. 21a dan perbedaan potensial (Vsc) melintasi wilayah muatan ruang
didefinisikan sebagai [131]:
1 X
VSC = ÿqND R2 ÿ x2 + R2 ln , (16)
2ÿ 2 R
di mana ÿ adalah konstanta dielektrik ZnO, q adalah muatan dasar dan x adalah
jari-jari daerah kuasi-netral, bergantung pada potensial yang diterapkan.
Ditemukan juga [126] bahwa ketergantungan kapasitansi total susunan kawat
nano pada jari-jari daerah netral (x) dapat dinyatakan dengan persamaan:
2ÿLDnwS
C= (17)
Di R/x
di mana Dnw adalah kerapatan kawat nano per unit permukaan datar, L adalah
panjang kawat nano, sedangkan S adalah total permukaan datar.
Spektrum impedansi yang diperoleh pada potensi yang berbeda dipasang ke
rangkaian ekuivalen sederhana dengan resistansi (sesuai dengan jumlah
resistansi larutan, kontak ohmik, dll.) Secara seri dengan loop yang berisi resistansi
paralel (sesuai dengan resistansi transfer muatan). ) dan kapasitansi. Kapasitansi
yang diekstraksi kemudian digunakan dalam analisis Mott-Schottky.
Pengaruh konsentrasi klorida (KCl) mulai dari 0,05 M hingga 3,4 M dalam bak
pengendapan (mengandung juga 5 × 10ÿ5 M ZnCl2 dan jenuh dengan O2) dan
anil sampel yang dihasilkan pada densitas donor dalam kawat nano ZnO telah
dipelajari. oleh Tena Zaera et al.[88,126]. Sebuah plot Mott-Schottky linier (1/C2
dalam fungsi potensial yang diterapkan), biasanya diamati untuk sampel datar
[132], dicapai untuk nanorod yang tumbuh. Kepadatan donor dalam sampel ini
ditemukan meningkat dari 5 × 1018 cmÿ3 menjadi 2,4 × 1020 cmÿ3 ketika
konsentrasi KCl dalam bak pengendapan diubah dari 0,05 M menjadi 3,4 M,
masing-masing (Gbr. 21b ). Nilai ini secara signifikan lebih tinggi daripada yang
diperoleh untuk kawat nano ZnO yang dibentuk oleh teknik fasa uap (1016–1018
cmÿ3) [133,134]. Densitas donor yang lebih tinggi dalam nanorod yang diendapkan
pada konsentrasi KCl yang lebih tinggi dianggap berasal dari penurunan energi
pembentukan cacat intrinsik ZnO (kekosongan oksigen dan interstisial Zn) dalam
kondisi jangkauan [Zn2+] [88]. Yang terakhir adalah konsekuensi dari peningkatan
rasio [Zn2+]/[OHÿ] karena laju pembentukan OHÿ yang rendah pada konsentrasi
klorida yang tinggi (lihat Bagian 4.2.1 dan 5.1). Juga ditemukan bahwa anil termal
elektroda menempatkan kawat nano ZnO pada 450 ÿC (selama 1 jam)
menghasilkan plot Mott-Schottky yang melengkung dan menyebabkan penurunan
kepadatan donor menjadi 1017–1018 cmÿ3 [88,131]. Penurunan densitas donor
setelah anil dijelaskan oleh difusi keluar interstisial Zn.
Wawasan yang diselesaikan secara spasial dalam distribusi pembawa bebas
dalam elektroda nano ZnO yang diendapkan dari larutan yang mengandung 3,4
M KCl disajikan oleh Stiegler et al. [135]. Sampel yang tumbuh dan dianil dipelajari
dengan cara pemindaian tipe hamburan di dekat mikroskop optik lapangan pada
frekuensi inframerah (inframerah s-SNOM).
Dalam teknik ini ujung metalized diterangi oleh sinar laser IR terfokus dan radiasi
back scatter direkam bersamaan dengan topografi, menghasilkan gambar resolusi
skala nano [136]. Karena interaksi antara ujung dan sampel, cahaya yang
dihamburkan oleh ujung dimodifikasi baik dalam amplitudo maupun fasenya,
bergantung pada sifat dielektrik lokal sampel. Resolusi optik s-SNOM hanya
dibatasi oleh jari-jari kelengkungan ujungnya,
Machine Translated by Google
M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
biasanya 10-20 nm. Dari gambar amplitudo dan fase IR yang diselesaikan dalam
skala nano, seseorang dapat menyimpulkan tentang sifat struktural lokal, komposisi
material [137.138] dan konsentrasi pembawa bebas dalam kawat nano semikonduktor
yang didoping [139]. Hasil yang disajikan oleh Steigler et al. [135] mengungkapkan
sejumlah besar pembawa bebas (menyebabkan konduktivitas tinggi) karena cacat
titik di wilayah cangkang nanorods ZnO yang diendapkan. Konduktivitas yang lebih
rendah di inti kawat nano dijelaskan dengan menjebak atau menyebarkan pembawa
bebas di batas butir. Ditemukan juga bahwa anil menghasilkan pengurangan
konsentrasi pembawa bebas di cangkang
tanpa perubahan struktural di wilayah ini. Selain itu, anil meningkatkan kristalinitas
inti kawat nano.
8. Aplikasi nanorod ZnO
Sifat unik dari struktur nano ZnO dan pengembangan berbagai metode
sintesisnya yang murah telah memicu minat yang besar dalam aplikasi industri dan
medis praktis dari struktur nano ZnO. Selama beberapa tahun sebelumnya telah
diterbitkan sejumlah ulasan tentang penerapan ZnO dalam bentuk morfologi yang
berbeda (nanorods, nanotubes, nanobelts, nanosheets, nanostars, dll.) [60,140–
144]. Pada bagian ini kami hanya fokus pada aplikasi nanorod yang dipilih dan
membahas aspek yang terkait dengan sifat mereka yang dibahas pada bagian
sebelumnya. Meskipun nanorods dalam referensi yang dikutip di bawah ini terutama
dibentuk dengan metode hidrotermal, pertimbangan kemungkinan dapat diperluas
ke nanorods ZnO yang diperoleh dengan deposisi elektrokimia.
8.1. Sensor
ZnO dalam bentuk nanorod adalah bahan yang menarik untuk sensor gas
dengan kemungkinan besar untuk mengatasi keterbatasan mendasar karena rasio
permukaan-ke-volume yang sangat tinggi dan parameter elektronik yang sangat
dipengaruhi oleh proses permukaan. Nanorods ZnO menunjukkan sensitivitas tinggi
bahkan pada suhu kamar, sedangkan sensor gas film tipis seringkali perlu
dioperasikan pada suhu tinggi [141]. Oleh karena itu, penerapan susunan nanorod
(atau kawat nano) ZnO untuk penginderaan berbagai gas, termasuk H2, NO2, O2,
CO, dan NH3, telah dilaporkan secara ekstensif selama beberapa tahun sebelumnya
[145-149]. Proses penginderaan terkait dengan struktur kristalografi ZnO dan/atau
kekosongan oksigen dalam nanorods ZnO. Adsorpsi molekul gas pada permukaan
kutub yang diakhiri Zn (0001) dan / atau pada cacat struktural memengaruhi perilaku
listrik nanorod. Yaitu, adsorpsi molekul penerima elektron, seperti hasil O2 dalam
penarikan elektron, menyebabkan pembentukan O2 - dan penurunan konduktivitas
ZnO [150]. Di sisi lain, ketika ZnO terkena gas target molekul pereduksi, molekul
tersebut dapat bereaksi dengan oksigen yang teradsorpsi pada permukaan dan
melepaskan elektron yang terperangkap kembali ke pita konduksi, sehingga terjadi
peningkatan konduktivitas [141]. Masalah sebenarnya adalah selektivitas gas dan
sensitivitas yang memadai. Parameter ini dapat diperbaiki dengan deposisi cluster
Pd pada ZnO nanorods [146], manipulasi diameter nanorod atau modulasi tegangan.
Persimpangan logam-semikonduktor (dioda Schottky), terdiri dari ZnO nanorods
yang diendapkan pada substrat FTO dengan kontak perak yang terbentuk di bagian
atas nanorods, telah digunakan sebagai sensor suhu ruangan untuk kelembaban
relatif [151] . Proses penginderaan pada perangkat ini didasarkan pada adsorpsi
molekul air pada permukaan nanorod dan penurunan konsentrasi pembawa utama
pada pita konduksi semikonduktor, sesuai dengan hubungan yang terkait dengan
fungsi kerja penghalang Schottky.
Waktu respons sekitar 5 detik dan sensitivitas menunjukkan hubungan logaritmik
dalam kisaran antara 20% dan 75% kelembaban relatif.
483
8.2. Biosensor
Nanorods ZnO dengan titik isoelektrik tinggi, mulai dari 8,7 hingga 10,3,
merupakan substrat yang menarik untuk memuat enzim dengan titik isoelektrik
rendah, seperti kolesterol oksidase (IP = 4,7) [142], glukosa oksidase (IP = 4,2)
[152.153] dan uricase (IP = 4.3) [154], melalui interaksi elektrostatik. Keuntungan
penting juga kompatibilitas biologis yang sangat baik dari ZnO membantu enzim
untuk mempertahankan bioaktivitasnya. Selain itu, ini memberikan transfer elektron
langsung antara situs aktif enzim dan elektroda dan oleh karena itu, dapat digunakan
untuk mengembangkan biosensor implan. Elektroda karbon kaca yang dimodifikasi
dengan kawat nano ZnO yang didoping Sb telah digunakan untuk penentuan L-
sistein dengan oksidasi elektrokimia [155]. Elektroda tersebut menunjukkan
sensitivitas yang dapat direproduksi tinggi, batas deteksi yang rendah, stabilitas
yang menguntungkan, dan ketahanan yang tinggi terhadap interferensi. Biosensor
berbasis ZnO telah dikembangkan dalam berbagai konfigurasi, tergantung pada
jenis jawaban, seperti transistor efek medan (FET), transistor efek medan ion-
sensitif (ISFET), perangkat optik, perangkat piezoelektrik dan transduser elektrokimia.
Kemajuan terbaru dalam penerapan struktur nano ZnO dalam aplikasi biosensor
telah dirangkum dalam makalah ulasan [11.142].
8.3. Dioda pemancar cahaya
ZnO adalah bahan yang menjanjikan untuk perangkat luminescent dan penguat
gelombang pendek karena karakteristik celah pita langsung dan lebar serta energi
pengikat eksitasi yang besar sebesar 60 meV. Perangkat electroluminescent
rojunction pn hete berdasarkan kawat nano ZnO menunjukkan kepadatan arus yang
tinggi dan pendaran yang kuat bahkan pada tegangan bias balik 3V [3]. Dioda
elektroluminesen, yang terdiri dari polimer penghantar tipe-p dan nanorod ZnO
yang diendapkan secara elektrodeposit, tertanam dalam lapisan polistiren isolasi
dan pasir yang diapit di antara film SnO2 transparan, telah dibuat oleh Könenkamp
et al. [156.157]. Nanorod yang tumbuh menunjukkan pita elektroluminesensi yang
luas pada spektrum yang terlihat tetapi anil pada suhu sedang 300 ÿC meningkatkan
emisi dan meningkatkan kontribusi rangsang pada 390 nm.
Light emitting diode dengan panjang gelombang emisi merdu, berbasis ZnO
paduan-Cd (n-Zn1-xCdxO) yang dideposisikan pada (0001) berorientasi p-GaN
telah dikembangkan oleh Pauporte et al. [158.159]. Peningkatan kandungan Cd
dalam bak pengendapan mengakibatkan pergeseran merah puncak emisi UV suhu
kamar, dengan lebar setengah maksimum 10 nm, dari 397 nm untuk ZnO(NRs)/p-
GaN murni menjadi 417 nm untuk LED struktur Zn0.92Cd0.08O(NRs)/p-GaN.
Efeknya dianggap berasal dari perluasan parameter kisi dengan peningkatan konten
Cd.
8.4. Sel surya
Aplikasi nanorods ZnO, diperoleh dengan metode sintetik yang berbeda, dalam
sel surya peka pewarna dan semikonduktor telah dilaporkan dalam beberapa
makalah ulasan [160-163]. Pada Bagian ini kami hanya merujuk pada masalah
utama yang terkait dengan efisiensi yang relatif rendah dari sel surya berbasis ZnO
dan fokus pada pencapaian terakhir di lapangan.
Desain dan kinerja sel surya peka warna (DSSCs) berdasarkan kawat nano
ZnO yang tumbuh di FTO dengan depo uap kimia dan metode hidrotermal telah
dilaporkan untuk pertama kalinya oleh Baxter et al. [164.165]. Namun, sel surya
yang dijelaskan, peka dengan pewarna ruthenium N719, menunjukkan efisiensi
daya yang sangat rendah (0,5%). Meskipun kinerja perangkat meningkat dengan
bertambahnya panjang kawat nano, efisiensinya masih tetap jauh lebih rendah
daripada sel berbasis TiO2 mesopori. Hal ini dijelaskan oleh rendahnya efisiensi
pemanenan cahaya yang dihasilkan dari kecil
Machine Translated by Google
484 M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
luas permukaan kawat nano dibandingkan dengan film mesopori.
Studi dengan ZnO NR padat dan panjang yang disintesis dengan metode
hidrotermal, dilakukan oleh Law et al. [166] telah menunjukkan bahwa nanorods
terpanjang mencapai 20-25 m dengan diameter berkisar 130-200 nm memiliki
luas permukaan hanya seperlima dari film nanopartikel.
Karena rangkaian kawat nano panjang yang sangat padat pun tidak mampu
untuk mengizinkan pewarna teradsorpsi dalam jumlah besar dan, akibatnya,
pemanenan sinar matahari tidak cukup, opsi yang menarik adalah penerapan
struktur nano ZnO hierarkis [167–169] alih - alih kawat nano tidak bercabang.
Pendekatan yang menarik juga terdiri dari kombinasi kawat nano dan partikel
nano. Ditemukan bahwa luas permukaan spesifik dari struktur hierarkis ZnO
yang ditutupi dengan partikel nano meningkat lebih dari satu urutan besarnya
dibandingkan dengan kawat nano yang tidak dilapisi dan jumlah pewarna yang
lebih besar diakomodasi [170-172].
Eksperimen yang dilakukan dengan pewarna dengan koefisien kepunahan
tinggi baru-baru ini menunjukkan bahwa batasan utama untuk efisiensi sel yang
tinggi juga dapat muncul dari tingkat rekombinasi yang tinggi karena konsentrasi
keadaan permukaan yang tinggi dalam nanorod ZnO yang diperoleh dalam
sintesis basah [173] . Melapisi nanorod ZnO dengan lapisan ZnO nanocrystalline
(ZnO core-shell) secara signifikan memperlambat dinamika rekombinasi dan
menyebabkan peningkatan pho tovoltage (lebih dari 250 mV) sehubungan
dengan perangkat berdasarkan nanorod telanjang [174] .
Namun, sejauh ini, sel surya peka pewarna yang menggunakan kawat nano
ZnO memiliki efisiensi konversi daya yang relatif rendah (di bawah 3%)
dibandingkan dengan sistem berbasis TiO2 mesopori (efisiensi hingga 12%)
[175]. Di antara alasan kinerja terbatas pada DSSC berbasis ZnO adalah
ketidakstabilan ZnO dalam pewarna asam karena pembubaran permukaan ZnO,
menghasilkan pembentukan aglomerat Zn2+/pewarna, memperlambat injeksi
elektron dari pewarna ke ZnO [176].
Untuk mengatasi masalah ini, sensitizer pewarna dapat diganti dengan titik
kuantum semikonduktor (QD) atau film penyerap yang sangat tipis (dalam sel
ETA). QD semikonduktor (CdS, CdSe, CdTe, PbS, PbSe) menawarkan beberapa
keunggulan signifikan dibandingkan pewarna, seperti koefisien kepunahan yang
lebih tinggi, celah pita yang mudah disetel dari inframerah ke ultra violet dengan
kontrol ukuran dan komposisi QD, beberapa pembangkitan rangsangan karena
pemanfaatan elektron panas dalam QD [177]. Sebagian besar makalah di bidang
ini menyangkut sel surya berdasarkan TiO2 mesopori tetapi baru-baru ini banyak
upaya juga dilakukan terhadap sistem berbasis ZnO NR. Meskipun memiliki fitur
yang sangat menjanjikan, sel surya peka semikonduktor QD (QD-SSSCs)
mengungkapkan efisiensi konversi daya yang agak rendah dan faktor pembatas
utama mungkin adalah rekombinasi pembawa muatan karena transfer elektron
yang lambat dari semikonduktor ke akseptor elektron (ZnO atau TiO2).
Menurut Chen et al. [178], penekanan rekombinasi pembawa muatan pada
permukaan semikonduktor dapat dicapai dengan penggabungan film tipis
graphene ke dalam sel surya ZnO NR/CdSe. Ini meningkatkan transpor elektron
dan meningkatkan efisiensi hampir dua kali lipat sehubungan dengan perangkat
tanpa lapisan graphene, sedangkan faktor pengisian, 62%, adalah salah satu
yang tertinggi yang dilaporkan sejauh ini untuk QD-SSSC berdasarkan ZnO
nanorods.
Levy-Clément dan Elias baru-baru ini menunjukkan bahwa peningkatan
efisiensi sel surya juga dapat dicapai dengan hamburan cahaya pada rentang
panjang gelombang yang besar, dekat dengan celah pita penyerap CdSe, yang
mengarah ke peningkatan signifikan dalam penyerapan cahaya efektif [179 ] . Hal
ini diwujudkan dengan perubahan diameter nanorods ZnO pada panjang NR
konstan, seperti yang telah dilaporkan dalam ref [22] (lihat pembahasan di Bagian
6)
Cara lain peningkatan kinerja sel surya QDs adalah memperluas wilayah
spektral serapan dengan kosensitisasi nanorods oleh dua semikonduktor dengan
ukuran atau jenis yang berbeda, misalnya CdS/CdSe [180–183] atau CdS/CdTe
[184]. Seol dkk.
[182] telah menunjukkan bahwa CdS interlayer antara ZnO nanorods (dengan
panjang 10 m dan diameter 100 nm) dan QD CdSe disimpan di atas, pasif ZnO
menekan rekombinasi pembawa muatan dan pada dasarnya, efisiensi konversi
daya sel meningkat menjadi 4,15%.
Susunan kawat nano ZnO juga telah diterapkan sebagai blok bangunan
transpor elektron dalam sel surya hibrid organik-anorganik, di mana polimer
penghantar (misalnya poli(3-heksiltiofen)) dan (6,6)-fenil C61 asam butirat metil
ester ( PCBM) masing-masing berperan sebagai donor elektron dan akseptor
elektron. Peningkatan efisiensi sel dengan konfigurasi ITO/ZnO/P3HT:PCBM/Ag
dari sekitar 3% menjadi 3,9% dicapai dengan penggabungan vana dium oksida
yang bertindak sebagai lapisan penghambat elektron antara P3HT:PCBM dan
elektroda Ag, meningkatkan pengumpulan elektron melalui nanorod ZnO [185].
Peningkatan lebih lanjut dari efisiensi sel surya berbasis ZnO hibrida (menjadi
4,1%) telah dicapai dengan melapisi nanorod ZnO dengan nanopartikel ZnO,
yang mengarah ke pembesaran luas permukaan antarmuka (seperti dalam kasus
DSSC) dan peningkatan masa pakai muatan [ 22].
Studi terbaru tentang peningkatan efisiensi dan stabilitas jangka panjang sel
surya hibrida berbasis TiO2 dan ZnO difokuskan pada pemanfaatan perovskit
organik-anorganik, dari jenis CH3NH3PbX3 (X= Cl, Br, I), sebagai bahan
pemanenan cahaya. [186.187]. Perovskit timbal adalah semikonduktor pita
langsung, memiliki koefisien penyerapan yang besar dan mobilitas pembawa
yang tinggi. Penggunaan penyerap CH3NH3PbI3 dalam kombinasi dengan
susunan nanorod ZnO dan spiro-MeOTAD sebagai bahan pengangkut lubang
telah dilaporkan baru-baru ini [188,189]. Terlihat bahwa dengan menggunakan
lapisan kompak ZnO yang ditempatkan elektroda sebagai lapisan pemblokiran
lubang yang mencegah rekombinasi elektron dalam FTO dengan lubang pada
spiro-MeOTAD, efisiensi konversi daya sel surya berbasis ZnO perovskit dapat
ditingkatkan bahkan hingga 8,9 % [189]. Sifat unik dari penyerap cahaya
organologam halida yang sangat menjanjikan ini masih belum jelas dan oleh
karena itu, penyelidikan sistematis lebih lanjut diharapkan.
9. Kesimpulan
Dalam ulasan ini kami merangkum pencapaian sintesis elektrokimia susunan
nanorod ZnO pada elektroda konduktor transparan. Kami telah berusaha menyoroti
faktor-faktor penting untuk pembentukan film nanorod yang seragam, berorientasi
vertikal ke substrat dengan panjang, diameter, kerapatan, dan sifat optoelektronik
yang diinginkan.
Kami telah membahas mekanisme pengendapan ZnO dalam larutan yang
mengandung dua prekursor ion hidroksida yang berbeda (molekul oksigen dan
ion nitrat) dan aspek keuntungan atau kerugian dari penggunaan masing-masing
prekursor tersebut. Prekursor potensial ketiga, hidrogen peroksida, tidak cocok
karena tidak mengarah pada pembentukan nanorod ZnO.
Karena transformasi Zn(OH)2 menjadi ZnO dicapai melalui dehidrasi
hidroksida, elektrodeposisi harus dilakukan pada suhu di atas 65 ÿC. Peningkatan
suhu pengendapan lebih lanjut bahkan hingga 88 ÿC direkomendasikan karena
pengurangan yang signifikan dari cacat struktural pada ZnO, didukung oleh
peningkatan intensitas relatif UV dan puncak emisi yang terlihat (IUV/Ivis) dalam
spektrum photoluminescence dari ZnO nanorods.
Terlepas dari prekursor OHÿ yang dipilih (O2 atau NO3 ÿ), salah satu
parameter utama yang menentukan bentuk endapan ZnO (film kompak atau
nanorod) adalah konsentrasi ion Zn2+ . Secara umum, pembentukan nanorod
dimungkinkan pada 5 × 10ÿ5 M ÿ [Zn2+] < 5 × 10ÿ3 M. Kisaran atas tidak begitu
ketat karena kualitas nanorod juga bergantung pada aditif yang ada dalam bak
pengendapan, seperti sebagai ion Clÿ, hexamethylenete tramine dan
ethylenediamine. Namun, pada konsentrasi Zn2+ di atas 5 × 10ÿ3 M, nanorod
ZnO memiliki kecenderungan untuk menyatu.
Machine Translated by Google
M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
Diameter nanorod yang ditanam pada elektroda dapat dikontrol oleh
rasio konsentrasi ion Zn2+ dan OHÿ di sekitar elektroda. Yakni,
penurunan rasio [Zn2+]/[OHÿ] menghasilkan pembentukan kawat nano
ZnO dengan diameter lebih besar. Ini dapat dicapai dengan:
- manipulasi parameter listrik, yaitu kerapatan potensial dan arus
diterapkan pada elektroda, yang mengontrol laju pembangkitan listrik
OHÿ, - penambahan
elektrolit pendukung NaNO3 dalam jumlah ekstra, jika elec
trodeposisi dilakukan dari prekursor nitrat, - penambahan
KCl ke dalam bak pengendapan karena adsorpsi preferensi ion Clÿ ke
bidang yang diakhiri dengan Zn (0001), yang mendukung pertumbuhan
lateral nanorod.
Namun, penambahan ion Clÿ dalam jumlah besar, memperlambat
laju pembentukan elektro OHÿ dari prekursor oksigen karena perubahan
mekanisme reduksi O2 dari reaksi empat elektron menjadi dua elektron,
yang menyebabkan pembentukan kawat nano yang lebih panjang.
Peningkatan panjang kawat nano dapat diperoleh dengan
penambahan hexamethylenetetramine (HMT) dalam jumlah yang sama
ke dalam larutan Zn2+ sebagai hasil dari perlekatan zat pengkhelat ini
pada faset nonpolar kristal ZnO dan pertumbuhan preferensialnya
sepanjang sumbu c. Namun, jumlah HTM yang berlebihan menghasilkan
pembentukan nanorod ZnO dengan permukaan seperti jagung karena
variasi mikroskopis dari perlekatan HTM ke ZnO.
Perubahan komposisi lokal elektrolit di sekitar kawat nano yang
tumbuh, misalnya karena adanya konsentrasi aditif yang tinggi (Clÿ atau
HTM), bertanggung jawab atas pembentukan cacat struktural. Annealing
sampel pada 450 ÿC meningkatkan kristalinitas nanorods dan
menyebabkan penurunan kepadatan cacat struktural.
Perbaikan morfologi dan densitas nanorod ZnO pada elektroda dapat
dicapai dengan penyemaian substrat sebelum deposisi NRs. Ini terdiri
dari pembentukan lapisan ZnO tipis dengan metode kimia atau
elektrokimia. Butir lapisan benih bertindak sebagai pusat nukleasi dan
ukurannya mempengaruhi diameter nanorod pasca-deposit. Deposisi
nanorods ZnO juga dimungkinkan pada substrat yang tidak diunggulkan,
tetapi kemudian parameter, seperti orientasi, kerapatan, dan diameter
nanorods jauh lebih sensitif terhadap kondisi elektrodeposisi daripada
dalam kasus pertumbuhan pada substrat yang diunggulkan.
ZnO nanorods adalah kandidat yang menarik untuk aplikasi di
berbagai perangkat seperti sel surya, sensor, biosensor atau perangkat
neon. Saat ini studi ke arah ini sangat maju dan diharapkan dalam
beberapa tahun mendatang susunan nanorod ZnO akan digunakan
secara luas di berbagai cabang industri.
Terima kasih
Para penulis berterima kasih atas dukungan sebagian dari pekerjaan
ini oleh NCN di bawah hibah DEC-2011/03/N/ST5/04712 dan DEC
2012/07/B/ST5/02431.
Referensi
[1] P.Yang,H.Yan, S.Mao,R.Russo,J.Johnson,R. Saykally,N.Morris,J. Pham, R.He, H.-J.
Choi, Pertumbuhan terkendali kawat nano ZnO dan sifat optiknya , Material
Fungsional Lanjutan 12 (2002) 323.
[2] K. Govender, DS Boyle, P. O'Brien, D. Brinks, D. West, D. Coleman, Penguat suhu
ruang yang diamati dari kolom nano ZnO yang ditumbuhkan dengan pengendapan
larutan berair , Advanced Materials 14 (2002) 1221.
[3] WI Park, GC Yi, Electroluminescence dalam n-ZnO Nanorod Arrays Vertikal
Tumbuh di p-GaN, Material Lanjutan 16 (2004) 87.
[4] JJ Hassan, MA Mahdi, A. Ramizy , H. Abu Hassan, Z. Hassan, Fabrikasi dan
karakterisasi ZnO nanorods/p-6H-SiC heterojunctionLED oleh
485
pengendapan rendaman kimia dengan bantuan microwave , Superlattices dan
Struktur mikro 53 (2013) 31.
[5] SJ An, G. Yi, Near ultraviolet light emitting diode terdiri dari n-GaN/ZnO coaxial
nanorod heterostructures pada lapisan p-GaN , Applied Physics Letters 91 (2007)
123109.
[6] T. Hirate, H. Tanaka, S. Sasaki, M. Ozawa, W. Li, T. Satoh, Sintesis nanorods
heksagonal ZnO yang diselaraskan dan penerapannya pada perangkat electrolumi
nescent DC berbasis ZnS , Simposium Masyarakat Penelitian Material - Prosiding
799 (2003) 311.
[7] WW Guo, TM Liu, L. Huang, HJ Zhang, Q. Zhou, W. Zeng, HMT membantu sintesis
hidrotermal berbagai struktur nano ZnO : Struktur, pertumbuhan, dan properti
sensor gas , Sistem & Struktur Nano Physica E-Low-Dimensional 44 (2011) 680.
[8] CM Chang, MH Hon, IC Leu, Pengaruh lapisan benih pada pertumbuhan dan
karakteristik penginderaan gas yang dihasilkan dari susunan nanorod ZnO
menggunakan pertumbuhan kimia berair, Jurnal Sains dan Teknologi Sol-Gel
(2013) 1. DOI: 10.1007 /s10971-013-3126-2.
[9] M. Kashif, ME Ali, SMU Ali, U. Hashim, Sintesis sol-gel nanorods ZnO yang didoping
Pd untuk aplikasi penginderaan hidrogen suhu kamar , Ceramics International 39
(2013) 6461.
[10] R. Ahmad, N. Tripathy, Y. Hahn, Sensor kolesterol kinerja tinggi berdasarkan
transistor efek medan berpagar solusi yang dibuat dengan ZnO nanorods, Biosensor
dan Bioelectronics 45 (2013) 281 .
[11] SK Arya, S. Saha, JE Ramirez-Vick, V. Gupta, S. Bhansali, SP Singh, Kemajuan
terbaru dalam struktur nano ZnO dan film tipis untuk aplikasi biosensor : Review,
Analytica Chimica Acta 737 (2012) 1.
[12] Y. Ni, J. Zhu, L. Zhang, J. Hong, Hierarchical ZnO micro/nanoarchitectures: preparasi
hidrotermal , karakterisasi dan aplikasi dalam deteksi hidrazin, CrystEngComm 12
(2010) 2213.
[13] YY Zhang, J. Mu, One-pot synthesis, photoluminescence, and photocatalysis of Ag/
ZnO composites, Journal of Colloid and Interface Science 309 (2007)
478.
[14] M. Pirhashemi, A. Habibi-Yangjeh, Metode satu pot skala besar dan sederhana
untuk preparasi nanokomposit AgBr-ZnO sebagai fotokatalis cahaya tampak yang
sangat efisien, Applied Surface Science (2013) DOI: 10.1016/j.apsusc. 2013.07.079.
[15] X. Li, J. Wang, J. Yang, J. Lang, J. Cao, F. Liu , Y. Jiang, Pembuatan susunan mikro/
nanorod ZnO yang dikontrol ukuran dan kinerja fotokatalitiknya , Kimia Bahan dan
Fisika 141 (2013) 929.
[16] O. Yayapao , T. Thongtem, A. Phuruangrat, S. Thongtem, tesis sintesis Sonokimia
dari struktur nano ZnO Dy-doped dan sifat fotokatalitiknya , Jurnal Paduan dan
Senyawa 576 (2013) 72.
[17] C. Xu, P. Shin, L. Cao, D. Gao, Pertumbuhan Preferensial Larik Kawat Nano ZnO
Panjang dan Penerapannya pada Sel Surya Peka Pewarna , Jurnal Kimia Fisika C
114 (2010) 125.
[18] JA Anta, E. Guillén, R. Tena-Zaera, sel surya peka pewarna berbasis ZnO , Jurnal
Kimia Fisik C 116 (2012) 11413.
[19] H. Woo Choi, K. Lee, N. David Theodore, TL Alford, Peningkatan kinerja sel surya
organik heterojunction curah berstrukturnano ZnO dengan kerapatan kawat nano
yang dimodifikasi dengan pengenalan yttrium klorida ke dalam larutan, Bahan Energi
Surya dan Sel Surya 117 (2013 ) 273.
[20] S. Sarkar, A. Makhal, T. Bora, K. Lakhsman, A. Singha, J. Dutta, SK Pal,
Hematoporphyrin-ZnO nanohybrids: Aplikasi kembar dalam fotokatalisis cahaya
tampak yang efisien dan sel surya peka pewarna , ACS Bahan Terapan dan
Antarmuka 4 (2012) 7027.
[21] JH Lee, J. Shin , JY Song, W. Wang, R. Schlaf, KJ Kim, Y. Yi, Pembentukan
antarmuka antara susunan nanorod ZnO dan polimer (PCBM dan P3HT) untuk sel
surya organik , Jurnal Kimia Fisik C 116 (2012) 26342.
[22] J. Ajuria, I. Etxebarria, E. Azaceta, R. Tena-Zaera, N. Fernández-Montcada, E.
Palomares, R. Pacios, elektroda berstrukturnano Novel ZnO untuk efisiensi konversi
daya yang lebih tinggi dalam sel surya polimer , Kimia Fisika Kimia Fisika 13 (2011)
20871.
[23] R. Tena-Zaera, J. Elias, C. Lévy-Clément, ZnO nanowire arrays: Optical scattering
and sensitisasi to solar light, Applied Physics Letters 93 (2008)
233119.
[24] L. Znaidi, film tipis ZnO yang diendapkan Sol-gel : Tinjauan, Ilmu dan Teknik Material
B: Material Solid-State untuk Teknologi Lanjutan 174 (2010) 18.
[25] SA Kamaruddin, KY Chan, HK Yow, M. Zainizan Sahdan, H. Saim, D. Knipp, Film
seng oksida yang dibuat dengan teknik pelapisan sol-gel spin , Fisika Terapan A:
Ilmu Material dan Pemrosesan 104 (2011) 263 .
[26] Y. Liao, X. Zhou, X. Xie, Q. Yu, Efek pelarut pada film ZnO yang sangat berorientasi
yang dibuat dengan menggunakan metode sol - gel , Jurnal Ilmu Material : Material
dalam Elektronika 24 (2013) 4427.
[27] V. Kumar, N. Singh, RM Mehra, A. Kapoor, LP Purohit, HC Swart, Peran ketebalan
lapisan terhadap sifat lapisan tipis ZnO yang ditumbuhkan dengan metode sol-gel ,
Lapisan Tipis Padat 539 ( 2013 ) 161 .
[28] ZN Ng, KY Chan, T. Tohsophon, Pengaruh suhu anil pada film ZnO dan AZO yang
dibuat dengan teknik sol-gel , Applied Surface Science 258 (2012) 9604.
[29] FTJ Smith, Metalorganic chemical vapor deposition of oriented ZnO film over large
areas, Applied Physics Letters 43 (1983) 1108.
[30] JJ Wu, SC Liu, Pertumbuhan suhu rendah dari nanorod ZnO yang selaras dengan
deposisi uap kimia , Advanced Materials 14 (2002) 215.
[31] SW Kim, S. Fujita, S. Fujita, Self-organized ZnO quantum dots on SiO2/Si sub
strates by metalorganic chemical vapor deposition, Applied Physics Letters 81
(2002) 5036.
Machine Translated by Google
486 M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
[32] DN Montenegro, A. Souissi, C. Martínez-Tomás, V. Munoz-Sanjosé, ˜ V. Sallet,
transisi morfologi dalam nanorod ZnO yang ditanam oleh MOCVD, Jurnal
Pertumbuhan Kristal 359 (2012) 122.
[33] H. Fujisawa, C. Kobayashi, S. Nakashima, M. Shimizu, Pertumbuhan dua langkah ZnO
nanorods dengan menggunakan MOCVD dan mengontrol diameter dan kerapatan
permukaannya , Jurnal Masyarakat Fisika Korea 62 (2013) 1164 .
[34] AY Kim, S. Jang, DH Lee, SY Yim, D. Byun, Pengaruh suhu pada hibrida ZnO yang
ditanam oleh deposisi uap kimia logam - organik , Buletin Penelitian Material 47
( 2012 ) 2888 .
[35] WJ Li , EW Shi, WZ Zhong, ZW Yin, Mekanisme pertumbuhan dan kebiasaan
pertumbuhan kristal oksida , Jurnal Pertumbuhan Kristal 203 (1999) 186.
[36] J. Yu, B. Huang , X. Qin, X. Zhang, Z. Wang, H. Liu, Sintesis hidrotermal dan
karakterisasi film ZnO dengan struktur nano berbeda , Applied Surface Science 257
(2011) 5563.
[37] K. Govender, DS Boyle, PB Kenway, P. O'Brien, Memahami faktor -faktor yang
mengatur pengendapan dan morfologi film tipis ZnO dari larutan air , Jurnal Kimia
Material 14 (2004) 2575 .
[38] J. Song, S. Baek , J. Lee, S. Lim, Peran OH- dalam sintesis hidrotermal ZnO nanorod
suhu rendah , Jurnal Teknologi Kimia dan Bioteknologi 83 (2008) 345 .
[39] A. Rivera, J. Zeller, A. Sood, M. Anwar, Perbandingan kawat nano ZnO dan nanorod
yang ditanam menggunakan MOCVD dan proses hidrotermal , Jurnal Bahan
Elektronik 42 (2013) 894.
[40] M. Izaki, T. Omi, Film oksida seng transparan dibuat dengan reaksi elektrokimia , Surat
Fisika Terapan 68 (1996) 2439.
[41] S. Peulon, D. Lincot, Elektrodeposisi Katodik dari Larutan Berair Film Seng Oksida
Padat atau Berstruktur Terbuka , Bahan Canggih 8 (1996) 166.
[42] B. Canava, D. Lincot, Efek nukleasi pada sifat struktural dan optik seng oksida yang
diendapkan secara elektrode pada oksida timah, Journal of Applied Electrochemistry
30 (2000) 711 .
[43] XD Gao, F. Peng, XM Li, WD Yu, JJ Qiu, Pertumbuhan film ZnO yang sangat
berorientasi dengan teknik elektrodeposisi dua langkah , Jurnal Ilmu Material 42
(2007) 9638.
[44] J. Elias, R. Tena-Zaera, C. Lévy-Clément, Elektrodeposisi kawat nano ZnO dengan
dimensi terkontrol untuk aplikasi fotovoltaik : Peran lapisan penyangga , Film Padat
Tipis 515 (2007) 8553.
[45] T. Pauporté, D. Lincot, B. Viana, F. Pellé, Menuju emisi laser susunan nanorod epitaxial
dari ZnO yang ditumbuhkan dengan elektrodeposisi, Surat Fisika Terapan 89 ( 2006 )
233112.
[46] B. O'Regan, V. Sklover, M. Grätzel, Deposisi Elektrokimia Film ZnO Mesopori Halus
dan Homogen dari Propylene Carbonate Elec trolytes, Journal of the Electrochemical
Society 148 (2001) C498.
[47] D. Gal, G. Hodes, D. Lincot, HW Schock, Deposisi elektrokimia lapisan oksida seng
dari larutan non-air : proses penyangga/jendela baru untuk sel surya film tipis , Film
Padat Tipis 361–362 (2000 ) 79.
[48] E. Azaceta, R. Tena-Zaera, R. Marcilla, S. Fantini, J. Echeberria, JA Pomposo, H.
Grande, D. Mecerreyes, Deposisi elektrokimia ZnO dalam cairan ionik suhu kamar:
1- Butyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethane sulfonyl)imide, Komunikasi
Elektrokimia 11 (2009) 2184.
[49] M. Tulodziecki, J.-M. Tarascon, PL Taberna, C. Guéry, Elektrodeposisi Pertumbuhan
Deposit ZnO Berorientasi di Media Cairan Ionik , Jurnal Masyarakat Elektrokimia 159
(2012) D691 .
[50] E. Azaceta, J. Idigoras, J. Echeberria, A. Zukal, L. Kavan, O. Miguel, HJ Grande, JA
Anta, R. Tena-Zaera, film hibrid cair ZnO–ionik : sintesis elektrokimia dan aplikasi
dalam sel surya peka pewarna , Journal of Materials Chemistry A 1 (2013) 10173.
[51] B. Beverskogt, I. Puigdomenech, Revisi diagram Pourbaix untuk seng pada suhu 25-
300 (C, Ilmu Korosi 39 (1997) 107.
[52] AE Martell, RM Smith, dalam Konstanta Stabilitas Kritis, Vol. 4, Pers Pleno,
New York (1976).
[53] S. Peulon, D. Lincot , Studi mekanistik elektrodeposisi katodik film seng oksida dan
seng hidroksiklorida dari larutan seng klorida encer beroksigen , Jurnal Masyarakat
Elektrokimia 145 (1998) 864 .
[54] S. Yamabi, H. Imai, Kondisi pertumbuhan untuk film seng oksida wurtzit dalam larutan
air , Jurnal Kimia Bahan 12 (2002) 3773.
[55] A. Goux, T. Pauporte, J. Chivot, D. Lincot, Efek suhu pada elec ZnO
trodeposisi, Electrochimica Acta 50 (2005) 2239.
[56] R. Reichle, G. McCurdy, L. Hepler, Seng Hidroksida: Produk Kelarutan dan stabilitas
Hidroksi-kompleks Konstanta dari 12-75 ÿC, Jurnal Kimia Kanada 53 (1975) 3841 .
[57] GA Parks, The isoelectricpoints of solidoxides, solidhydroxides, andqueous hydroxo
complex systems, Chemical Review 65 (1965) 177.
[58] A. Degen, M. Kosec, Pengaruh pH dan ketidakmurnian pada muatan permukaan oksida
seng dalam larutan berair , Jurnal Masyarakat Keramik Eropa 20 (2000 ) 667 .
[59] XY Kong, ZL Wang, nanohelix yang diinduksi polarisasi spontan , nanospring dan
nanoring dari nanobelt piezoelektrik , Nano Letters 3 (2003) 1625.
[60] ZL Wang, Struktur nano seng oksida: pertumbuhan, sifat dan aplikasi,
Jurnal Fisika: Materi Terkondensasi 16 (2004) R829.
[61] S. Baruah, J. Dutta, Pertumbuhan hidrotermal struktur nano ZnO , Sains dan
Teknologi Material Maju 10 (2009) 013001 .
[62] L. Vayssieres, K. Keis, A. Hagfeldt, SE Lindquist, Array tiga dimensi dari tabung mikro
ZnO kristal yang sangat berorientasi , Kimia Bahan 13 (2001) 4395.
[ 63] RA Laudise, AA Ballman, Sintesis hidrotermal seng oksida dan seng
sulfida, Jurnal Kimia Fisik 64 (1960) 688 .
[64] F. Xu, Y. Lu, Y. Xie, Y. Liu, Evolusi morfologi terkendali dari elektroda yang
menempatkan struktur ZnO nano/skala mikro dalam larutan air , Bahan dan Desain
30 (2009) 1704.
[ 65] EA Dalchiele, P. Giorgi, RE Marotti, F. Martin, JR Ramos-Barrado, R. Ayouci, D.
Leinen, Elektrodeposisi film tipis ZnO pada n-Si(100), Bahan Energi Matahari &
Sel Surya 70 (2001) 245.
[66] L. Vayssieres, K. Keis, S.-E. Lindquist, A. Hagfeldt, Bahan Oksida Logam Anisotropik
yang Dibangun Khusus : Susunan Mikrorod ZnO Berorientasi Tinggi 3D , Jurnal
Kimia Fisika B 105 (2001) 3350.
[67] Z. Liu, J. Ya, E. Lei, Pengaruh substrat dan lapisan benih pada larutan ZnO nanorods
yang tumbuh , Jurnal Elektrokimia Zat Padat 14 (2010) 957.
[68] S. Wei, J. Lian, X. Chen, Q. Jiang, Pengaruh lapisan benih pada struktur dan properti
lapisan tipis seng oksida yang diendapkan secara elektrokimia pada kaca berlapis
ITO , Applied Surface Science 254 (2008) 6605.
[69] K. Zarebska, M. Kwiatkowski, M. Gniadek, M. Skompska, Elektrodeposisi Zn(OH)2, film
ÿ
tipis ZnO dan lapisan biji Zn seperti lembaran nano dan pengaruh morfologinya
terhadap pertumbuhan ZnO nanorods , Electrochimica UU 98 (2013) 255.
[70] LE Greene, M. Law, DH Tan, M. Montano, J. Goldberger, G. Somorjai, P. Yang, Rute
Umum ke Larik Nanowire ZnO Vertikal Menggunakan Biji ZnO Bertekstur , Huruf Nano
5 (2005) 1231.
[71] C.-T. Hsieh, S.-Y. Yang, J.-Y. Lin, Deposisi elektrokimia dan perilaku drofobia super
dari susunan nanorod ZnO , Film Padat Tipis 518 (2010) 4884.
[72] M. Izaki, Pembuatan Film Seng Oksida Transparan dan Konduktif dengan Optimalisasi
Teknik Elektrolisis Dua Langkah , Jurnal Masyarakat Elektrokimia 146 ( 1999) 4517 .
[73] S. Sanchez, C. Levy-Clement, V. Ivanova, Deposisi Elektrokimia Film Tipis ZnO
dan Kabel Nano untuk Aplikasi Fotovoltaik, Jurnal Masyarakat Elektrokimia 159
(2012) D705.
[74] M. Izaki , T. Omi, Optimalisasi elektrolit untuk pertumbuhan katodik film seng oksida ,
Jurnal Masyarakat Elektrokimia 143 (1996) L53.
[75] T. Yoshida, M. Tochimoto, D. Schlettwein, D. Wo, T. Sugiura, H. Minoura, Self
Assembly Film Tipis Seng Oksida Dimodifikasi dengan Loftalosianin Logam
Tetrasulfonasi dengan Elektrodeposisi Satu Langkah , Kimia Bahan 11 ( 1999) 2657.
[76] T. Yoshida, D. Komatsu, N. Shimokawa, H. Minoura, Mekanisme elektrodeposisi katodik
film tipis seng oksida dari rendaman seng nitrat berair , Film Padat Tipis 451–452
(2004) 166.
[77] T. Pauporté, D. Lincot, Prekursor Oksigen Hidrogen Peroksida untuk Elektrodeposisi
Seng Oksida . I. Deposisi dalam Media Perklorat , Jurnal Masyarakat Elektrokimia
148 ( 2001) C310 .
[78] T. Pauporté, D. Lincot, Prekursor oksigen hidrogen peroksida untuk elektrodeposisi
seng oksida II— Aspek mekanistik , Jurnal Kimia Elektroanalitik 517 (2001) 54.
[79] K. Laurent, BQ Wang, DP Yu, Y. Leprince-Wang, Sifat struktural dan optik film tipis ZnO
yang diendapkan dengan elektrodeposisi , Film Padat Tipis 517 (2008) 617.
[80] D. Dimova-Malinovska, P. Andreev, M. Sendova-Vassileva, H. Nichev, K. Star bova,
Persiapan kawat nano ZnO dengan deposisi elektrokimia, Energy Procedia 2 (2010)
55.
[81] A. El Hichou, N. Stein, C. Boulanger, L. Johann, Karakterisasi ellipsometry struktural
dan spektroskopi untuk pertumbuhan ZnO yang diendapkan dengan elektroda pada
konsentrasi hidrogen peroksida yang berbeda , Film Padat Tipis 518 (2010) 4150.
[82] K. Kinoshita dalam Teknologi Oksigen Elektrokimia Wiley&Sons, New York,
Masyarakat Elektrokimia, 1992.
[83] AJ Bard, LR Faulkner–Metode elektrokimia. Dasar dan aplikasi
tions, edisi ke-2, Wiley&Sons, Inc., 2001.
[84] SP Jiang , CQ Cui , ACC Tseung, Deposisi Reaktif Elektroda Kobalt - Studi Mekanisme
V Reduksi Oksigen dalam Larutan Netral Tanpa Buffer Jenuh dengan Oksigen , Jurnal
Masyarakat Elektrokimia 138 ( 1991)
3599.
[85] S. Strabac , RR Adzic, Pengaruh kemisorpsi OH- pada sifat katalitik permukaan kristal
tunggal emas untuk reduksi oksigen dalam larutan basa , Jurnal Kimia Elektroanalitik
403 (1996) 169 .
[ 86] R. Tena-Zaera, J. Elias , G. Wang, C. Levy-Clement, Peran ion klorida pada deposisi
elektrokimia ZnO nanowire Arrays from O2 reduction, Journal of Physical Chemistry C
111 (2007) 16706.
[87] J. Elias, R. Tena-Zaera, C. Lévy-Clément, Deposisi elektrokimia susunan kawat nano
ZnO dengan dimensi yang disesuaikan , Jurnal Kimia Elektroanalitik 621 (2008) 171.
[88] R. Tena-Zaera, J. Elias, C. Lévy-Clément, I. Mora-Seró, Y. Luo, J. Bisquert, Elec
trodeposition and impedance spectroscopy characterization of ZnO nanowire arrays,
Physica Status Solidi(A) Aplikasi dan Ilmu Bahan 205 (2008) 2345.
[89] BB Li, U. Philipose, CF De Souza, HE Ruda, Peran para meter elektro-deposisi dalam
menyiapkan kawat nano ZnO berdimensi vertikal yang disesuaikan , Jurnal Masyarakat
Elektrokimia 158 (2011) D282.
[90] A. Goux, T. Pauporté, D. Lincot, Reaksi reduksi oksigen pada elektrodeposisi elektroda
seng oksida dalam larutan KCl pada suhu 70 ÿC, Electrochimica Acta 51 (2006) 3168.
[91] M. Guo, C. Yang, M. Zhang, Y. Zhang, T. Ma, X. Wang, X. Wang, Pengaruh kondisi
persiapan pada elektrodeposisi susunan nanorod ZnO yang selaras , Electrochimica
Acta 53 ( 2008) 4633.
Machine Translated by Google
M. Skompska, K. Zarebska / Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
[92] H. Kim, JY Moon, HS Lee, Pengaruh konsentrasi ZnCl2 pada pertumbuhan ZnO
oleh deposisi elektrokimia, Fisika Terapan Saat Ini 12 (2012) 35.
[93] MR Mahmoudian, WJ Basirun, Y. Alias, M. Ebadi, Fabrikasi Facile Zn /Zn5(OH)8Cl2
H2O struktur nano mirip bunga pada permukaan Zn yang dilapisi dengan poly (N-
methyl pyrrole), Applied Surface Science 257 (2011) 10539.
[94] H. El Belghiti, T. Pauporté, D. Lincot, Studi mekanistik elektrodeposisi susunan
nanorod ZnO , Physica Status Solidi (a) 205 (2008) 2360.
[95] Y. Hames, Z. Alpaslan, A. Kösemen, SE San, Y. Yerli, ZnO nanorods yang ditanam
secara elektrokimia untuk aplikasi sel surya hibrida , Solar Energy 84 (2010) 426.
[96] JA Cox, A. Brajter , Mekanisme katalis Zr(IV) dan La (III) reduksi nitrat pada merkuri,
Electrochimica Acta 24 (1979) 517 .
[97] Y. Lin, J. Yang, X. Zhou, Sintesis terkontrol dari susunan nanorod ZnO berorientasi
oleh deposisi elektrokimia bebas lapisan benih , Sains Permukaan Terapan 258
( 2011) 1491.
[98] B. Xue, Y. Liang, L. Donglai, N. Eryong, S. Congli, F. Huanhuan, X. Jingjing, J.
Yong, J. Zhifeng, S. Xiaosong, Elektrodeposisi dari batang-nano ZnO menjadi
lembaran nano dengan hanya elektrolit seng nitrat dan fotoluminesennya , Ilmu
Permukaan Terapan 257 ( 2011) 10317.
[99] MR Khajavi, DJ Blackwood, G. Cabanero, R. Tena-Zaera, Wawasan baru ke dalam
mekanisme pertumbuhan kawat nano ZnO yang diendapkan dari larutan berbasis
nitrat , Electrochimica Acta 69 (2012) 181.
[100] HY Yang, TW Kim, Ketergantungan sifat struktural dan optik pada konsentrasi seng nitrat
dalam kawat nano ZnO yang terbentuk pada substrat kaca berlapis indium - timah
-oksida , Journal of Ceramic Processing Research 11 (2010) 769.
[101] S. Sun, S. Jiao, K. Zhang, D. Wang, S. Gao, H. Li, J. Wang, Q. Yu, F. Guo, L. Zhao, Efek
nukleasi dan mekanisme pertumbuhan struktur nano ZnO oleh posisi elektroda dari
rendaman sengnitrat berair , Jurnal Pertumbuhan Kristal359 (2012)
15.
[102] F. Xu, Y. Lu, L. Xia, Y. Xie, M. Dai, Y. Liu, Elektrodeposisi bebas lapisan benih dari
susunan batang submikron ZnO yang disejajarkan dengan baik melalui elektrolit berair
sederhana , Buletin Penelitian Material 44 (2009) 1700.
[103] Y. Mastai, D. Gal, G. Hodes, Kontrol ukuran nanokristalin dari film semikonduktor
nanokristalin elektrodeposisi dengan penutup permukaan, Jurnal Masyarakat
Elektrokimia 147 (2000) 1435 .
[104] L. Xu, Y. Guo, Q. Liao, J. Zhang, D. Xu , Kontrol morfologi struktur nano ZnO dengan
elektrodeposisi, Jurnal Kimia Fisika B 109 (2005) 13519.
[105] JB Cui, YC Soo, TP Chen , UJ Gibson, Pertumbuhan suhu rendah dan karakterisasi
susunan kawat nano ZnO yang didoping Cl , Jurnal Kimia Fisika C 112 (2008) 4475.
[106] M. Andres- Verges , A. Mifsud, CJ Serna, Pembentukan mikrokristal seng oksida seperti
batang dalam larutan homogen, Jurnal Masyarakat Kimia , Transaksi Faraday 86
(1990) 959.
[107] A. Sugunan, HC Warad, M. Boman , J. Dutta, Kawat nano seng oksida dalam rendaman
kimia pada substrat unggulan: Peran heksamin, Jurnal Sains dan Teknologi Sol-Gel 39
(2006) 49.
[108] JS Lin, W. Fu, LQ Jing, YC Qu, ZJ Li, Deposisi elektrokimia ZnO berstruktur nano pada
film TiO2 nanokristalin dan karakterisasinya , Science China Chemistry 53 (2010) 1732.
[109] R. Chander, AK Raychaudhuri, Elektrodeposisi array selaras ZnO nanorods dalam
larutan air , Solid State Communications 145 (2008) 81 .
[110] F. Xu, Y. Lu, Y. Xie, Y. Liu, Elektrodeposisi bebas lapisan benih dan karakterisasi film
susunan nanorod ZnO yang disejajarkan secara vertikal , Journal of Solid State
Electrochemistry 14 (2010) 63.
[111] J. Cui, Kontrol cacat dan pengaruhnya terhadap emisi exciton nanorod ZnO yang
ditempatkan elektroda , Jurnal Kimia Fisik C 112 ( 2008) 10385.
[112] L. Xu, Q. Liao, J. Zhang, X. Ai, D. Xu, Single-crystalline ZnO nanotube arrays pada
substrat kaca konduktif dengan disolusi selektif dari ZnO nanorods yang diendapkan
secara elektrodeposit, Journal of Physical Chemistry C 111 (2007) 4549.
[113] SA Studenikin, N. Golego, M. Cocivera, Fabrikasi pho toluminescent hijau dan oranye ,
film ZnO yang tidak didoping menggunakan pirolisis semprot , Journal of Applied
Physics 84 (1998) 2287.
[114] X. Liu, XH Wu, H. Cao, RPH Chang, Mekanisme pertumbuhan dan sifat - sifat nanorod
ZnO yang disintesis oleh deposisi uap kimia yang ditingkatkan plasma , Journal of
Applied Physics 95 (2004) 3141.
[115] T. Voss, C. Bekeny, J. Gutowski, R. Tena-Zaera, J. Elias, C. Lévy-Clément, I. Mora
Seró, J. Bisquert, Keadaan terlokalisir versus terdelokalisasi : Fotoluminesensi dari
ZnO yang disintesis secara elektrokimia kawat nano, Jurnal Fisika Terapan 106 (2009)
054304 .
[116] C. Bekeny, T. Voss, H. Gafsi, J. Gutowski, B. Postels, M. Kreye, A. Waag, Asal usul
emisi photoluminescence near -band-edge dalam ZnO nanorods yang ditumbuhkan
secara kimiawi , Journal of Fisika Terapan 100 (2006) 104317.
[117] M. Ahmad, J. Zhao, J. Iqbal, W. Miao, L. Xie, R. Mo, J. Zhu, Peningkatan konduktivitas
dengan sedikit doping indium dalam kawat nano ZnO untuk aplikasi optoelektronik ,
Jurnal Fisika D: Terapan Fisika 42 (2009) 165406.
[118] B. Liu, Z. Fu, Y. Jia, Pusat luminescent hijau dalam film seng oksida yang tidak didoping
diendapkan pada substrat silikon, Applied Physics Letters 79 (2001) 943.
[119] MD McCluskey, SJ Jokela, Cacat pada ZnO, Jurnal Fisika Terapan 106 (2009) 071101.
[120] K. Vanheusden, WL Warren, CH Seager, DR Tallant, JA Voigt, BE Gnade, Mekanisme
di balik photoluminescence hijau dalam bubuk fosfor ZnO , Journal of Applied Physics
79 (1996) 7983.
[121] M. Willander, O. Nur, JR Sadaf, MI Quadir, S. Zaman, A. Zainelabdin, N. Bano, I.
Hussain, Pendaran dari Struktur Nano Seng Oksida dan Polimer serta Perangkat
Hibridnya , Material 3 (2010) 2643.
487
[122] G. She, X. Zhang, W. Shi, X. Fan, JC Chang, Sintesis elektrokimia/kimia susunan
nanotube ZnO kristal tunggal berorientasi tinggi pada substrat konduktif transparan ,
Komunikasi Elektrokimia 9 (2007) 2784.
[123] WS Shi , B. Cheng, L. Zhang, ET Samulski, Pengaruh kerapatan eksitasi pada
photoluminescence oksida seng dengan morfologi dan dimensi yang berbeda , Jurnal
Fisika Terapan 98 (2005) 083502.
[124] BQ Cao, Y. Li, GT Duan, WP Cai, Pertumbuhan Susunan Nanoneedle ZnO dengan
Emisi Ultraviolet Kuat dengan Metode Deposisi Elektrokimia , Pertumbuhan & Desain
Crystal 6 (2006) 1091.
[125] T. Pauporté, E. Jouanno, F. Pellé, B. Viana, P. Aschehoug, Parameter pertumbuhan
utama untuk elektrodeposisi film ZnO dengan emisi sinar UV yang intens pada suhu
kamar, Jurnal Kimia Fisika C 113 (2009) 10422.
[126] R. Tena-Zaera, J. Elias, C. Levy-Clement, C. Bekeny, T. Voss, I. Mora-Sero, J.
Bisquert, Pengaruh Konsentrasi Kalium Klorida pada Sifat Fisik Array Kawat Nano
ZnO yang Dilapisi Elektrodeposit , Jurnal Kimia Fisika C 112 ( 2008) 16318.
[127] B. Cao, W. Cai, H. Zeng, G. Duan, Evolusi morfologi dan sifat fotoluminesensi film ZnO
yang diendapkan secara elektrokimia pada substrat kaca konduktif , Journal of Applied
Physics 99 (2006) 073516.
[128] YF Chen, DM Bagnall, HJ Koh, KT Park, K. Hiraga, ZQ Zhu, T. Yao, epitaksi berkas
molekul berbantuan plasma dari ZnO pada safir bidang-c : Pertumbuhan dan
karakterisasi, Journal of Applied Physics 84 (1998 ) 3912.
[129] QT Wang, GZ Wang, JS Jie, XH Han, B. Xu, JG Hou, Annealing effect pada sifat optik
film ZnO yang dibuat dengan elektrodeposisi katodik , Thin Solid Films 492 (2005) 61.
[130] B. Seipel, A. Nadarajah, B. Wutzke, R. Könenkamp, Elektrodeposisi ZnO nanorods
dengan adanya ion logam , Material Letters 63 (2009) 736 .
[131] I. Mora-Seró, F. Fabregat-Santiago, B. Denier, J. Bisquert, R. Tena-Zaera, J.
Elias, Cl. Lévy-Clément, Penentuan densitas pembawa kawat nano ZnO dengan teknik
elektrokimia , Applied Physics Letters 89 (2006) 203117 .
[132] SM Sze, Fisika Perangkat Semikonduktor , edisi ke-2 , John Wiley and Sons,
New York, 1981, hlm. p79.
[133] QH Li, YX Liang, Q. Wang, TH Wang, Karakteristik penginderaan oksigen dari masing-
masing transistor kawat nano ZnO , Surat Fisika Terapan 85 (2004) 6389.
[134] JJ Wu, DK-P. Wong, Fabrikasi dan Analisis Impedansi dari n-ZnO Nanorod/p-Si
Heterojunctions untuk Menyelidiki Konsentrasi Pembawa di Zn/O Source-Ratio-
Tuned ZnO Nanorod Arrays, Advanced Materials 19 (2007) 2015.
[135] JM Stiegler, R. Tena-Zaera, O. Idigoras, A. Chuvilin, R. Hillenbrand, Correl ative infrared-
electron nanoscopy mengungkapkan hubungan struktur - konduktivitas lokal dalam
kawat nano seng oksida , Nature Communications 3 ( 2012) 1131.
[ 136] A. Cvitkovic, N. Ocelic, J. Aizpurua, R. Guckenberger, R. Hillenbrand, Pencitraan
inframerah nanopartikel tunggal melalui peningkatan medan kuat dalam celah nano
pemindaian, Surat Tinjauan Fisik 97 (2006) 060801.
[137] AJ Huber, A. Ziegler, T. Kock, R. Hillenbrand, Nanoskopi inframerah semikonduktor
tegang , Nanoteknologi Alam 4 (2009) 153.
[138] G. Wollny, E. Brundermann, Z. Arsov, L. Quaroni, M. Havenith, Resolusi kedalaman
skala nano dalam pemindaian mikroskop inframerah jarak dekat , Optics Express 16
(2008) 7453.
[139] JM Stiegler, AJ Huber, SL Diedenhofen, J. Gomez Rivas, RE Algra, EPAMR
Bakkers, Hillenbrand Nanoscale free-carrier profiling dari kawat nano semikonduktor
individu dengan nanoskopi medan dekat inframerah , Nano Letters 10 (2010) 1387.
[140] G.-C. Yi, C. Wang, WI Park, ZnO nanorods: sintesis, karakterisasi dan aplikasi, Sains
dan Teknologi Semikonduktor 20 (2005) S22.
[141] L. Schmidt-Mende, JL Mac-Manus-Driscoll, struktur nano ZnO , cacat dan
perangkat, Bahan Hari Ini 10 (2007) 40.
[142] M. Ahmad, J. Zhu, struktur nano fungsional canggih berbasis ZnO : Sintesis, sifat dan
aplikasi, Jurnal Kimia Bahan 21 (2011) 599.
[143] Y.-B. Hahn, Struktur nano seng oksida dan aplikasinya , Jurnal Korea
Teknik Kimia 28 (2011) 1797.
[144] B. Weintraub, Z. Zhou, Y. Li, Y. Deng, Sintesis larutan bahan nano ZnO satu dimensi
dan aplikasinya , Skala Nano 2 (2010) 1573 .
[145] L.-J. Bie, X.-N. Yan, J.Yin , Y.-Q. Duan, Z.-H. Yuan, sensor gas Nanopillar ZnO untuk
hidrogen dan etanol, Sensor dan Aktuator, B: Kimia 126 (2007) 604.
[146] HT Wang, BS Kang, F. Ren, LC Tien, PW Sadik, DP Norton, SJ Pearton, J. Lin,
Penginderaan selektif hidrogen pada suhu kamar dengan ZnO nanorods, Applied
Physics Letters 86 (2005) 243503.
[147] T.-J. Hsueh, Y.-W. Chen, S.-J. Chang, S.-F. Wang, C.-L. Hsu, Y.-R. Lin, T.-S. Lin, I.- C.
Chen, sensor CO berbasis kawat nano ZnO disiapkan pada berbagai suhu, Jurnal
Masyarakat Elektrokimia 154 (2007) J393 .
[148] JX Wang, XW Sun, Y. Yang, H. Huang, YC Lee, OK Tan, L. Vayssieres, Array ZnO
nanorod berorientasi hidrotermal untuk aplikasi penginderaan gas , Nanoteknologi 17
( 2006) 4995.
[149] L. Liao, HB Lu, JC Li, H. He, DF Wang, DJ Fu, C. Liu, WF Zhang, Ketergantungan
ukuran sensitivitas gas ZnO nanorods, Journal of Physical Chemistry C 111 (2007)
1900 .
[150] Z. Fan, D. Wang, P.-C. Chang, W.-Y. Tseng, JG Lu, transistor efek medan kawat nano
ZnO dan properti penginderaan oksigen , Surat Fisika Terapan 85 (2004) 5923.
[151] J. Herrán , I. Fernández, R. Tena-Zaera, E. Ochoteco, G. Cabanero, H. Grande, dioda
Schottky berdasarkan susunan nanorod ZnO yang didepositkan untuk penginderaan
kelembaban pada suhu kamar, Sensor dan Aktuator B 174 ( 2012) 274.
[152] A. Wei, XW Sun, JX Wang, Y. Lei, XP Cai, CM Li, ZL Dong, W. Huang, biosensor
glukosa matic enzy berdasarkan susunan nanorod ZnO yang ditanam dengan
dekomposisi hidrotermal, Applied Physics Letters 89 (2006 ) 123902.
Machine Translated by Google
488 M. Skompska, K. Zarebska /Electrochimica Acta 127 (2014) 467–488
ÿ
[153] T. Kong, Y. Chen, Y. Ye, K. Zhang, Z. Wang, X. Wang, Sebuah biosensor glu cose
amperometri berdasarkan imobilisasi glukosa oksidase pada ZnO nanotube, Sensor
dan Aktuator B 138 ( 2009) 344.
[154] F. Zhang, X. Wang, S. Ai, Z. Sun, Q. Wan, Z. Zhu, Y. Xian, L. Jin, K. Yamamoto,
Imobilisasi uricase pada nanorod ZnO untuk asam urat tanpa reagen biosen sor,
Analytica Chimica Acta 519 (2004) 155.
[155] M. Ahmad, C. Pan, J. Zhu, Penentuan elektrokimia L-Sistein dengan elektroda yang
dimodifikasi kawat nano ZnO berbentuk siku , Sb - doped ZnO , Journal of Material
Chemistry 20 (2010) 7169.
[156] R. Könenkamp, RC Word, C. Schlegel, Dioda pemancar cahaya kawat nano vertikal ,
Fisika Terapan Huruf 85 (2004) 6004.
[157] R. Könenkamp, RC Word, M. Godinez, Ultraviolet Electroluminescence dari ZnO/
Polymer Heterojunction Light-Emitting Diodes, Nano Letters 5 (2005) 2005.
[158] O. Lupan, T. Pauporte, Le.T. Bahers, I. Ciofini, B. Viana, Rasio Aspek Tinggi Kawat
Nano Ternary Zn1-x CdxO dengan Elektrodeposisi untuk Aplikasi Light-Emitting
Diode , Journal of Physical Chemistry C 115 (30) (2011) 14548.
[159] T. Pauporte, O. Lupan, B. Viana, elektroluminesensi merdu dari struktur LED
tegangan ambang rendah berdasarkan elektrodeposisi Zn1-xCdxO nanorods/p-
GaN Heterojunction, Physica Status Solidi (A) 209 (2012) 359.
[160] L. Li, T. Zhai, Y. Bando, D. Golberg, Kemajuan terbaru sel surya berstruktur nano
ZnO satu dimensi , Nano Energy 1 (2012) 91.
[161] Q. Zhang, G. Cao, fotoelektroda berstrukturnano untuk sel surya peka zat warna ,
Nano Today 6 (2011) 91.
[162] I. Gonzalez-Valls, M. Lira-Cantu, Struktur nano ZnO yang disejajarkan secara vertikal
untuk sel surya eksitonik : tinjauan, Ilmu Energi dan Lingkungan 2 (2009) 19.
[163] M.Yu , Y.-Z. Long, B. Sun, Z. Fan, Kemajuan terbaru dalam sel surya berdasarkan
susunan struktur nano satu dimensi , Skala nano 4 (2012) 2783 .
[164] JB Baxter, ES Aydil, sel surya peka warna berbasis nanowire , Applied Physics
Letters 86 (2005) 053114.
[165] JB Baxter, AM Walker, K. van Ommering, ES Aydil, Sintesis dan karakterisasi kawat
nano ZnO dan integrasinya ke dalam sel surya peka warna , Nanoteknologi 17
(2006) S304 .
[166] M. Law, LE Greene, JC Johnson, R. Saykally, PD Yang, sel surya peka pewarna
Nanowire , Bahan Alam 4 (2005) 455.
[167] C. Cheng, Y. Shi, C. Zhu, W. Li, L. Wang, KK Fung, N. Wang, struktur hierar ZnO
ZnO untuk sel surya semi-padat peka zat warna yang efisien , Kimia Fisik Fisika
Kimia 13 (2011) 10631.
[168] S. Haller, T. Suguira, DT Lincot, Yoshida ZnO struktur hierarkis untuk sel surya peka
pewarna kuasi -padat yang efisien , Physica Status Solidi (A) Appli cations and
Materials Science 207 (2010) 2252.
[169] SH Ko, D. Lee, HW Kang, KH Nam, JY Yeo, SJ Hong, CP Grigoropoulos, HJ Sung,
Hutan Nano dari Kawat Nano ZnO Hirarki yang Ditumbuhkan Secara Hidrotermal
untuk Sel Surya Peka Pewarna Efisiensi Tinggi , Huruf Nano 11 (2011 ) 666.
[170] S. Yodyingyong, Q. Zhang, K. Park, CS Dandeneau, X. Zhou, D. Triampo, G.
Cao, nanopartikel ZnO dan fotoanoda hibrida nanowire array untuk sel surya peka
pewarna , Applied Physics Letters 96 (2010) 073115.
[171] VM Guérin, T. Pauporté, Dari kawat nano ke struktur hierarkis dari ZnO yang
dideposisikan dengan elektrode bebas templat untuk sel surya peka pewarna yang
efisien , Ilmu Energi dan Lingkungan 4 (2011) 2971.
[172] V.-M. Guérin, J. Rathousky, T. Pauporté, Desain elektrokimia struktur hierar chic
ZnO untuk sel surya peka zat warna , Solar Energy Materials & Solar Cells 102
(2012) 8.
[173] E. Guillén, E. Azaceta, LM Peter, Z. Arnost, R. Tena-Zaera, JA Anta, ZnO Solar Cells
dengan Indoline Sensitizer: Perbandingan Antara Nanoparticu Late Films dan
Electrodeposited Nanowire Arrays, Energi dan Ilmu Lingkungan 4 (2011) 3400.
[174] E. Guillén, E. Azaceta, A. Vega-Poot, J. Idígoras, J. Echeberría, JA Anta, R. Tena-
Zaera, ZnO/ZnO core-shell nanowire array electrodes: Memblokir rekombinasi dan
peningkatan yang mengesankan fotovoltase dalam sel surya peka pewarna ,
Journal of Physical Chemistry C 117 ( 2013) 13365.
[175] A. Yella, H.-W. Lee, HN Tsao, C.Yi , AK Chandiran, K. Nazeeruddin Md., EW-G.
Diau, C.-Y. Yeh, SM Zakeeruddin, M. Gratzel, Sel Surya Tersensitisasi Porfirin
dengan Elektrolit Redoks Berbasis Kobalt (II/III) Melebihi Efisiensi 12% , Sains 334
(2011) 629.
[176] T. Zhang, CS Dandeneau, X. Zhou, C. Cao, struktur nano ZnO untuk sel surya peka
pewarna , Bahan Lanjutan 21 (2009) 4087.
[177] JB Sambur, T. Novet, BA Parkinson, Multiple Exciton Collection in a Sensi
Sistem Fotovoltaik Terukur , Sains 330 (2010) 63.
[178] J. Chen, C. Li, G. Eda, Y. Zhang, W. Lei, M. Chhowalla, WI Milne, WQ Deng,
Penggabungan graphene dalam sel surya peka titik kuantum berdasarkan ZnO
nanorods, Komunikasi Kimia 47 (2011) 6084–6086.
[179] Kl. Lévy-Clément, J. Elias, Optimalisasi Desain Sel Surya Penyerap Sangat Tipis
Berdasarkan Kawat Nano ZnO Elektrodeposit , ChemPhysChem 14 ( 2013) 2321.
[180] R.Zhang , Q.-P. Luo, H.-Y. Chen, X.-Y. Yu, D.-B. Kuang, C.-Y. Su, CdS/CdSe
Quantum Dot Shell Menghiasi Susunan ZnO Nanowire Vertikal dengan SILAR
Berbasis Spin-Coating untuk Sel Fotoelektrokimia dan Sel Surya Peka Kuantum-
Dot , ChemPhysChem 13 (2012) 1435.
[181] J. Chen, J. Wu, W. Lei, JL Song, WQ Deng, XW Sun, sel surya quantum dot
tersensitisasi bersama berdasarkan kawat nano ZnO , Applied Surface Science 256 (2010)
7438.
[182] M. Seol, H. Kim, Y. Tak, K. Yong, Novel nanowire array berbasis sel surya
tersensitisasi titik kuantum yang sangat efisien , Komunikasi Kimia 46 (2010) 5521.
[183] X. Yin, W. Que , D. Fei, H. Xie, Z. He, G. Wang, Strategi untuk menyiapkan
fotoanoda yang efisien untuk sel surya tersensitisasi CdS–CdSe berbasis kawat
nano ZnO , Electrochimica Acta 89 (2013) 561.
[184] M.-J. Jin, X.-Y. Chen, Z.-M. Gao, T.Ling , X.-W. Du, Tingkatkan efisiensi konversi foto-
elektron dari nanorod koaksial ZnO/CdS dengan lapisan CdTe tipe-p , Nanoteknologi
23 (2012) 485401.
[185] K. Takanezawa, K. Tajima, K. Hashimoto , Peningkatan efisiensi perangkat fotovoltaik
polimer hibridisasi dengan susunan nanorod ZnO dengan memperkenalkan lapisan
penyangga vanadium oksida , Applied Physics Letters 93 (2008) 063308.
[186] HS Kim, CR Lee, JH Im, KB Lee, T. Moehl, A. Marchioro, SJ Moon, R.
Humphry-Baker, JH Yum, JE Moser, M. Gratzel, NG Park, Lead iodide pero vskite
sensitized all-solid-state submicron thin film mesoscopic solar cell dengan efisiensi
melebihi 9%, Scientific Reports 2 (2012) 591.
[187] MM Lee, J. Teuscher, T. Miyasaka, TN Murakami, HJ Snaith, Sel surya hibrida yang
efisien berdasarkan perovskit organometal halida meso-superstruktur , Science 338
(2012) 643 .
[188] D. Bi, G. Boschloo, S. Schwarzmüller, L. Yang, EMJ Johansson, A. Hagfeldt, Sel
surya solid-state array ZnO nanorod CH3NH3PbI3 yang efisien dan stabil ,
Nanoscale 5 (2013) 11686.
[189] MH Kumar, N. Yantara, S. Dharani, M. Graetzel, S. Mhaisalkar, PP Boix, N. Mathews,
Sel surya keadaan padat per ovskit fleksibel, suhu rendah, diproses larutan
berbasis ZnO , Komunikasi Kimia 49 (2013) 11089.