----

SKRIPSI
STUDI KOMPUTASI SENYAWA TURUNAN KARBAZOL

BERBASIS GUGUS PENARIK ELEKTRON -PO(OH)2
DENGAN BERBAGAI GUGUS PENDORONG ELEKTRON
UNTUK APLIKASI DYE SENSITIZED SOLAR CELL (DSSC)
BHAKTI SETYO PAMUNGKAS

NRP. 01211540000110
Dosen Pembimbing
Dr. Yuly Kusumawati, M.Si.
DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS SAINS
INSTITUT TEKNOLOGI SEPULUH NOPEMBER
SURABAYA
2019
SCRIPT
COMPUTATIONAL STUDY OF CARBAZOLE

COMPOUNDS DERIVATIVE BASED ON -PO(OH)2
ACCEPTOR WITH VARIOUS DONORS FOR DYE
SENSITIZED SOLAR CELL (DSSC)

NRP. 01211540000110
Supervisor
Dr. Yuly Kusumawati, M.Si.
DEPARTMENT OF CHEMISTRY
FACULTY OF SCIENCES
SURABAYA
2019
UNTUK APLIKASI DYE SENSITIZED SOLAR CELL
(DSSC)
SKRIPSI
Disusun sebagai syarat untuk memperoleh gelar

Sarjana Sains
pada program studi S-1 Departemen Kimia
Fakultas Sains
Institut Teknologi Sepuluh Nopember
Surabaya
Oleh:

NRP. 01211540000110
DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS SAINS
SURABAYA
2019
Bismillahirrahmanirrahim
Naskah ini saya persembahkan untuk
Bapak, Ibu, Kakak
Ibu Yuly Kusumawati
Serta teman-teman dan
seluruh keluarga Goldschmidt
UNTUK APLIKASI DYE SENSITIZED SOLAR CELL
(DSSC)
Nama : Bhakti Setyo Pamungkas

NRP : 01211540000110
Departemen : Kimia
Dosen Pembimbing : Dr. Yuly Kusumawati, M.Si.
ABSTRAK
Studi komputasi pengaruh penambahan gugus pendorong

dan penarik elektron (KP-KP10), terhadap sifat elektronik senyawa
karbazol telah diteliti menggunakan metode DFT dan TD-DFT
pada tingkat teori B3LYP & CAM-B3LYP dengan basis set 6-
31G*. Struktur teroptimasi dari molekul didapatkan dari metode
DFT dan sifat elektronik diteliti menggunakan TD-DFT. Sifat
elektronik yang diperhitungkan adalah tingkat energi HOMO-
LUMO, profil rapatan orbital HOMO-LUMO, spektrum UV-Vis,
nilai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 dan Voc. Hasil penambahan gugus pendorong dan
penarik elektron menunjukkan hasil yang paling baik pada
senyawa KP5 (Aniline). Diperoleh kontribusi transisi HOMO-2 ke
LUMO pada KP5 (Aniline) adalah 61%, panjang gelombang
serapan 400 nm, kekuatan osilator (f) 1,1171, ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 dan Voc (-
0,84872 eV dan 2,763 V).
Kata Kunci: Sifat elektronik, DFT, TD-DFT, karbazol, Dye-

sensitized solar cells (DSSC).
iv
COMPUTATIONAL STUDY OF CARBAZOLE
COMPOUNDS DERIVATIVE BASED ON -PO(OH)2
ACCEPTOR WITH VARIOUS DONORS FOR DYE
SENSITIZED SOLAR CELL (DSSC)
Name : Bhakti Setyo Pamungkas

NRP : 01211540000110
Department : Chemistry
Supervisor : Dr. Yuly Kusumawati, M.Si.
ABSTRACT
Computational study comparing donor groups and

elektron acceptors (KP-KP10) to the elektronic properties of
carbazole compositions have been observed using the DFT and
TD-DFT methods at the B3LYP & CAM-B3LYP theory level with
a set of 6-31G*. The optimized structure of the molecule is
obtained from the DFT method and elektronic properties are
examined using TD-DFT. The elektronic properties calculated are
HOMO-LUMO energy level, density profile of HOMO-LUMO
orbitals, UV-Vis spectrum, ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 and Voc values. The results of
the addition of donor groups and elektron acceptors show good
results, especially in KP5 (Aniline) compounds. It was found that
the contribution of HOMO-2 to LUMO on KP5 (Aniline) was 61%,
400 nm absorption wavelength, oscillator strength (f) 1.1171,
∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 and Voc (-0.84872 eV and 2.763 V).
Keywords: Elektronic properties, DFT, TD-DFT, carbazole-

based-dyes, Dye-sensitized solar cells (DSSC)
v
KATA PENGANTAR
Alhamdulillahirabbil’alamin, puji syukur penulis panjatkan

kepada Allah SWT yang telah melimpahkan rahmat dan karunia-
Nya sehingga naskah Tugas Akhir yang berjudul “Studi
Komputasi Senyawa Turunan Karbazol Berbasis Gugus
Penarik Elektron -PO(OH)2 dengan Berbagai Gugus
Pendorong Elektron untuk Aplikasi Dye-sensitized solar cell
(DSSC)” dapat diselesaikan dengan baik. Tulisan ini tidak akan
terwujud dengan baik tanpa bantuan dan dukungan dari semua
pihak, untuk itu penulis sangat berterima kasih kepada:
1. Dr. Yuly Kusumawati, M.Si., selaku dosen pembimbing yang
telah memberikan pengarahan dan bimbingan serta
kesabarannya dalam mengoreksi selama proses penyusunan
naskah Tugas Akhir ini.
2. Prof. Dr. Didik Prasetyoko, M.Sc., selaku Kepala Departemen
Kimia atas fasilitas yang telah diberikan hingga naskah Tugas
Akhir ini dapat terselesaikan.
3. Dr. Djoko Hartanto, M.Si., selaku Kepala Laboratorium Kimia
Material dan Metalurgi, yang telah memberikan izin
penggunaan laboratorium.
4. Bapak Eko santoso, Ibu Ita Ulfin, Ibu Fahimah Martak, Bapak
Agus Wahyudi yang telah baik kepada saya
5. Dosen dan Staff Departemen Kimia FS ITS.
6. Keluarga besar Kuswanto-Endang yang terlah memberikan
support, baik materi serta semanggat sehingga penulis
termotivasi dalam penulisan naskah skripsi.
7. Jovita S yang telah memberikan semangat dan nasihat sehingga
naskah skripsi ini mampu terselesaikan
8. Keluarga besar Goldschmidt yang telah memberi support
berupa semanggat dalam pengerjaan skripsi
9. Taufik dan Bagus yang telah membantu dalam mempersiapkan
segala hal mengenai tugas akhir
10. Teman-teman PUBG yang telah menemani pengerjaan tugas
akhir saya
vi
Semua pihak yang telah membantu yang tidak mungkin
penulis sebutkan satu persatu. Semoga naskah ini dapat
memberikan manfaat bagi penulis dan pembaca.
Surabaya, 23 Januari 2019
Penulis
vii
DAFTAR ISI
ABSTRAK ................................................................................. iv
ABSTRACT ................................................................................ v
KATA PENGANTAR ............................................................... vi
DAFTAR ISI ............................................................................ viii
DAFTAR GAMBAR .................................................................. x
DAFTAR TABEL...................................................................... xi
DAFTAR SINGKATAN PENTING ....................................... xii
BAB I PENDAHULUAN ........................................................... 1
1.1 Latar Belakang ................................................................. 1
1.2 Permasalahan ................................................................... 4
1.3 Tujuan.............................................................................. 5
1.4 Batasan Masalah .............................................................. 5
BAB II TINJAUAN PUSTAKA ................................................ 7
2.1 Photovoltaic..................................................................... 7
2.2 Dye-sensitized solar cell (DSSC) ..................................... 8
2.2.1 Transparent conductive oxide (TCO) ................... 10
2.2.2 Semikonduktor ...................................................... 10
2.2.3 Elektroda pembanding .......................................... 11
2.2.4 Elektrolit ............................................................... 12
2.2.5 Zat warna pemeka ................................................. 13
2.2.6 Zat warna organik ................................................. 14
2.2.7 Gugus pendorong dan penarik elektron zat warna
organik................................................................. 15
2.3 Dasar kimia kuantum ..................................................... 18
2.3.1 Density Functional Theory (DFT) ....................... 21
2.3.2 Basis set ............................................................... 22
2.3.3 TD-DFT............................................................... 23
2.4 Perhitungan komputasi .................................................. 24
BAB III METODOLOGI PENELITIAN ............................... 27
3.1 Alat……………………………………………………..27
viii
3.1.1 Perangkat Keras ................................................... 27
3.1.2 Perangkat Lunak .................................................. 27
3.2 Mekanisme proses komputasi ........................................ 28
3.2.1 Pembuatan Model Struktur dan Input File ........... 28
3.2.2 Optimasi Geometri .............................................. 29
3.2.3 Perhitungan TD-DFT........................................... 29
3.2.4 Visualisasi 3 dimensi data perhitungan ................ 30
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN .................................. 31
4.1 Perancangan senyawa .................................................... 31
4.1.1 Optimasi geometri ............................................... 34
4.1.2 Perhitungan TD-DFT........................................... 34
4.2 Pengaruh gugus penarik terhadap sifat elektronik
senyawa KB ................................................................... 34
4.2.1 Pengaruh gugus pendorong terhadap sifat
elektronik senyawa KB dan KP ........................... 35
4.3 Transisi elektronik HOMO dan LUMO ......................... 40
4.4 Tingkat energi HOMO dan LUMO ............................... 45
4.5 Potensi zat warna untuk aplikasi DSSC ......................... 48
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN .................................... 53
5.1 Kesimpulan .................................................................... 53
5.2 Saran..……………………………………………...…...54
DAFTAR PUSTAKA ............................................................... 55
LAMPIRAN .............................................................................. 63
BIODATA PENULIS ............................................................... 67
ix
DAFTAR GAMBAR
Gambar 1.1 Zat warna pemeka organik untuk DSSC ............... 4

Gambar 2.1 Rangkaian alat DSSC (Dye-sensitized solar cell) . 9
Gambar 2.2 Struktur senyawa karbazol .................................. 16
Gambar 2.3 Struktur zat pewarna pemeka berbasis karbazol ..17
Gambar 2.4 Struktur asam karboksilat ................................... 17
Gambar 2.5 Struktur asam fosfat ............................................ 18
Gambar 2.6 Ilustrasi persamaan model elektron ..................... 19
Gambar 3.1 Hardware perhitungan komputasi ....................... 27
Gambar 3.2 Mekanisme perhitungan komputasi .................... 32
Gambar 4.1 Struktur dasar A – D – linker – D – A (A: gugus
penarik elektron, π: linker, D: gugus pendorong
elektron).. ........................................................... 31
Gambar 4.2 Modifikasi gugus pendorong elektron (X) dan
penarik elektron (Z)............................................ 32
Gambar 4.2.1 Gugus pendorong (X) dan penarik elektron (Z) .. 33
Gambar 4.3 Kurva absorbansi UV-Vis senyawa KB (senyawa
dasar) dan KP (modifikasi -PO(OH)2) ................ 35
Gambar 4.4 Kurva absorbansi UV-Vis dari senyawa KP
dengan modifikasi gugus pendorong elektron KP1
(-OCH3), KP2 (-NH3), KP3 (-OC6H13), dan KP4 (-
NHC6H13) ........................................................... 36
Gambar 4.5 Kurva absorbansi UV-Vis dari senyawa KP dengan
modifikasi pendorong elektron KP5-KP10......... 37
Gambar 4.6 Transisi elektronik senyawa KB (senyawa dasar)
dan KP (modifikasi -PO(OH)2) .......................... 40
Gambar 4.7 Transisi elektronik senyawa KP1 (-OCH3), KP2 (-
NH3), KP3 (-OC6H13), dan KP4 (-NHC6H13)...... 41
Gambar 4.8 Transisi elektronik senyawa KP5 (Aniline), KP6
(Phenothiazine), dan KP7 (Fluorene) ................ 42
Gambar 4.9 Transisi elektronik senyawa KP8 (Silole), KP9
(Pyrrole), dan KP10 (Triazine) .......................... 44
x
Gambar 4.10 Diagram energi HOMO-LUMO senyawa KB
(senyawa dasar), KP (modifikasi (-PO(OH)2 dan
senyawa KP1 (-OCH3), KP2 (-NH3), KP3 (-
OC6H13), dan KP4 (-NHC6H13) ......................... 45
Gambar 4.11 Diagram energi HOMO-LUMO senyawa KP5
(Aniline), KP6 (Phenothiazine), dan KP7
(Fluorene), KP8 (Silole), KP9 (Pyrrole), dan
KP10 (Triazine) ................................................ 47
DAFTAR TABEL
Tabel 4.1 Kontribusi transisi elektronik senyawa KB, KP, dan

KP1-10 ..................................................................... 38
𝑑𝑦𝑒 𝑑𝑦𝑒∗
Tabel 4.2 Kekuatan osilator (𝑓), 𝐸𝑜𝑥 , 𝐸λmax , 𝐸𝑜𝑥 , ΔGinject dan
Voc ........................................................................... 50
xi
DAFTAR SINGKATAN PENTING
B3LYP Fungsi Hybrid 3 Parameter
CAM-B3LYP Fungsi Hybrid 3 Parameter yang melibatkan

Gaya Coulomb dalam fungsi korelasi
DFT Density Functional Theory
DSSC Dye-Sensitized Solar Cell
eV Elektron volt
FTO Flouride dopped Tin Oxide
HOMO Highest Occupied Molecular Orbital
ITO Indium Tin Oxide

Jsc Short-Circuit Current Density
LUMO Lowest Unoccupied Molecular Orbital
STO-3G Slater Type Orbital 3G (3fungsi Gaussian)
TCO Transparent Conductive Oxide

TDDFT Time Dependent – Density Functional Theory
PCE Photoelectric Conversion Efficiency
Voc Open-Circuit Voltage
xii
“Halaman ini sengaja dikosongkan”
xiii
1
BAB I
PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang

Sel surya merupakan suatu perangkat konversi energi yang
dapat digunakan untuk mengkonversi energi cahaya matahari
(foton) menjadi energi listrik (elektron) dengan menggunakan
prinsip efek fotolistrik. Efek fotolistrik adalah suatu fenomena
dimana muncul tegangan listrik karena adanya kontak dua
elektroda yang dihubungkan dengan sistem padatan atau cairan
saat mendapatkan energi cahaya (Ananth, dkk., 2015). Sel surya
merupakan solusi alternatif untuk memanfaatkan potensi dari
energi matahari yang melimpah, oleh sebab itu penelitian tentang
sel surya terus dikembangkan untuk mendapatkan sel surya yang
mempunyai efisiensi tinggi.
Beberapa sel surya telah dikembangkan antara lain yaitu: (1)
Sel surya berbahan silikon kristal tunggal, namun biaya pembuatan
sel surya ini terlalu mahal, (2) Silikon poli kristal terbuat dari
kepingan silikon, biaya pembuatan sel surya ini lebih murah
dibandingkan dengan kristal tunggal, namun efisiensi dari sel surya
yang didapat lebih rendah, (3) Sel surya (thin film) dengan efisiensi
yang tinggi yaitu sebesar 19,5%, berbahan cadmium telluride
(CdTe) dan Copper Indium Gallium Selenide (CIGS), namun sel
surya ini tidak ramah lingkungan dan mudah terbakar, dan (4) Dye-
sensitized solar cells (DSSC), sel surya yang ramah lingkungan
dengan proses fabrikasi yang tergolong lebih sederhana
dibandingkan dengan yang lain, serta mempunyai efisiensi yang
tergolong cukup baik (Cherepy, dkk., 2007), oleh sebab itu,
perangkat DSSC berpotensi untuk dikembangkan lebih lanjut
(Bagher, dkk., 2015).
Teknologi Dye-sensitized solar cell mulai dikembangkan
pada tahun 1991 oleh Michael Gratzel dan Brian O’Regan,
perangkat ini menarik perhatian para peneliti karena mempunyai
banyak kelebihan, antara lain: biaya produksinya relatif murah,
proses pembuatan yang sederhana, nontoksisitas, dengan nilai
2
efisiensi konversi energi yang tinggi (Liu, dkk., 2013). Kinerja

DSSC untuk menghasilkan konversi energi yang baik dipengaruhi
oleh komponennya, antara lain adalah zat warna pemeka, zat warna
pemeka berfungsi untuk menyerap sinar foton yang mengakibatkan
elektron-elektron tereksitasi, sehingga elektron-elektron tersebut
dapat diterima oleh semikonduktor.
Pada awal perkembangan DSSC, zat warna yang digunakan
adalah kompleks ruthenium (II) polipiridil dengan kinerja yang
sangat baik dikarenakan menghasilkan efisiensi konversi energi
sebesar 11,7%, hal tersebut terjadi karena ruthenium (II) polipiridil
memiliki daerah spektra serapan UV dekat dengan (Δλ ~ 350 nm),
namun material ruthenium jumlahnya terbatas sehingga harga dari
material ini cukup mahal, disisi lain ruthenium kurang ramah
lingkungan, oleh sebab itu zat warna pemeka bebas logam seperti
zat warna organik menjadi alternatif yang baik untuk di aplikasikan
pada DSSC (Goncalves, dkk., 2008).
Berbagai desain dan konfigurasi zat warna organik mulai
dikembangkan, seperti memodifikasi jenis gugus pendorong
elektron (D) sebagai pendorong elektron yang memfasilitasi
ketersediaan elektron, linker (π) berfungsi untuk meningkatkan
spektrum absorbsi foton dari sinar matahari, dan gugus penarik
elektron (A) berfungsi untuk memfasilitasi proses injeksi elektron
pada permukaan TiO2, modifikasi struktur dilakukan untuk
mendapatkan hasil konversi energi yang lebih baik. Senyawa
karbazol berperan penting sebagai gugus pendorong elektron pada
zat warna organik karena kaya akan elektron, senyawa karbazol
memiliki karakteristik sifat emisi serta absorsi yang kuat,
kemampuan hole-transporting yang baik, dan memiliki band gap
yang luas, selain itu gugus pendorong elektron juga berpengaruh
terhadap spektra serapan zat warna organik serta mengatur tingkat
energi dari zat warna. Pada penelitian (Liu, dkk., 2013), karbazol
mampu menghasilkan PCE (Photoelectric Conversion Efficiency)
sebesar 9,20%.
Pada posisi gugus penarik elektron, asam karboksilat (-
COOH) umumnya sering digunakan sebagai gugus penarik
elektron untuk absorbsi zat warna pada permukaan TiO2, namun
3
asam karboksilat mempunyai kekurangan dalam stabilitas

termalnya, sehingga perlu adanya modifikasi gugus penarik
elektron yang lebih stabil terhadap termal yaitu asam fosfat (-
PO(OH)2). Asam fosfat memiliki nilai Jsc 70% lebih rendah
dibandingkan dengan asam kaboksilat, namun mempunyai Voc
dan panjang gelombang serapan lebih besar dibandingkan asam
karboksilat, gugus penarik elektron asam fosfat memiliki umur
elektron lebih lama ketika DSSC dioperasikan pada suhu 85 °C
selama 504 jam, selain itu gugus penarik elektron asam fosfat
menghambat kehilangan PCE sebesar 6% setelah penggunaan
selama 504 jam, hal tersebut terjadi akibat penurunan nilai Jsc dan
Voc-nya dapat ditekan hingga 13% dan 2%, sedangkan gugus
penarik elektron asam kaboksilat mengalami penuruan PCE
sebesar 27% pada suhu 85 °C selama 504 jam penggunaan DSSC,
perbedaan stabilitas tersebut disebabkan oleh kemampuan daya
serap pewarna oleh gugus penarik elektron (A) (Murakami, dkk.,
2014). Selain itu sebagain besar zat warna organik hanya
menggunakan 1 gugus penarik elektron, sehingga kurang
memberikan konstribusi lebih terhadap proses injeksi elektron
terhadap permukaan TiO2 yang akan mempengaruhi PCE zat warna
tersebut, oleh sebab itu perubahan kecil pada geometri struktur
gugus pendorong dan penarik elektron dapat mempengaruhi sifat
fotofisika, elektrokimia dan sifat lain yang dapat diteliti lebih lanjut
(Wan, dkk., 2012).
Berdasarkan pemaparan tersebut, pada penelitian ini
dilakukan modifikasi desain dari senyawa karbazol dengan gugus
penarik elektron (-PO(OH)2) untuk mendapatkan senyawa yang
stabil terhadap termal serta dilakukan modifikasi berbagai gugus
pendorong elektron agar didapatkan efisiensi konversi energi yang
lebih baik. Secara garis besar desain struktur zat warna yang diteliti
ditunjukkan pada gambar 1.1.
4
Gambar 1.1 Zat warna pemeka organik untuk DSSC
Pengaruh modifikasi desain senyawa terhadap sifat

elektroniknya diamati berdasarkan hasil perhitungan energi
HOMO-LUMO dan spektra UV-Vis yang dilakukan dengan
metode DFT (Density Functional Theory) dan TD-DFT (Time
Dependent- Density Functional Theory).
1.2 Permasalahan
Menurut penelitian Murakami pada tahun 2014
(Murakami, dkk., 2014), dalam sel surya (DSSC), kekuatan ikatan
antara zat pewarna dan permukaan TiO 2 dapat mempengaruhi
stabilitas termal DSSC. Asam karboksilat umumnya telah
digunakan sebagai gugus penarik elektron untuk adsorbsi zat warna
pada permukaan TiO2. Namun, asam karboksilat mempunyai
kelemahan yaitu stabilitas termalnya kurang baik, oleh sebab itu
penambahan asam fosfat digunakan sebagai gugus penarik untuk
meningkatkan kestabilan ikatan pada permukaan TiO2 karena
5
kemampuan pengikat tridentatnya. Tetapi penambahan gugus asam

fosfat akan menurunkan nilai Jsc dari DSSC yang digunakan,
sehingga penambahan gugus pendorong pada rangkaian karbazol
sangat dibutuhkan, dengan harapan mampu meningkatkan kinerja
DSSC yang diamati secara elektronika, melalui perhitungan DFT
dan TD-DFT
1.3 Tujuan
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui sifat elektronik
dari modifikasi pendorong dan penarik pada senyawa karbazol melalui
perhitungan DFT dan TD-DFT secara komputasi, berupa:
1. Tingkat energi HOMO-LUMO senyawa termodifikasi
2. Profil UV-Visible, panjang gelombang maksimum,
transisi HOMO-LUMO, nilai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 dan Voc.
1.4 Batasan Masalah

Modifikasi senyawa karbazol dengan gugus pendorong
elektron yang meliputi -OCH3, -NH3, -OC6H13, -NHC6H13 dan 6
gugus pendorong elektron tambahan merupakan hasil studi dari
Zhenqing (Yang, dkk., 2018), serta gugus penarik elektron asam
fosfat dan asam kaboksilat. Perhitungan secara komputasi dengan
metode DFT (Density Functional Theory) dan TD-DFT (Time
Dependent- Fuctional Theory). Adapun sifat elektronik yang
diperhitungkan adalah serapan pada spektra UV-Visible, transisi
HOMO-LUMO, tingkat energi HOMO-LUMO.
6

7
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Photovoltaic
Photovoltaic pertama kali ditemukan oleh ilmuwan
Perancis bernama Alexandre Edmond Becquerel pada tahun 1839,
dan dikembangkan oleh Albert Einstein pada abad 20. Photovoltaic
merupakan sebuah sistem konversi energi dari sinar matahari
menjadi energi listrik secara langsung, salah satunya dengan
bantuan sel surya, sistem kerja photovoltaic dipengaruhi oleh efek
photovoltaic. Efek Photovoltaic merupakan sebuah fenomena
munculnya voltase listrik disebabkan oleh kontak dua elektroda
yang terhubung pada sistem padatan atau cairan saat ditempatkan
dibawah sinar matahari (Lorenzo & Eduardo., 1994). Energi
matahari terdiri dari berbagai macam foton yang mempunyai
tingkatan energi yang berbeda-beda, perbedaan dari tingkatan
energi foton akan menghasilkan panjang gelombang yang spesifik
dari spektrum cahaya (Youness, dkk., 2005), ketika foton-foton
tersebut mengenai permukaan sel photovoltaic, foton dapat diserap
atau menembus sel photovoltaic yang akan melepaskan elektron,
sehingga konversi foton oleh sel photovoltaic akan menghasilkan
energi listrik. Proses terjadinya efek Photovoltaic melalui 3 proses
yaitu: (1) Foton diserap sehingga menghasilkan pasangan orbital
kosong, (2) Muatan yang berlawanan dipisahkan agar tidak terjadi
rekombinasi, dan (3) Muatan diteruskan ke sirkuit eksternal untuk
dikonversi menjadi energi listrik (Jager, dkk., 2014).
Sel surya merupakan solusi alternatif untuk memanfaatkan
potensi dari energi matahari yang melimpah dan ramah
lingkungan, energi tersebut dapat dikonversi menjadi energi listrik.
Berbagai penelitian dikembangkan untuk mendapatkan sel surya
yang mempunyai efisiensi tinggi dengan cara memodifikasi
material semikonduktor yang digunakan untuk mendapatkan
penyerapan cahaya secara maksimal (Nafi & Susanti., 2013),
antara lain yaitu: (1) Sel surya berbahan silikon kristal tunggal,
8
namun untuk produksi secara komersil sel surya ini membutuhkan

biaya produksi yang terlalu mahal sehingga sel surya yang
dihasilkan tidak efisien sebagai sumber energi alternatif, (2) Wafer
silikon poli kristal, merupakan sel surya yang terbuat dari kepingan
silikon dengan ketebalan 250-350 mm dengan harga produksi yang
lebih murah namun tingkat efisiensi lebih rendah dari bahan silikon
kristal tunggal, (3) Sel surya (thin film) sel surya ini dibuat dari
campuran bahan silikon, cadmium telluride (Cd Te) dan Copper
Indium Gallium Selenide (CIGS), sel surya ini mempunyai
efisiensi tertinggi sebesar 19,5 % dengan bahan yang fleksibel
namun bahan cadmium dapat menimbulkan polusi yang berbahaya
ketika (Cd Te) pada sel surya terbakar, dan (4) Sel surya Dye-
sensitized solar cells (DSSC), sel surya berbahan organik yang
mempunyai bahan fleksibel serta proses produksi yang mudah dan
murah (Cherepy, dkk., 2007), namun efisiensi dari sel surya ini
masih rendah oleh sebab itu para ilmuwan masih mengembangkan
sel surya DSSC dikarenakan masih ada banyak potensi pada sel
surya ini untuk beberapa tahun mendatang (Bagher, dkk., 2015)
2.2 DSSC (Dye-sensitized solar cell)

Dye-sensitized solar cell merupakan terobosan terbaru alat
konversi energi matahari menjadi energi listrik berbiaya rendah,
serta menggunakan prosedur produksi yang sederhana, sel surya ini
menggunakan sistem photovoltaic untuk mengkonversi energi
matahari menjadi energi listrik. Michael Grätzel dan Brian
O’Regan merupakan pengagas ide teknologi Dye-sensitized solar
cell (O’Regan & Grätzel., 1991). DSSC merupakan sel surya
fotoelektrokimia yang menggunakan elektrolit sebagai perantara
transport muatan. Proses konversi energi surya di dalam DSSC
terbagi menjadi 5 garis besar yaitu: (1) Foton-foton dari sinar
matahari mengalami kontak dengan elektroda kerja pada DSSC,
foton-foton dari sinar matahari akan diserap oleh zat warna yang
menempel pada permukaan TiO2, mengakibatkan elektron
tereksitasi dari D - D*, (2) Hasil eksitasi elektron dari zat warna
tersebut akan diteruskan ke pita konduksi TiO 2 yang bertindak
sebagai penerima elektron, hal tersebut mengakibatkan zat warna
9
yang ditinggalkan dalam kondisi teroksidasi, (3) Elektron

ditransfer melewati rangkaian luar menuju elektroda lawan, (4)
Elektrolit redoks (I-/I3-) bertindak sebagai mediator elektron yang
berguna untuk menciptakan siklus dalam sel, triiodida dalam sel
berfungsi untuk menangkap elektron yang diproduksi dari
rangkaian sel luar, triiodida ditunjang dengan karbon yang
berfungsi sebagai katalis, dan (5) Elektron yang sudah tereksitasi
akan kembali ke sel dan bereaksi dengan elektrolit, lalu diteruskan
ke zat warna yang teroksidasi, elektrolit memberikan elektron
pengganti untuk molekul zat warna yang teroksidasi, sehingga zat
warna akan kembali dalam keadaan awal (Kumara,. 2012)
Partikel nano TiO2

Katalis-Kaca FTO
Zat Warna
Gambar 2.1 Rangkaian alat DSSC (Dye-sensitized solar cell)
Kinerja DSSC untuk menghasilkan konversi energi yang

baik dipengaruhi dari beberapa komponen yang ada yaitu: (1).
10
Transparent conductive oxide (TCO), (2). Semikonduktor, (3).

Elektroda pembanding, (4). Elektrolit, dan (5). Zat warna pemeka.
2.2.1 Transparent conductive oxide (TCO)

Transparent conductive oxide (TCO) merupakan elektroda
yang terbuat dari substrat kaca transparan berlapis material
konduktif sehingga dapat mengalirkan muatan, kriteria TCO yang
baik memiliki sifat sebagai berikut: (1) Mempunyai transparansi
tinggi dan spesifik pada gelombang tertentu, (2) Mempunyai
konduktivitas dan carrier mobility yang tinggi, jenis TCO yang
sering digunakan untuk sel surya umumnya adalah indium tin oxide
(ITO), fluorine tin oxide (FTO), Tin Oxide (SnO2) dan Zinc Oxide
(ZnO), namun yang lebih sering digunakan adalah fluorine tin
oxide (FTO) (Purwanto, Dkk., 2011). Teknik pembuatan TCO
sendiri untuk fluorine tin oxide (FTO) ada berbagai macam antara
lain adalah doctor blade, spray, slip casting, spin coating. Metode
doctor blade mampu membuat lapisan yang tipis namun biaya
untuk metode ini masih terlalu mahal, metode spray menggunakan
bantuan alat airbrush, langkah kerjanya dengan cara spray diatas
substrat TCO dengan tekanan yang tinggi dari kompresor, metode
slip casting merupakan metode yang lebih murah daripada yang
lain dikarenakan hanya membutuhkan alat spatula untuk meratakan
TiO2 yang sudah ditempatkan diatas TCO, metode spin coating
merupakan metode yang memanfaatkan gaya semu sentrifugal
untuk meratakan lapisan diatas substrat dengan menggunakan laju
tertentu namun metode ini perlu larutan yang homogen (Aprilla &
Haris., 2016).
2.2.2 Semikonduktor
Proses absorbsi cahaya serta separasi muatan listrik pada
DSSC terjadi pada proses yang terpisah, proses separasi muatan
listrik dilakukan oleh semikonduktor nanokristalin yang
mempunyai band gap lebar, semikonduktor dengan band gap lebar
berfungsi untuk memperbanyak jumlah elektron yang mengalir
pada pita konduksi ke pita valensi, hal ini menyebabkan perluasan
ruang reaksi fotokatalis dan absorbsi oleh zat warna sehingga
11
spektrum yang diserap akan lebih besar. Salah satu semikonduktor

yang mempunyai band gap besar dan sering digunakan adalah
Titanium oksida (TiO2) dengan band gap sebesar 3,2 eV
(Hamadanian, dkk., 2010). TiO2 dengan struktur nanopori
merupakan semikonduktor yang mempunyai pori berukuran nano,
struktur nanopori mempunyai karakteristik luas permukaan yang
besar sehingga akan meningkatkan absorbsi zat warna, oleh sebab
itu jumlah cahaya yang diadsorb juga semakin banyak (Zhang, H
dan Banfield, J.F., 2000). TiO2 merupakan bahan yang inert, tidak
berbahaya, murah, dan mempunyai karakteristik optik yang baik
(Nafi & Susanti., 2013). TiO2 memiliki 3 bentuk struktur kristal
yaitu, anatase, rutile dan brookite, Pada proses fotokatalisis fasa
rutil maupun anatase dapat digunakan, tetapi dalam aplikasinya,
anatase memiliki potensi yang paling besar untuk digunakan
sebagai fotokatalis, karena memiliki struktur kisi yang sesuai
dengan aktivitas fotokatalis yang tinggi, namun struktur rutil lebih
stabil pada suhu tinggi dan anatase pada suhu rendah (Hagfeldt,
dkk., 2010), selain itu fasa anatase TiO2 memiliki luas permukaan
yang lebih besar dibandingkan dengan rutil (Fisher, dkk., 2000).
2.2.3 Elektroda pembanding

Elektroda pembanding merupakan salah satu faktor yang
mempengaruhi efisiensi pada DSSC, elektroda pembanding
berfungsi sebagai katalis agar proses berlangsungnya transfer
elektron dan proses reduksi ion triiodida (I3-) menjadi ion iodida (I-
) pada elektrolit semakin cepat, sehingga konversi energi matahari
menjadi energi listrik lebih cepat dan produksi energi yang
dihasilkan akan semakin banyak, dengan syarat reaksi yang terjadi
pada fotoanoda harus lebih lambat dari reaksi yang terjadi pada
elektroda pembanding (Chadijah, dkk., 2016). Material yang sering
digunakan untuk elektron pembanding adalah zat yang tidak
mudah bereaksi (inert) seperti platina dan karbon. Material platina
sering digunakan sebagai katalis, namun harganya yang mahal
membuat platina tidak efisien, oleh karena itu material karbon
digunakan sebagai alternatif dikarenakan kelimpahannya di alam
12
serta memiliki struktur yang bervariasi, diantaranya adalah karbon

nanotube, karbon nanowire, campuran grafit hitam dengan
nanokristalin TiO2. Bahan yang mengandung karbon memiliki sifat
yang menguntungkan seperti konduktivitas elektronik cukup
tinggi, tahan korosi terhadap triiodida, reaktivitas yang tinggi untuk
reduksi triiodida dan murah, sehingga karbon merupakan alternatif
pengganti platinum (Kay & Graetzel., 1996).
2.2.4 Elektrolit
Elektrolit berfungsi untuk menggantikan kehilangan
elektron pada pita HOMO akibat terjadinya eksitasi elektron pada
pita HOMO ke LUMO, selain itu elektrolit dapat menerima
elektron pada sisi elektroda pembanding (Grätzel., 1991), adapun
beberapa karakteristik elektrolit yang ideal sebagai berikut: (1)
Elektrolit bersifat inert terhadap komponen lain pada sel DSSC, (2)
Agar tegangan sel yang didapatkan maksimal, potensial redoks
elektrolit harus berlangsung sesuai dengan potensial redoks zat
warna, (3) Elektrolit mempunyai reversibilitas tinggi, (4)
Penggunaan pelarut yang mempunyai kelarutan tinggi, (5)
Mempunyai kestabilan yang baik pada saat tereduksi maupun
teroksidasi, (6) Pelarut mempunyai koefisien difusi yang tinggi
agar proses transfer massa berlangsung secara efisien, dan (7)
Tidak mempunyai karakterisitik spektral pada panjang gelombang
tampak untuk menghindari absorbsi cahaya yang diterima oleh
elektrolit (Handini, dkk., 2008).
Pada awal perkembangan DSSC, sering digunakan
elektrolit fasa cair berbahan pelarut acetonitrile, elektrolit ini
mampu memberikan efisiensi konversi foton menjadi arus listrik
sebesar ~ 11% pada kondisi penyinaran optimum (1,5 AM) namun
elektrolit berfasa cair mudah menguap sehingga dalam jangka
panjang beresiko menyebabkan perangkat terbakar (Grätzel.,
2003). Oleh sebab itu penggunaan elektrolit fasa cair digantikan
dengan fasa padat, elektrolit fasa padat yang sering digunakan pada
aplikasi DSSC terdiri dari pasangan iodine (I-) dan triiodide (I3-),
elektrolit ini berfungsi sebagai redoks dalam pelarut, (I3-) dalam
elektrolit fasa padat memiliki kinetika reduksi dan reaksi parasit
13
rekombinasi yang lambat. (I-/ I3-) memiliki potensial redoks diatas

tingkat HOMO zat warna, selain itu (I-/ I3-) merupakan elektrolit
yang efisien dalam meregenerasi zat warna, memiliki nilai
konduktivitas yang tinggi (~10-3 S.cm-1), stabilitas kimia, stabilitas
termal dengan reversbilitas yang baik, kontak yang baik antara
fotoanoda dan elektroda pembalik, dan tidak menyebabkan
desorpsi zat warna dari fotoanoda, ide elektrolit ini digagas oleh
O’Regan dan Grätzel (O’Regan & Grätzel., 1991).
2.2.5 Zat warna pemeka

Zat warna yang dapat dimanfaatkan pada peralatan DSSC
adalah zat warna organik dan anorganik, contoh dari zat warna
organik antara lain yaitu: kumarin, indolin, dan karbazol, untuk
anorganik seperti ruthenium, osmium, besi atau kompleks berbasis
seng. Zat warna pemeka berfungsi untuk menyerap sinar foton
yang mengakibatkan elektron-elektron tereksitasi sehingga dapat
diterima oleh semikonduktor. Pemanfaatan senyawa komplek
ruthenium sebagai zat warna pemeka mampu memberikan efisiensi
konversi sebesar 11% (Septina, dkk., 2007), namun ketersediaan
dan harganya yang mahal membuat para peneliti mulai
mengembangkan penelitian di zat warna organik, dikarenakan
proses sintesis berbiaya rendah serta memiliki koefisien molar
ekstingsi dan fleksibilitas struktur yang tinggi. Ciri-ciri zat warna
pemeka yang baik antara lain: (1) Mampu menyerap sumber foton
pada panjang gelombang visible dan IR dekat (300-700), (2) Posisi
HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) dan LUMO
(Lowest Unoccupied Molecular Orbital) yang tepat, agar dapat
terjadi proses injeksi elektron, posisi Lowest Unoccupied
Molecular Orbital (LUMO) harus berada diatas pita konduksi dari
semikonduktor serta posisi energi Highest Occupied Molecular
Orbital (HOMO) harus berada dibawah potensial redoks dari
elektrolit, (3) Mempunyai gugus yang dapat meningkatkan
kemampuan zat warna pada semikonduktor, (4) Memilik stabilitas
cahaya serta kelarutan yang baik, selain itu struktur zat warna
organik yang digunakan dalam DSSC harus memiliki struktur
14
pendorong elektron (D) – ikatan π terkonjugasi (II) – penarik

elektron (A), biasa disebut dengan formasi (D-II-A). Ikatan π tidak
boleh terlalu panjang dan terlalu pendek, serta gugus penarik
merupakan gugus yang dapat mengikat TiO2 (anchoring group)
(Kusumawati., 2015).
2.2.6 Zat warna organik

Peneilitian mengenai zat warna yang digunakan pada
aplikasi DSSC berkembang sangat pesat, berawal dari penggunaan
zat warna ruthenium (Ru) (II) polipiridil dengan kinerja yang
sangat baik dikarenakan efisiensi dari zat warna tersebut cukup
besar yaitu 11,7%, hal tersebut terjadi karena Ruthenium (Ru) (II)
polipiridil memiliki daerah spektra serapan UV dan IR- dekat
dengan (Δλ ~ 350 nm) (Septina, dkk., 2007), namun material
ruthenium jumlahnya terbatas sehingga harga dari material ini
cukup mahal, disisi lain ruthenium tidak ramah lingkungan, oleh
sebab itu mulai ditelitilah zat warna berbasis bahan organik bebas
logam. Zat warna organik yang digunakan harus memiliki struktur
pendorong elektron (D) – ikatan π terkonjugasi (II) – penarik
elektron (A) atau struktur (D-II-A) (Staub, dkk., 2003). Kelompok
penyumbang elektron dan penerima elektron terhubung melalui
penghubung π terkonjugasi, modifikasi pendorong dan penarik
yang berbeda akan merubah sifat fisik dan kimianya, struktur (D-
II-A) dari zat warna organik ini dapat dimanfaatkan pada DSSC,
sejauh ini, banyak senyawa organik pendorong-π-penarik (D-π-A)
telah diteliti secara eksperimen dan teoritis, antara lain adalah
Triarylamines, carbazole, fluorenes, thiophenes, dan
oligothiophenes telah digunakan sebagai pendorong elektron
sedangkan Oxadiazoles, diarylborons, quinoxalines,
thienopyrazines, dan benzothiadiazols digunakan sebagai penarik
elektron, selain itu grup π terkonjugasi yaitu poliene, thiophene,
dan benzothladiazol sebagai bagian ikatan π terkonjugasi (Wu.
Dkk., 2010). Senyawa karbazol, N, N-dimethylbenzenamine, dan
phenothiazine sering diadopsi sebagai pendorong karena memiliki
stabilitas termal, elektrokimia, dan kemampuan pendorong yang
baik (Zhu, dkk., 2005). Penyerapan UV-Vis dan
15
photoluminescence (PL) dari zat warna organik menunjukkan

perubahan transfer muatan intramolekul (TIK) dan
solvatochromism yang signifikan. Hal tersebut menunjukkan
bahwa tingkat energi dari senyawa-senyawa ini dapat diubah
dengan memodifikasi bagian pendorong maupun penarik. Zat
warna organik biasanya memiliki kemampuan pemanenan cahaya
yang lebih kuat daripada kompleks logam karena koefisien
ekstingsi yang tinggi dan sifat fotofisiknya yang sangat baik, hal
tersebut baik untuk meningkatkan photocurrent, sehingga didapat
hasil efisiensi yang maksimal pada zat warna organik bebas logam
(Sun, dkk., 2005).
Pengembangan zat warna organik memberikan
peningkatan stabilitas termal, fotokimia, sifat optik dan listriknya,
namun pada zat warna organik sering terjadi masalah ketika terjadi
penumpukan susunan π-π molekul karena interaksi antar molekul
yang kuat, walaupun penumpukan π-π tersebut menguntungkan
untuk memanen cahaya, dikarenakan spektrum penyerapan UV-
Vis meningkat, tetapi tumpukan π-π biasanya dapat menyebabkan
injeksi elektron terhambat sehingga dapat menurunkan efisiensi
konversi daya, untuk mensiasatinya dapat dilakukan dengan
penambahan zat aditif dalam zat warna serta memodifikasi
struktural dari molekul pewarna, hal tersebut efektif untuk
memisahkan agregasi π-π pewarna, dengan demikian dapat
meningkatkan efisiensi sel surya ( Yamazaki, dkk., 2007).
2.2.7 Gugus pendorong dan penarik zat warna organik

Karbazol adalah senyawa organik heterosiklik aromatik
yang sering dimanfaatkan sebagai gugus pendorong elektron pada
zat warna organik. karbazol memiliki struktur trisiklik, yang terdiri
dari dua cincin benzena menyatu di kedua sisi dari cincin nitrogen
yang beranggota lima. Struktur senyawa ini didasarkan pada
struktur indol, dimana cincin benzena kedua menyatu dengan
cincin beranggota lima pada posisi 2-3 indole (setara dengan ikatan
ganda 9a-4a dalam karbazol) (gambar 2.2).
16
Gambar 2.2 Struktur senyawa karbazol
Karbazol telah banyak digunakan sebagai zat warna

pemeka organik yang cocok digunakan untuk DSSC. Karbazol
kaya akan elektron sehingga sering digunakan sebagai gugus
pendorong elektron atau segmen penghubung antara gugus
pendorong elektron dan penarik elektron. Karbazol dapat
difungsikan pada berbagai posisi (C1, C2, C3, C6, C7, C8, dan N9)
dengan mudah serta menawarkan berbagai macam bentuk untuk
zat warna organik. Monofungsi pada C3 dan N9 pada karbazol
dapat difungsikan sebagai gugus pendorong elektron, selain itu
fungsi pada posisi C2, C7 dan C3 digunakan sebagai segmen
penghubung atau linker. Kelimpahan elektron pada karbazol secara
elektronik dapat menyebabkan terjadinya interaksi pendorong-
penarik elektron dalam senyawa dipolar yang semakin kuat, selain
itu sifat optik dari senyawa karbazol sangat baik, sehingga proses
absorpsi foton akan berlangsung secara maksimal
(Venkateswararao & Thomas., 2014).
17
Gambar 2.3 Struktur zat pewarna pemeka berbasis karbazol
Gambar 2.3 merupakan struktur zat warna organik

berbahan karbazol yang telah disintesis, didapatkan hasil efisiensi
sebesar 4,35% dengan λ maksimal sebesar 440 nm (Hara, dkk.,
2009), selain gugus pendorong elektron gugus penarik elektron
sangat diperlukan pada zat warna organik.
Gugus penarik elektron mempunyai kemampuan untuk
menarik elektron, sehingga transfer muatan elektron akan bergerak
dari gugus pendorong elektron dan linker ke arah gugus penarik
elektron yang terikat dengan substrat TiO2, hal tersebut akan
membantu proses injeksi elektron ke permukaan TiO2. Gugus
penarik elektron yang sering dimanfaatkan pada zat warna organik
adalah asam kabroksilat (gambar 2.4), namun asam karboksilat
mempunyai kekurangan dalam stabilitas termalnya.
Gambar 2.4 Struktur asam karboksilat

18
Diketahui bahwa pada penelitian Murakami, asam fosfat

(gambar 2.5) dimanfaatkan sebagai gugus penarik elektron yang
mampu menghasilkan stabilitas termal 3 x lebih kuat dibandingkan
dengan asam karboksilat pada suhu 85 °C selama 504 jam
(Murakami, dkk., 2014).
Gambar 2.5 Struktur asam fosfat
2.3 Dasar kimia kuantum

Kimia kuantum merupakan ilmu yang mempermudah
dalam pemahaman serta prediksi suatu struktur, sifat dan
mekanisme reaksi dari berbagai bahan kimia seperti energi
molekul, magnetik, dan sistem optik atau termal dari suatu sistem.
Ilmu kimia kuntum sangat ditunjang dengan ilmu matematika
(Atkins & Paula., 2010). Pada awal perkembangan mekanika
kuantum, komputasi elektronik belum tercipta sehingga ruang
lingkup fenomena kimia masih sangat terbatas. Akan tetapi,
perkembangan yang cepat pada alat komputasi modern dalam
beberapa tahun terakhir ini telah memberikan perluasan yang
penting pada ruang lingkup kimia kuantum. Hukum mekanika
kuantum lebih sering digunakan sebagai dasar studi komputasi
struktur elektronik suatu unsur daripada fisika klasik. Penentuan
energi dan sifat lain yang terkait dari suatu molekul dapat diperoleh
dengan menyelesaikan persamaan Schrödinger (Schrödinger.,
1926). Persamaan 2.3.1 merupakan penjabaran garis besar dari
rumus Schrödinger, dimana Ĥ (operator Hamiltonian) adalah
fungsi yang merupakan operator diferensial yang menggambarkan
total energi dari molekul, ketika dalam suatu sistem menggandung
M (inti atom) dan N (elektron) dalam suatu medan magnet dan
elektrik.
ĤΨ = EΨ [2.3.1]
19
1 1 1 Z 1
Ĥ=- 2 ∑N 2 M 2 N M A N N
i=1 ∇i - 2 ∑A=1 M ∇A - ∑i=1 ∑A=1 r + ∑i=1 ∑j>i r +
A iA ij
∑M M ZA ZB
A=1 ∑B>A R
AB
[2.3.2]
1 1
• − ∑N ∇2 - = Energi kinetik elektron
2 i=1 i 2
1 1
• − ∑M ∇2 = Energi kinetik proton
2 A=1 MA A
M ZA
• − ∑Ni=1 ∑A=1 r = Energi coulomb (tarik menarik M & N)
iA
N 1
• + ∑N ∑
i=1 j>i r = 2 elektron (tolak menolak N & N)
ij
M M Z Z
• + ∑A=1 ∑B>A A B = 2 proton (tolak menolak M & M)
RAB
2 2
∂ ∂ ∂2
• ∇2 = 2 + 2 + 2 = Operator Laplacian (cartesian)
∂x ∂y ∂z
• A dan B merupakan indeks inti atom M dimana i dan j
adalah elektron N
Gambar 2.6 Ilustrasi persamaan model elektron
Sedangkan E merupakan penggambaran energi dari sistem

dan Ψ merupakan fungsi gelombang yang ada dalam sistem.
Karena massa inti atom lebih besar dibandingkan dengan elektron,
sehingga menyebabkan pergerakan inti atom lebih lambat
dibandingkan dengan kecepatan gerak elektron, secara umum
persamaan 2.3.2 digunakan untuk sistem dengan 2 atom dan 2
elektron lebih, dari persamaan tersebut dapat diasumsikan bahwa
20
energi kinetik dari inti atom adalah nol dikarenakan tolakan inti-
intinya konstan, sehingga nilai Ĥ dapat dituliskan kembali melalui
persamaan 2.3.4 (Born & Oppenheimer., 1927).
1 Z 1
Ĥelec = - 2 ∑N 2 N M A N N
i=1 ∇ - ∑i=1 ∑A=1 r + ∑i=1 ∑j>i r [2.3.4]
iA ij
Namun konsep fundamental kimia kuantum (persamaan 2.3.4)

tidak praktis secara komputasi. Oleh sebab itu, dikembangkanlah
metode numerik untuk menghitung struktur elektronik dari ukuran
yang berbeda dan tidak terbatas oleh jumlah elektron, perhitungan
numerik terbagi atas 3 class yaitu:
1. Metode semi-empiris: metode ini menggunakan parameter

yang berasal dari turunan persamaan Schrödinger
bergantung pada parameter yang sesuai dan tersedia untuk
jenis sistem kimia yang sedang diselidiki contohnya: AM1,
MINDO / 3 dan PM3, diimplementasikan dalam program-
program seperti MOPAC, AMPAC, HyperChem, dan
gaussian. Pada sistem yang sama, metode semi empiris
lebih tidak memerlukan perhitungan komputasi dibanding
metode ab-initio.
2. Metode ab-initio, tidak seperti mekanika molekuler atau

metode semi-empiris, dimana metode ini tidak
menggunakan parameter eksperimental dalam
perhitungannya, sebagai gantinya, perhitungannya hanya
didasarkan pada hukum mekanika kuantum dan beberapa
parameter konstanta fisik seperti: (1). Kecepatan cahaya,
(2). Massa dan muatan elektron dari inti atom (3).
Konstanta planck
3. Density functional theory (DFT) merupakan class ke 3 dari

perhitungan numerik, metode DFT memiliki kemiripan
dengan metode ab-initio, dalam perhitunganya, DFT
membutuhkan jumlah resources yang sama dengan teori
21
Hartree-Fock, selain itu DFT merupakan metode yang

berdasar pada distribusi elektron (sistem fungsi massa
jenis elektron).
2.3.1 Density Functional Theory (DFT)

Density Functional Theory (DFT) merupakan metode yang
memiliki keunggulan dibanding dengan metode ab-initio dan
metode semi empiris, metode DFT mampu menghitung suatu
senyawa kimia dengan lebih sederhana dan cepat serta hasil yang
didapatkan mendekati data eksperimen, selain itu DFT dapat
dimanfaatkan untuk perhitungan struktur keadaan dasar elektronik,
dan untuk menentukan sifat suatu sistem sebagai fungsi densitas
elektron, hal tersebut yang membedakan metode DFT dengan
teori-teori perhitungan sebelumnya. DFT mampu menggambarkan
suatu sistem atau molekul dengan memanfaatkan fungsi
gelombang elektron Ψ (r1, r2, ..., rN). Perhitungan DFT
mengandalkan fungsi densitas elektron sebagai besaran dasarnya
oleh sebab itu persamaan Schrödinger dapat diselesaikan dengan
lebih sederhana dengan metode ini. Selain itu metode DFT dapat
digunakan untuk mencari struktur suatu senyawa, vibrasi energi,
struktur elektronik, sifat transisi spin, memprediksi energi,
geometri senyawa, menghitung energi bebas transisi spin. serta
mempelajari termokimia reaksi dan pengaruh isotop terhadap
mekanisme reaksi
Hohenberg dan Kohn merupakan pencetus teori DFT,
berawal dari penemuan interaksi tidak homogen elektron gas, teori
tersebut dikembangkan oleh Hohenberg dan Kohn (HK) dengan
menghubungkan potensial (v(r)), densitas partikel ρ(r) dan keadaan
dasar fungsi gelombang (Ψ0). Persamaan 2.3.5 HK-1 memberikan
gambaran bahwa penentuan suatu sifat molekul suatu senyawa
dapat diketahui ketika sudah mengetahui densitas elektron dalam
keadaan dasar. Untuk mencari densitas elektron pada keadaan
dasar dapat menggunakan teori HK-2 (persamaan 2.3.6), HK-2
merupakan teori yang menyatakan bahwa densitas elektron pada
22
keadaan dasar nilainya sama dengan energi minimum (Baerends &

Gritsenko., 1997).
ρ(r) ↔ v(r) ↔ψ0 [2.3.5]
Ev[ρ] = (ψ[ρ] | T̂+V̂+ Ŵ | ψ [ρ] ≥ E0 [2.3.6]
Persamaan 2.3.6 merupakan teori HK-2, dimana T̂, V̂, dan

Ŵ merupakan operator energi untuk energi kinetik. pada
persamaan 2.3.5, (HK-1) berfungsi ketika sistem hanya
mengandung satu elektron, oleh sebab itu Kohn dan Sham mulai
memperkenalkan konsep orbital, namun konsep orbital ini hanya
mengandung satu fungsi elektron yang tidak saling berinteraksi,
sehingga mulai dikembangkan suatu persamaan untuk mencari
fungsi korelasi pertukaran yang bergantung pada sistem yang
diamati (Koch & Holthausen, 2000). Metode DFT merupakan
metode yang menarik dikarenakan ada pengaruh efek korelasi
elektron dalam metode ini, elektron dalam sistem molekuler akan
bereaksi terhadap gerakan satu sama lain dan berusaha untuk
membuat jarak antara elektron-elektron tersebut, perhitungan
Hartree-Fock menganggap efek ini hanya hal wajar yang dilakukan
elektron, dimana sebuah elektron akan bereaksi terhadap suatu
kerapatan elektron. oleh sebab itu metode DFT mempunyai
keunggulan daripada metode ab-initio dalam segi biaya (Becke.,
1993).
2.3.2 Basis set

Basis set terbagi dalam berbagai macam jenis, basi set
berperan aktif dalam hasil akurasi pengolahan data yang didapat
(Kusumawati., 2015), jenis basis set paling sederhana atau disebut
minimal basis set, contohnya adalah STO-3G, STO merupakan
jenis Slater orbital dan 3G merupakan 3 fungsi Gaussian yang
dimanfaatkan untuk memperkirakan orbital jenis Slater, dalam
minimal basis set setiap orbital diwakili oleh satu fungsi
matematika dalam software Gaussian (Marques, dkk., 2012).
Setingkat diatas STO-3G, ada basis set split valence, basis set ini
23
menggunakan dua fungsi (atau lebih) untuk masing-maing orbital.

Contoh basis set split valence yaitu 3-21G, angka 3 tersebut
menandakan bahwa, inti orbital 1 s merupakan kombinasi linear
dari 3 fungsi Gaussian, angka berikutnya 2 dan 1 merupakan orbital
valensi 2s dan 2p yang terbagi menjadi 2 bagian, yaitu bagian
dalam merupakan kombinasi linear dari 2 fungsi Gaussian dan
bagian luar terdiri dari 1 fungsi Gaussian. Selain itu ada basis set
terpolarisasi, basis set ini menambahkan fungsi momentum ke
fungsi untuk penggambaran orbital atom, sebagai contoh
penambahan fungsi p ke fungsi agar dapat mendeskripsikan orbital
atom H, menambahkan orbital d ke fungsi-fungsi yang
menggambarkan atom baris kedua, menambah fungsi f untuk
orbital atom logam transisi.
Penambahan fungsi tersebut memungkinkan peningkatan
fleksibilitas sudut orbital. Basis set memiliki notasi-notasi * atau
**, hal tersebut digunakan sebagai penanda bahwa telah
ditambahkan fungsi momentum, selain notasi * pada basis set
terpolarisasi 6-31G* juga dapat dinotasikan sebagai 6-31G (d), 6-
31G ** dapat dinotasikan sebagai 6-31G (d, p). Untuk perhitungan
jarak antara elektron dan inti sistem yang lebih besar, perlu adanya
penambahan fungsi difusi dalam basis set yang ditetapkan, pada
basis set perlu penambahan “+”, contohnya, 6-31 + G (d) yang
artinya adalah seperangkat 6-31G (d) ditambah dengan fungsi
difusi yang ditambahkan ke atom berat, atau 6-31 ++ G (d)
(Foresman & Frisch., 1996).
2.3.3 Time Dependent-Density Functional Theory (TD-DFT)

TD-DFT (Time Dependent-Density Functional Theory)
merupakan metode yang popular dalam kimia kuantum, metode ini
mampu menghasilkan prediksi untuk elektron yang tereksitasi,
frekuensi transisi dan intensitas (oscillator strength). Prediksi
tersebut merupakan koreksi terhadap transisi antara occupied dan
unoccupied pada keadaan dasar, hal tersebut menghasilkan
interpretasi sederhana pada level tersebut, dalam perhitungan
eksitasi elektronik, TD-DFT merupakan salah satu metode standar
24
karena melengkapi teknik fungsi gelombang yang ada, untuk

mencari prediksi elektron dalam keadaan dasar, metode TD-DFT
mampu memberikan kecepatan yang baik dalam perhitungan
komputasinya serta memberikan keleluasaan dalam perhitungan
sistem yang lebih besar daripada metode tradisional, Pencetus TD-
DFT adalah Runge dan Gross, teorema pertama yang mengawali
metode TD-DFT adalah teorema HK-1 DFT yang bergantung pada
waktu, dikarenakan potensial dan fungsi gelombang merupakan
fungsi densitas (persamaan 2.3.5) (Runge & Gross., 1984).
2.4 Perhitungan komputasi

Investigasi lebih lanjut mengenai potensi zat warna dapat
dilakukan dengan serangkaian parameter yang berhubungan
dengan nilai efisiensi DSSC, efisiensi DSSC dapat diketahui dari
persamaan 2.4.1 (Hagfeldt, dkk., 2010).
𝐽𝑠𝑐𝑉𝑜𝑐𝑓𝑓
η= 2.4.1
𝐼𝑠
Jsc merupakan nilai kerapatan tegangan arus pendek, Voc
mewakili potensial rangkaian terbuka dan ff merupakan faktor
pengisi, nilai pasti dari besaran tersebut dapat ditentukan melalui
hasil eksperimen. Selain itu, untuk memprediksi sel mana yang
memiliki nilai Jsc dan Voc yang lebih tinggi di antara rangkaian
perangkat melalui sebuah pendekatan, nilai Jsc berhubungan
dengan efisiensi penyerapan cahaya (persamaan 2.4.2)
𝐽𝑠𝑐 = ∫λ 𝐿𝐻𝐸 (λ) ∅𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 η𝑐𝑜𝑙𝑙𝑒𝑐𝑡 𝑑λ 2.4.2
LHE merupakan efisiensi penyerapan cahaya pada panjang

gelombang tertentu, ∅𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 dan η𝑐𝑜𝑙𝑙𝑒𝑐𝑡 menggambarkan tentang
efisiensi injeksi dan efisiensi pengikatan muatan, untuk
membandingkan secara teoritis efek pemanfaatan zat warna
tertentu dalam sel, nilai η𝑐𝑜𝑙𝑙𝑒𝑐𝑡 dibuat konstan karena nilai tersebut
hanya dipengaruhi olek elektroda yang digunakan, sehingga Jsc
hanya dipengaruhi oleh LHE dan ∅𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 . LHE dapat diprediksi
secara teoritis melalui persamaan 2.4.3 (Preat, dkk., 2010).
25
LHE = 1-10−𝑓 2.4.3
𝑓 merupakan nilai kekuatan osilator dari penyerapan foton

pada panjang gelombang tertentu, persamaan 2.4.3 dapat
digunakan untuk menentukan nilai LHE, sehingga dapat diketahui
zat warna mana yang mempunyai nilai 𝑓 yang lebih tinggi. Seperti
yang sudah disebutkan, selain LHE, ∅𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 berperan penting
dalam memprediksi nilai Jsc, nilai dari ∅𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 dapat diketahui
melalui nilai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 . ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 merupakan kekuatan pendorong
elektron yang akan disuntikkan dari zat warna yang tereksitasi ke
pita konduksi semikonduktor, senyawa yang memiliki nilai
∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 yang tinggi akan menghasilkan ∅𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 yang lebih tinggi,
∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 diformulasikan sebagai berikut (persamaan 2.4.4) (Katoh,
dkk., 2004).
𝑑𝑦𝑒∗ 𝑆𝐶
∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 = 𝐸𝑜𝑥 − 𝐸𝐶𝐵 2.4.4
𝑑𝑦𝑒∗
𝐸𝑜𝑥 merupakan nilai potensial oksidasi dari zat warna
𝑑𝑦𝑒∗
dalam keadaan tereksitasi, untuk menghitung nilai 𝐸𝑜𝑥 , ada 2
jenis model pendekatan yang dapat digunakan, model pertama
menggunakan pendekatan bahwa proses injeksi elektron
membutuhkan tempat sebelum mencapai keadaan tereksitasi yang
pas, model kedua menggunakan pendekatan yang terjadi setelah
mencapai keadaan tereksitasi yang pas, sesuai dengan hasil
sebelumnya, model pertama lebih mungkin terjadi, persamaan
matematis terkait dengan model ini ditulis sebagai berikut (Katoh,
dkk., 2004).
𝑑𝑦𝑒∗ 𝑑𝑦𝑒
𝐸𝑜𝑥 = 𝐸𝑜𝑥 − 𝐸λmax 2.4.5
𝑑𝑦𝑒
𝐸𝑜𝑥 merupakan potensial redoks zat warna pada keadaan
𝑑𝑦𝑒
dasar, nilai dari 𝐸𝑜𝑥 dapat diasumsikan dengan (- HOMO)
26
berdasarkan teori Koopman’s. 𝐸λmax merupakan energi yang

sesuai dengan panjang gelombang dimana terjadi penyerapan
maksimum, nilai Voc yang diperkirakan, yaitu 𝑒Voc, berhubungan
dengan tingkat energi LUMO dari zat warna dan energi pita
konduksinya, persamaan 𝑒Voc dapat diketahui dari persamaan
2.4.6. (Marinado, dkk., 2010).
𝑒𝑉𝑜𝑐 = 𝐸𝐿𝑈𝑀𝑂 − 𝐸𝐶𝐵 2.4.6

27
BAB III
METODOLOGI PENELITIAN
3.1 Alat
3.1.1 Perangkat keras
Pada penelitian ini digunakan perangkat keras berupa
komputer berjumlah 4-unit untuk menyelesaikan perhitungan
komputasi, komputer yang digunakan berbasis sistem operasi linux
dengan cluster 8 core setiap unitnya dengan memori 32 GB
ditunjang UPS sebagai sumber energi cadangan sementara (gambar
3.1).
Gambar 3.1 Hardware perhitungan komputasi
3.1.2 Perangkat lunak

Perangkat lunak yang digunakan pada penelitian ini ada 7
macam software yaitu: Gaussian16, Chemdraw, Metapad,
Avogadro, Winscp, Putty, Gabedit, GaussSum. Penggambaran
molekul dilakukan di chemdraw dengan output berupa struktur 2
dimensi dari molekul, untuk output molekul 3 dimensi dilakukan
di Avogadro, selain itu Avogadro dapat menghasilkan kordinat dari
struktur 3 dimensi molekul yang akan diinput di metapad. Putty
dan winscp digunakan untuk mentransfer data dari komputer
28
pribadi ke komputer perhitungan dengan memanfaatkan wi-fi, hasil

dari metapad yang sudah diproses dengan metode TD-DFT dapat
divisualisasikan di gabedit berupa grafik dan gauusum untuk
menyempurnakan bentuk grafik, selain itu Avogadro dapat
digunakan untuk memvisualisasikan bentuk rapatan HOMO dan
LUMO.
3.2 Mekanisme proses komputasi

Mekanisme proses dari awal input data hingga
didapatkan hasil data dapat dilihat pada gambar 3.1
Modifikasi
Struktur
Metode Optimasi
DFT geometri
Struktur
teroptimasi
Metode
TD-DFT
Sifat
elektronik
Gambar 3.2 Mekanisme perhitungan komputasi
3.2.1 Pembuatan model struktur dan input file

Pada penelitian ini diperlukan penggambaran 3 dimensi
dari senyawa target dengan konfigurasi yang tepat dengan langkah-
29
langkah sebagai berikut: (1). Penggambaran molekul 2 dimensi

dengan software chemdraw yang diexport dalam format MDL
Molfile, (2). Hasil penggambaran chemdraw diinput kedalam
software Avogadro untuk dioptimasi dan didapatkan output berupa
kordinat cartesian, (3). Hasil kordinat cartesian dicopy kedalam
metapad dengan penambahan coding perintah agar dapat diproses
di komputer proses berbasis linux, save hasil metapad dengan
format namafile_opt.g09, dan (4). Pindahkan file dari komputer
pribadi ke komputer dengan bantuan software winscp
3.2.2 Optimasi geometri

Metapad yang dibuat merupakan kordinat cartesian dari
struktur senyawa dengan format namafile_opt.g16, hasil metapad
tersebut diinput ke dalam putty dan dilakukan optimasi geometri
senyawa dalam fasa pelarut acetonitrile. Optimasi geometri
dilakukan melalui metode teori fungsional kerapatan atau DFT
(Density Functional Theory) (Hay & Wadt., 1985) dengan basis set
6-31G(d) (Ditchfield, dkk., 1971). Optimasi geometri ini dilakukan
untuk memastikan bahwa senyawa target yang akan dihitung dalam
keadaan energi terendah.
3.2.3 Perhitungan TD-DFT

Time Dependent-Density Functional Theory (TD-DFT)
dilakukan untuk penyelidikan sifat elektronik dari senyawa zat
warna yang digunakan dan untuk mensimulasikan spektra absorpsi
UV- Vis (Yanai, dkk., 2004). Hasil optimasi geometri yang
didapatkan dari perhitungan diolah kembali ke dalam Avogadro
sehingga didapatkan kordinat cartesian senyawa yang sudah
optimal, kordinat cartesian dicopy ke dalam metapad dengan
coding perintah TD-DFT dalam fasa pelarut acetonitrile. Metapad
yang sudah selesai disimpan dalam format file namafile_tddft.g09.
hasil metapad tersebut diinput ke dalam putty.
30
3.2.4 Visualisasi 3 dimensi data perhitungan

Hasil perhitungan TD-DFT berupa log file yang berisi
database perhitungan dapat diolah menggunakan Avogadro untuk
menvisualisasikan energi HOMO dan LUMO yang didapat, serta
dapat menggambarkan bentuk geometri 3 dimensinya, selain itu
log file hasil perhitungan TDDFT digunakan untuk menentukan
λmax, energi, dan oscillator strength
31
BAB IV
HASIL DAN PEMBAHASAN
4.1 Perancangan senyawa

Struktur dasar yang digunakan pada penelitian ini (gambar
4.1) berbentuk simetris A – D – π – D – A yang merupakan
modifikasi jenis struktur zat warna organik D – π– A (A: gugus
penarik elektron, π: linker , D: gugus pendorong elektron), senyawa
inti pada penelitian ini menggunakan benzothiadiazol, karbazol,
dan asam karboksilat, senyawa tersebut digunakan karena
mempunyai karakteristik yang berbeda-beda, karbazol dapat
dikategorikan sebagai grup pendorong elektron, benzothiadiazol
dikategorikan sebagai linker (π) dan asam kaboksilat merupakan
grup penarik elektron, hal tersebut yang akan memberikan efek
berbeda pada kerangka senyawa, fungsi dari linker akan membuat
molekul memiliki elektron pendorong yang lebih kuat.
Gambar 4.1 Struktur dasar A – D – linker – D – A (A: gugus

penarik elektron, π: linker, D: gugus pendorong
elektron).
32
Modifikasi gugus pendorong dan penarik elektron

dilakukan dalam penelitian ini, diharapkan dapat meningkatkan
absorbsi zat warna pada permukaan elektroda, meningkatkan sifat
fotofisika, elektrokimia dan fotovoltaik dari zat warna, modifikasi
gugus pendorong elektron dapat meningkatkan kemampuan zat
warna dalam memanen cahaya (Yang, dkk., 2018), sedangkan
modifikasi gugus penarik elektron asam fosfat dapat memberikan
pengaruh stabilitas termal 3 kali lebih baik dibandingkan dengan
asam kaboksilat (Murakami, dkk., 2014). Modifikasi gugus
pendorong dan penarik elektron dilakukan dengan cara
penambahan gugus pendorong elektron pada posisi (X) dan gugus
penarik elektron pada posisi (Z) (gambar 4.2), 10 jenis gugus
pendorong dan 1 penarik telah dipilih sebagai variasi, yaitu -OCH3,
-NH3 dipilih karena tergolong gugus pendorong yang sederhana, -
OC6H13 dan -NHC6H13 dipilih untuk mengamati efek dari rantai
alkil, selain itu ada 6 pendorong tambahan merupakan hasil studi
dari Zhenqing (Yang, dkk., 2018), sedangkan modifikasi gugus
penarik elektron menggunakan asam fosfat (Murakami, dkk.,
2014) (gambar 4.2.1).
Gambar 4.2 Modifikasi gugus pendorong elektron (X) dan

penarik elektron (Z)
33
Gambar 4.2.1 Gugus pendorong (X) dan penarik elektron (Z)

- adalah posisi yang mengikat (X)
34
4.1.1 Optimasi geometri

Proses optimasi geometri merupakan awal dari
perhitungan komputasi, fungsi dari optimasi geometri yaitu untuk
mendapatkan molekul yang paling stabil, keadaan molekul
dikatakan stabil ketika molekul tersebut mempunyai energi
ditingkat terendah (Floudas & Pardalos., 2000), selain itu
optimasi geometri berfungsi untuk memperingan kinerja perangkat
keras (CPU) dalam proses perhitungan, optimasi geometri pada
penelitian ini menggunakan fungsi B3LYP dengan basis set 6-
31G*. Fungsi dan basis set diterapkan pada semua struktur dasar
dan termodifikasi. Optimasi ini dilakukan agar didapatkan struktur
senyawa paling stabil sebelum dilakukan studi sifat elektroniknya.
4.1.2 Perhitungan TD-DFT

Perhitungan TD-DFT dilakukan dengan dengan fungsi
CAM-B3LYP dengan basis set 6- 31G*, fungsi ini diterapkan
karena senyawa yang diobservasi memiliki struktur yang panjang
sehingga membutuhkan fungsi koreksi yang lebih akurat, selain itu
CAM-B3LYP dapat memberikan data mengenai energi eksitasi,
termasuk eksitasi vertikal, sifat muatan listrik, penyerapan optik
atau eksitasi transfer muatan dari molekul yang terkonjugasi.
4.2 Pengaruh gugus penarik elektron terhadap sifat elektronik

senyawa (KB)
Telah dilakukan perhitungan spektrum absorbansi UV-Vis
dari senyawa dengan gugus penarik elektron KB (senyawa dasar)
dan KP (modifikasi -PO(OH)2) (gambar 4.3), subtitusi gugus
penarik elektron asam karboksilat dengan asam fosfat dari senyawa
KB (senyawa dasar) tidak memberikan efek yang signifikan
terhadap spektrum absorbansi UV-Vis senyawa KP ( modifikasi -
PO(OH)2 ), terjadi kenaikan puncak di area 230, 270, 330, 340 nm
ketika asam fosfat digunakan sebagai gugus penarik elektron, serta
penurunan puncak pada 350, 370, 400 nm. Selain itu terdapat
puncak absorbansi middle pada area 350 dan 400 nm, dan puncak
tertinggi pada 250 nm.
35
KB KP
(-COOH) (-PO(OH)2)
1.2
1
Absorbansi (A)
0.8
0.6
0.4
0.2
0
200 250 300 350 400 450
Panjang gelombang (nm)
Gambar 4.3 Kurva absorbansi UV-Vis senyawa KB (senyawa

dasar) dan KP (modifikasi -PO(OH)2)
4.2.1 Pengaruh gugus pendorong elektron terhadap sifat

elektronik senyawa KB dan KP.
Perhitungan spektrum absorbansi UV-Vis dari senyawa
KP dengan modifikasi gugus pendorong elektron (gambar 4.4),
Subtitusi gugus pendorong elektron -CH3 (Posisi X) pada senyawa
KP (modifikasi -PO(OH)2) dengan gugus pendorong sederhana
(KP 1-4 ) tidak memberikan perbedaan yang signifikan terhadap
hasil absorbansi UV-Vis, terjadi kenaikan puncak di area 230, 270,
330, 340 nm (KP 1-4) > (KP dan KB) hal tersebut terjadi karena
pengaruh gugus pendorong elektron, selain itu terjadi penurunan
puncak pada panjang gelombang 350, 370, 400 nm senyawa (KP
1-4) dan punyak tersebut lebih rendah dibandingkan senyawa (KP
dan KB, terdapat puncak absorbansi middle pada area 350 dan 400
nm, dan puncak tertinggi pada 250 nm.
36
1.2
KP1 KP2 KP3 KP4
1 (-OCH3) (-NH3) (-OC6H13) (-NHC6H13)
Absorbansi (A)
0.8
0.6
0.4
0.2
0
200 250 300 350 400 450
Panjang gelombang (nm)

modifikasi gugus pendorong elektron KP1 (-OCH3),
KP2 (-NH3), KP3 (-OC6H13), dan KP4 (-NHC6H13)
Modifikasi gugus pendorong elektron KP5-KP10 (gambar

4.5), memberikan hasil yang bervariasi, pada panjang gelombang
230 nm, senyawa KP (modifikasi -PO(OH)2) dan KB (senyawa
dasar) memiliki absorbansi lebih besar dibandingkan dengan
modifikasi pendorong (KP5-KP10), pada panjang gelombang 250
nm hampir semua senyawa mempunyai puncak dan posisi yang
sama dengan KP dan KB, namun tidak untuk KP5 (Aniline), KP8
(Silole) dan KP9 (Pyrrole) yang muncul pada panjang gelombang
270-290 nm, KP9 (Pyrrole) mempunyai perbedaan absorbansi
yang signifikan dengan senyawa yang lain yaitu 0,2 A pada
Panjang gelombang 270 nm, sedangkan pada area 320 nm serapan
absorbansi (KP dan KB) lebih kecil dibandingkan modifikasi
pendorong (KP5-KP10), kecuali pada KP9 (Pyrrole), masih
dibawah (KP dan KB), pada panjang gelombang 350 nm hasil
mulai bervariasi, nilai absorbansi ( KP dan KB) berada diantara
hasil modifikasi pendorong elektron yaitu KP6 (Phenothiazine)
dan KP8 (Silole) > (KP dan KB) > ( KP5,7,9,10) pada panjang
gelombang 350 nm KP6 (Phenothiazine) memiliki punyak
37
absorbansi tertinggi, berlanjut pada panjang gelombang 370 nm

absorbansi ( KP5,6 dan 8) > (KB dan KP) > (KP7,9 dan 10) dan
pada panjang gelombang area 400 nm, KP9 (Pyrrole) dan KP6
(Phenothiazine) > (KP, KB dan KP8) > ( KP5,7 dan 10) dengan
puncak absorbansi tertinggi ada pada KP9 (Pyrrole) di range 390
nm. Dilihat dari spektra UV-Vis senyawa yang ada, perubahan
gugus penarik elektron tidak berdampak banyak pada peningkatan
panjang gelombang serapan, namun ketika ada penambahan gugus
pendorong, terjadi peningkatan gelombang serapan yang ditandai
dengan kurva absorabansi (gambar 4.5) dan nilai kekuatan osilator
(f) (tabel 4.1). Kekuatan osilator KP yaitu (1,1301) dan yang
tertinggi pada KP9 (1.5234), menurut Santhanamoorthi. perluasan
spektra UV-Vis merupakan indikasi peningkatan potensi
penyerapan sinar dari zat warna ke permukaan TiO 2 pada DSSC
(Santhanamoorthi, dkk., 2013).

modifikasi pendorong elektron KP5-KP10
38
Tabel 4.1 Kontribusi transisi elektronik senyawa KB, KP, dan

KP1-10
No Nama λ (nm) f Transisi

1 KB 401,68 1,213 HOMO -> LUMO
(-COOH) 72%
2 KP 401,50 1,1301 HOMO -> LUMO
(-PO(OH)2 73%
3 KP1 397,61 1,1282 HOMO -> LUMO
(-OCH3) 71%
4 KP2 399,44 1,0463 HOMO -> LUMO
(-NH3) 68%
5 KP3 398,33 1,1411 HOMO -> LUMO
(-OC6H13) 72%
6 KP4 397,83 1,0882 HOMO -> LUMO
(-NHC6H13) 75%
7 KP5 400,76 1,1171 H-2-> LUMO
(Turunan Aniline) 61%
8 KP6 337,90 1,0331 HOMO -> LUMO+2
(Turunan 33%
Phenothiazine)
9 KP7 337,47 1,1635 HOMO -> LUMO +2
(Turunan Fluorene) 37%
10 KP8 395,92 1,0692 HOMO -> LUMO
(Turunan Silole) 60%
11 KP9 397,52 1,5324 HOMO -> LUMO
(Turunan Pyrrole) 41%
12 KP10 395,33 1,0764 HOMO -> LUMO
(Turunan Triazine) 68 %
Tabel 4.1 merupakan hasil perhitungan TD-DFT yang

dapat memberikan informasi lebih jelas mengenai transisi
elektronik senyawa KB, KP, dan KP1-10, mengenai HOMO (High
Occupied Molecular Orbital) dan LUMO (Lowest Unoccupied
molecular Orbital). Modifikasi gugus penarik pada senyawa KB
(senyawa dasar) tidak memberikan perbedaan transisi elektronik
yang signifikan, transisi elektronik KP (modifikasi -PO(OH)2) dan
KB (senyawa dasar) dominan pada tingkat energi HOMO ke
39
LUMO dengan prosentase konstribusi sebesar 72% dan 73%,

begitu juga dengan panambahan gugus pendorong elektron
sederhana ke senyawa KP (KP1-KP4), transisi elektronik tetap
dominan pada tingkat energi HOMO ke LUMO dengan range
prosentase konstribusi (68-75%). Pada subsitusi gugus pendorong
elektron (Yang, dkk., 2018), (KP5-KP10), didapatkan transisi
elektronik senyawa yang bervariasi, pada senyawa KP5 (Aniline)
transisi elektronik dengan konstribusi terbesar berada pada tingkat
energi H-2 ke LUMO dengan prosentase 61%, untuk senyawa KP6
(Phenothiazine) dan KP7 (Fluorene) memiliki tingkat transisi
elektronik yang hampir mirip yaitu pada HOMO ke LUMO+2,
namun dengan prosentase konstribusi yang berbeda yaitu 33% dan
37%, sedangkan pada senyawa KP8 (Silole), KP9 (Pyrrole) dan
KP10 (Triazine), tingkat transisi elektroniknya hampir mirip
dengan tingkat energi KB (senyawa dasar), KP (modifikasi -
PO(OH)2) dan pengaruh gugus pendorong elektron sederhana
(KP1-KP4) yaitu pada tingkat energi HOMO ke LUMO dengan
prosentase konstribusi di range (41-68%), selain itu nilai kekuatan
oksilator (f) dari senyawa dasar lebih tinggi dibandingkan senyawa
yang sudah termodifikasi kecuali pada senyawa KP9 (pyrrole)
memiliki nilai kekuatan oksilator lebih tinggi daripada senyawa
dasar (KB).
40
4.3 Transisi elektronik HOMO dan LUMO
KB
P C
C C
EHOMO= -6,674 eV ELUMO= -1,459 eV
P KP P
C C
Gambar 4.6 Transisi elektronik senyawa KB (senyawa dasar) dan

KP (modifikasi -PO(OH)2) C (gugus penarik
elektron -COOH) P (gugus penarik elektron -
PO(OH)2)
Transisi elektronik senyawa KB dan KP ditampilkan pada

gambar 4.6, berdasarkan profil rapatan elektron KB dan KP, posisi
HOMO tersebar diantara linker dan bergeser ke LUMO pada posisi
π (linker) dan A (gugus penarik elektron asam karboksilat).
41
KP1 P
P
C
EHOMO = -6,726 eV C ELUMO= -1,466 eV
P KP2 P
C
C
P KP3 P
C C
KP4 P
P
C C
EHOMO= -6,703 eV ELUMO= -1,439 Ev
Gambar 4.7 Transisi elektronik senyawa KP1 (-OCH3), KP2 (-
NH3), KP3 (-OC6H13), dan KP4 (-NHC6H13)
42
Hasil transisi elektron KP1-KP4 lebih bervariasi, transisi

KP1 (-OCH3) dan KP2 (-NH3) berawal dari tingkat energi HOMO
pada posisi linker dan bergeser ke arah LUMO, untuk KP1 transisi
elektron bergeser ke LUMO bagian π (linker) dan A (gugus penarik
elektron asam fosfat), sedangkan untuk KP2 bergeser ke LUMO
bagian π dan A (asam karboksilat). Pada senyawa KP3 (-OC6H13)
dan KP4 (-NHC6H13) transisi elektronik terjadi pada posisi HOMO
pada posisi linker ke arah LUMO π dan A (asam karboksilat)
(gambar 4.7).
KP5
P P
C C
EHOMO-2= -6,245 eV ELUMO= -1,437 eV
P KP6 P
C C
EHOMO= -6,586 eV ELUMO+2= -1,445 eV
P P
KP7
C C
EHOMO= -6,669 eV ELUMO+2= -1,446 eV
Gambar 4.8 Transisi elektronik senyawa KP5 (Aniline), KP6
(Phenothiazine), dan KP7 (Fluorene)
Gambar 4.8 merupakan modifikasi gugus pendorong

elektron dari penelitian Yang Z (Yang, dkk., 2018), senyawa KP5-
KP7 memberikan hasil transisi elektronik yang berbeda, pada KP5
43
(Aniline), terjadi transisi elektronik pada tingkat energi HOMO-2

pada posisi linker bertransisi ke LUMO pada posisi π (linker) dan
A (gugus penarik elektron asam fosfat), sedangkan transisi
elektronik KP6 (Phenothiazine) dan KP7 (Fluorene) berawal dari
tingkat energi HOMO pada posisi linker ke LUMO pada posisi A
(gugus penarik elektron asam karboksilat) untuk KP6 dan posisi π
dan A (asam karboksilat) pada KP7.
Transisi elektronik senyawa KP8-KP10 terjadi pada

tingkat energi HOMO ke LUMO, persebaran elektron terjadi pada
linker HOMO dan bertransisi ke LUMO, pada KP8 mengarah ke π
dan A (karboksilat), KP9 π dan A (asam fosfat), dan KP10 π dan A
(asam karboksilat) (gambar 4.9), dari semua senyawa tersebut
tampak bahwa pada senyawa zat warna, posisi LUMO mendekati
sisi pengikat TiO2, yaitu asam karboksilat dan asam fosfat. Hal ini
baik untuk mempermudah injeksi elektron dari LUMO menuju pita
konduksi semikonduktor TiO2.
44
KP8
P P
C C
KP9
P P
C C
KP10 P
P
C
C
Gambar 4.9 Transisi elektronik senyawa KP8 (Silole), KP9

(Pyrrole), dan KP10 (Triazine)
45
4.4 Tingkat energi HOMO dan LUMO

Penggunaan redoks I-/I3- membuat intersepsi elektron yang
lambat pada permukaan TiO2, hal tersebut menghambat terjadinya
rekombinasi zat warna pada DSSC, oleh sebab itu dibutuhkan gaya
dorong elektron lebih untuk membantu proses regenerasi zat warna
(Feldt, dkk., 2011).
Studi mengenai gaya dorong dapat diperoleh dengan
membandingkan tingkat energi HOMO dan LUMO senyawa
termodifikasi terhadap nilai Conduction Band pada posisi LUMO
dan Valence Band pada posisi HOMO TiO2, serta potensial redoks
I-/I3-. Nilai dari Conduction Band dan Valence Band TiO2 sebesar -
4,26 eV dan -7,46 eV sedangkan nilai potensial I-/I3- sebesar -4,8
eV (Beranek., 2011).
Gambar 4.10 Diagram energi HOMO-LUMO senyawa KB

(senyawa dasar), KP (modifikasi (-PO(OH)2) dan
senyawa KP1 (-OCH3), KP2 (-NH3), KP3 (-
OC6H13), KP4 (-NHC6H13)
46
Pada senyawa KB (senyawa dasar) dan KP (modifikasi -

PO(OH)2) didapatkan nilai energi LUMO sebesar -1,459 eV dan -
1,437 eV, nilai energi kedua senyawa tersebut lebih tinggi
dibandingkan dengan tingkat energi LUMO TiO2 yaitu sebesar -
4,26 eV, ketika nilai energi LUMO TiO2 lebih kecil dibandingkan
dengan zat warna, hal tersebut akan mengguntungkan terhadap
kecukupan gaya dorong untuk zat warna tersebut, korelasinya,
ketika kebutuhan gaya dorong terpenuhi, proses injeksi elektron ke
permukaan semikonduktor akan berlangsung dengan baik (Ham &
Kim., 2010). Hasil tingkat energi LUMO KP1-KP4 (gambar 4.10)
(modifikasi pendorong sederhana) mempunyai nilai energi LUMO
yang hampir sama dengan zat warna dasar (KB), yaitu KP1 (-
OCH3) (-1,466 eV), KP2 (-NH3) (-1,434 eV), KP3 (-OC6H13) (-
1,463 eV), KP4 (-NHC6H13) (-1,439 eV) sehingga hasil modifikasi
pendorong dan penarik dari zat warna dasar memiliki gaya dorong
yang tergolong baik. Sementara itu pada posisi HOMO senyawa
KB dan KP memiliki nilai energi -6,674 eV dan -6,659 eV, serta
KP1-KP4 sebesar (-6,726 eV, -6,686 eV, -6,713 eV dan -6,704
eV), nilai energi HOMO dari senyawa tersebut berada di bawah
nilai potensial redoks I-/I3- yaitu -4,8 eV, ketika nilai potensial zat
warna dibawah potensial redoks I-/I3-, hal tersebut merupakan
positif dikarenakan keadaan tersebut menjami kecukupan gaya
dorong untuk regenerasi zat warna (Ham & Kim, 2010).
47
Gambar 4.11 Diagram energi HOMO-LUMO senyawa KP5

(Aniline), KP6 (Phenothiazine), dan KP7
(Fluorene), KP8 (Silole), KP9 (Pyrrole), dan
KP10 (Triazine)
Nilai energi tingkat LUMO senyawa KP5-KP10 (gambar

4.11) berada di range -1,437 eV hingga -1,457 eV, nilai energi
LUMO ke-6 senyawa tersebut berada lebih tinggi dibandingkan
dengan tingkat energi LUMO TiO2 yaitu sebesar -4,26 eV,
sedangkan untuk tingkat energi HOMO KP5-KP10 berada di range
-6,245 eV hingga -6,732 eV, nilai energi HOMO dari senyawa
tersebut berada di bawah nilai potensial redoks I-/I3- yaitu -4,8 eV,
hasil tersebut sejalan dengan hasil dari senyawa KB, KP dan
modifikasi gugus pendorong sederhana (KP1-KP4). Dengan kata
lain, hasil modifikasi senyawa zat warna (KP, KP1-KP10)
memiliki gaya dorong yang cukup untuk injeksi elektron dari
LUMO ke permukaan semikonduktor dan regenerasi zat warna
pada DSSC.
48
4.5 Potensi zat warna untuk aplikasi DSSC

Zat warna yang baik digunakan dalam aplikasi DSSC
mempunyai kriteria sebagai berikut: (1) Mampu menyerap sumber
foton pada panjang gelombang visible dan IR dekat (300-700), (2)
Posisi HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) dan LUMO
(Lowest Unoccupied Molecular Orbital) yang tepat, agar dapat
terjadi proses injeksi elektron, posisi Lowest Unoccupied
Molecular Orbital (LUMO) harus berada di atas pita konduksi dari
semikonduktor serta posisi energi Highest Occupied Molecular
Orbital (HOMO) harus berada dibawah potensial redoks dari
elektrolit, (3) Memiliki gugus penarik yang dapat melekat pada
permukaan semikonduktor dan posisi gugus tersebut berada di
daerah LUMO, untuk memfasilitasi proses injeksi elektron dari
LUMO ke pita konduksi semikonduktor, dan (4) Memiliki
stabilitas cahaya serta kelarutan yang baik, ciri-ciri no 1 sampai 3
dapat diseldiki melalui studi komputasi (Kusumawati., 2015).
Kemampuan zat warna untuk menyerap foton dari radiasi
matahari dapat diamati secara komputasi dengan mencari spektrum
UV-Visnya, (gambar 4.3 hingga 4.5) memberikan informasi
mengenai spektrum UV-Vis senyawa, diketahui bahwa senyawa
yang diteliti mampu mengabsorb spektra UV-Vis pada range 250-
400 nm, dengan tingkat energi LUMO antara -1,434 eV hingga -
1,466 eV (gambar 4.10), yang mana nilai tersebut lebih dominan
pada LUMO yang berada diarea gugus penarik serta daerah π,
selain itu transisi elektronik yang terbaik ada pada senyawa KP6
(Phenothiazine), transisi elektronik senyawa tersebut bergerak ke
arah L+2, terlihat elektron tersebar diantara linker senyawa KP6
(Phenothiazine) dan bertransisi semua ke A (gugus penarik
elektron asam karboksilat) (gambar 4.8), hal ini memenuhi kriteria
zat warna yang baik, yaitu kriteria no 3. Perhitungan yang telah
dilakukan mengungkapkan bahwa, semua senyawa yang sedang
diteliti KB, KP dan KP1-KP10 menjanjikan untuk diterapkan
sebagai zat warna pemeka di DSSC.
Selain mempertimbangkan ke 4 faktor yang telah
disebutkan, investigasi lebih lanjut mengenai potensi zat warna
dapat dilakukan dengan serangkaian parameter yang berhubungan
49
dengan nilai efisiensi DSSC (pada tabel 4.2) (Hagfeldt, dkk.,

2010). Diketahui bahwa senyawa KP9 (Pyrrole), memiliki
kekuatan osilator tertinggi dibandingkan dengan yang lain, selain
itu, zat warna yang lain dominan mempunyai 𝑓 (kekuatan osilator)
dengan nilai > dari 1, dengan kata lain semua zat warna yang diteliti
memiliki nilai LHE (Light harvesting efficiency) yang besar, dan
semua zat warna (KB, KP dan KP1-KP10) memiliki nilai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡
negatif yang sesuai dengan proses spontan injeksi elektron, yaitu
diantara (-0,39222 eV - -0,87202 eV). KB (senyawa dasar)
memiliki nilai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 tertinggi dibandingkan dengan yang lain,
namun dapat dilihat dari transisi elektroniknya, transisi terbaik ada
pada senyawa KP6 (Phenothiazine), dikarenakan semua elektron
bertransisi ke arah gugus penarik (asam karboksilat), selain itu
modifikasi gugus penarik dan pendorong (KP, KP1-KP10) pada
senyawa KB menghasilkan niai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 yang hampir sama yaitu
KB (-0,87202 eV) dan KP5 (Aniline) (- 0,84872 eV), pada senyawa
KB elektron cenderung bertransisi ke arah linker dan A ( gugus
penarik elektron asam karboksilat) sedangkan pada KP5 (Aniline)
elektron cenderung bertransisi ke linker dan A (gugus penarik
elektron asam fosfat), dari sekian modifikasi gugus penarik dan
pendorong, KP5 (Aniline) mempunyai nilai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 tertinggi, hal
tersebut mengindikasikan bahwa senyawa ini lebih baik digunakan
untuk menginjeksi elektron dari keadaan tereksitasi ke pita
konduksi TiO2.
50
𝑑𝑦𝑒 𝑑𝑦𝑒∗
Tabel 4.2 Kekuatan osilator (𝑓), 𝐸𝑜𝑥 , 𝐸λmax , 𝐸𝑜𝑥 , ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡
dan Voc
Nama 𝒇 𝒅𝒚𝒆 𝑬𝛌𝐦𝐚𝐱 𝒅𝒚𝒆∗ ∆𝑮𝒊𝒏𝒋𝒆𝒄𝒕 Voc

𝑬𝒐𝒙 𝑬𝒐𝒙
(𝒆𝑽) (eV) (eV) (eV) (V)
KB 1,213 6,674 3,54602 3,12798 -0,87202 2,741

(senyawa
dasar)
KP 1,1301 6,659 3,08802 3,57098 -0,42902 2,763
(modifikasi -
PO(OH)2)
KP1 1,1282 6,726 3,11822 3,60778 -0,39222 2,734
(-OCH3)
KP2 1,0463 6,686 3,10392 3,58208 -0,41792 2,766
(-NH3)
KP3 1,1411 6,713 3,11262 3,60038 -0,39962 2,737
(-OC6H13)
KP4 1,0882 6,703 3,11652 3,58648 -0,41352 2,761
(-NHC6H13)
KP5 1,1171 6,245 3,09372 3,15128 -0,84872 2,763
(Aniline)
KP6 1,0331 6,586 3,12662 3,45938 -0,54062 2,755
(Pheno-
thiazine)
KP7 1,1635 6,669 3,11012 3,55888 -0,44112 2,754
(Fluorene)
KP8 1,0692 6,636 3,13152 3,50448 -0,49552 2,759
(Silole)
KP9 1,5324 6,616 3,11892 3,49708 -0,50292 2,743
(Pyrrole)
KP10 1,0764 6,732 3,13622 3,59578 -0,40422 2,746
(Triazine)
51
Perhitungan 𝑉𝑜𝑐 (tabel 4.2), KP2 (-NH3) memiliki nilai

𝑉𝑜𝑐 tertinggi yaitu 2,766 V, jika dibandingkan dengan KB
(senyawa dasar), nilai 𝑉𝑜𝑐 KB lebih kecil dibandingkan dengan
senyawa hasil modifikasi gugus penarik dan pendorong elektron,
kecuali pada senyawa KP1 (-OCH3) dan KP3 (-OC6H13), kedua
senyawa tersebut memiliki 𝑉𝑜𝑐 lebih kecil dibandingkan dengan
senyawa KB (senyawa dasar).
52

53
BAB V
KESIMPULAN DAN SARAN
5.1 Kesimpulan
Berdasarkan hasil penelitian dapat diperoleh kesimpulan

bahwa senyawa karbazol yang termodifikasi gugus pendorong
elektron pada posisi (X) dan penarik elektron (Z) senyawa (KP &
KP1-KP10), secara umum menunjukkan hasil yang baik, hasil
tersebut diperoleh melalui perhitungan TD-DFT berupa:
1. Seluruh senyawa modifikasi memiliki tingkat energi

LUMO yang berada di atas energi LUMO dari TiO2 dan
HOMO terletak di bawah potensial redoks I-/I3-. Hasil
tersebut menjamin kecukupan gaya dorong untuk injeksi
elektron ke permukaan semikonduktor dan regenerasi zat
warna.
2. Modifikasi penarik asam fosfat pada senyawa KB

(senyawa dasar) tidak memberikan perbedaan signifikan
terhadap transisi elektron, tetapi ketika ada penambahan
gugus pendorong elektron pada hasil modifikasi senyawa
(KP1-KP10), terjadi transisi elektron dari area linker
(HOMO) menuju A (gugus penarik elektron asam fosfat)
(LUMO) yang dekat dengan gugus ikat TiO2 yaitu
senyawa KP1 (-OCH3), KP5 (Aniline) dan KP9 (Pyrrole).
Hasil terbaik diperoleh senyawa KP9 (Pyrrole), ditandai
dengan nilai kekuatan osilator (f) sebesar 1.5324 pada
panjang gelombang 397,5 nm, namun setelah dilakukan
perhitungan nilai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 dan Voc, senyawa KP5
(Aniline) memiliki ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 dan Voc lebih baik
dibandingkan KP9 (Pyrrole) yaitu KP5 (-0,84872 eV dan
2,763 V) sedangkan KP9 (-0,50292 Ev dan 2,743 V),
semakin kecil nilai ∆𝐺𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡 maka akan semakin cepat
54
proses injeksi elektron ke TiO2, serta semakin besar nilai

Voc, efisiensi yang didapat akan semakin baik, Hasil
modifikasi semua zat warna organik tersebut baik, karena
akan meningkatkan kemampuan light harvesting serta
stabilitas termal pada Dye-Sensitized Solar Cell (DSSC).
5.2 Saran
1. Hasil serapan gelombang UV-Vis yang didapatkan masih

kurang, dikarenakan jenis linker yang digunakan, sehingga
perlu adanya penelitian lebih lanjut mengenai linker, untuk
meningkatkan panjang gelombang serapan.
2. Bagi peneliti dalam bidang komputasi, dapat dilakukan
penelitian sifat elektronik untuk gugus pendorong elektron
yang lain, agar didapatkan panjang gelombang serapan
yang lebih lebar, serta dapat juga dilakukan simulasi
terikatnya zat warna pada permukaan semikonduktor TiO 2.
3. Bagi peneliti dalam bidang kimia organik, dapat dilakukan
sintesis terhadap senyawa yang telah kami teliti secara
komputasi untuk diaplikasikan dalam DSSC sehingga
dapat diketahui hasil secara percobaan.
55
DAFTAR PUSTAKA
Ananth, S., Vivek, P., Kumar, G.S., & Murugakoothan, P. (2015).

Performance of Caesalpinia Sappan Heartwood Extract
as Photo Sensitizer for Dye Sensitized Solar Cells.
Spectrochimica Acta A 137, 345-350.
Atkins, P., & Paula, J. D. (2010). Physical Chemistry, Ninth

Edition. W. H. Freeman and Company: New York.
Aprilla, W. R., & Haris, A. (2016). Sintesis Semikonduktor TiO2

serta Aplikasinya pada Dye-Sensitized Solar Cell
(DSSC) Menggunakan Dye Indigo Carmine, Jurnal
kimia sains dan aplikasi. Vol, 3, 111-117.
Baerends, E. J., & Gritsenko, O. V. (1997). A Quantum Chemical

View of Density Functional Theory. J. Phys. Chem. A
101, 5383-5403.
Bagher, A. M., Vahid, M. M., & Mohsen, M. (2015). Types of

Solar Cells and Application, American Journal of Optics
and Photonics, 94-113.
Becke, A. D. (1993). A New Mixing of Hartree–Fock and Local

Density‐Functional Theories. J. Chem. Phys. 98, 1372-
1377.
Beranek, R. (2011). Photo Electrochemical Methods for The

Determination of The Band Edge Positions of TiO 2-
Based Nanomaterials. Advanced in Physical Chemistry,
1-20.
Born, M., & Oppenheimer, R. (1927). Zur Quantentheorie Der

Molekeln. Ann. Phys. 389, 457-484.
56
Casida, M. E. (2009). Time-Dependent Density-Functional Theory

for Molecules and Molecular Solids. J. Mol. Struct.
THEOCHEM, 914, 3–18.
Chadijah, S., Dahlan, D., & Harmadi. (2016). Pembuatan Counter

Electrode Karbon Untuk Aplikasi Elektroda Dye-
Sensitized Solar Cell (DSSC). Jurnal Ilmu Fisika (JIF).
Vol 8, No 2.
Cherepy, N. J., Smestad, G. P., Grätzel, M., & Zhang, J. Z. (1997).

Ultrafast Elektron Injection: Implications for a
Photoelectrochemical Cell Utilizing an Anthocyanin
Dye-Sensitized TiO2 Nanocrystalline Electrode. The
Journal of Physical Chemistry B, 101, 9342-9351.
Ditchfield, R., Hehre, W. J., & Pople, J. A. (1971). Self- Consistent

Molecular Orbital Methods. 9. Extended Gaussian-type
basis for molecular-orbital studies of organic molecules.
J. Chem. Phys. 54, 724.
Dreuw, A., & Head-Gordon, M. (2005). Single-Reference ab Initio

Methods for the Calculation of Excited States of Large
Molecules. Chem. Rev. 105, 4009–4037.
Feldt, S. M., Wang, G., Boschloo, G., & Hagfeldt, A. (2011).

Effects of Driving Forces for Recombination and
Regeneration on the Photovoltaik Performance of Dye-
Sensitized Solar Cells using Cobalt Polypyridine Redox
Couples. The Journal of Physical Chemistry, 21500-
21507.
Fisher, A. C., Peter, L. M., Ponomarev, E. A., Walker, A. B., &

Wijayantha, K. G. (2000). Intensity Dependence of The
Back Reaction and Transport of Elektrons in Dye-
Sensitized Nanocrystalline TiO2 Solar Cells. J. Phys.
Chem. B 104, 949- 958.
57
Floudas, C. A., & Pardalos, P. M. (2000). Optimization in

Computational Chemistry and Molecular Biology.
Dordrecht: Springer-Science+Business Media B. V.
Foresman, J. B., & Frisch. A. (1996). Exploring Chemistry with

Elektronic Structure Methods. Second Edition
Goncalves, L. M., Bermudez, V., Ribeiro, H. A., & Mendes, M.

(2008). Dye-Sensitized Solar Cells: A Safe Bet for The
Future. Energi Environ. Sci. 1, 655-667.
Grätzel, M. (1991). A low – Cost High Efficiency Solar Cell based

on Dye Sensitized Colloidal TiO2 Films. Nature Vol.
353 Issue (6346):737.
Grätzel, M. (2003). Dye-Sensitized Solar Cells. Journal of

Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry
Reviews 4.2: 145-153.
Gross, E. K., & Maitra, N. P. (2012). Introduction to TDDFT in

Rubio, A. Fundamentals of Time-Dependent Density
Functional Theory. Berlin: Springer-Verlag.
Hagfeldt, A., Boschloo, G., Sun, L., Kloo, L., & Petterson, H.
(2010). Dye-Sensitized Solar Cells. Chem. Rev. 110,
6595-6663.
Handini, w. (2008). Peforma Sel Surya Fakultas Teknik,

Universitas Indonesia. Depok
Ham, H. W., & Kim, Y. S. (2010). Theoretical Study of Indoline

Dyes for Dye-Sensitized Solar Cells. Thin Solid Films,
6558-6563.
58
Hamadanian, M., Vanani R. A., & Majedi, A. (2010). Synthesis,

Characterization and Effect of Calcination Temperature
on phase Transformation and Photocatalytic Activity of
CuS-codoped TiO2Nanoparticles, Applied Surface
Science 256, 1873-1844.
Hara, K., & Koumura, N. (2009). Organik Dyes for Efficient and
Stable Dye-Sensitized Solar Cells. Material Matters,4,
92.
Hay, P. J., & Wadt, W. R. (1985). Ab Initio Effective Core

Potentials for Molecular Calculation. Potentials for the
transition metal atom Sx to Hg. J. Chem. Phys. 82, 270-
283.
Jäger, K., Isabella, O., Smets, A. H., Swaaij, R. A., & Zeman, M.
(2014). Solar Energi Fundamental, Technology and
System. Delft: Delft University of Technology.
Katoh, R., Furube, A., Yoshihara, T., Hara, K., Fujihashi G.,
Takano, S., Murata, S., Arakawa, H., & Tachiya, M.
(2004). Efficiencies of Elektron Injection from Excited
N3 Dye into Nanocrystalline Semiconductor (ZrO 2,
TiO2, ZnO, Nb2O5, SnO2, In2O3) Films. J. Phys. Chem B
108 (15), pp 4818–4822.
Kay, A., & Graetzel. M. (1996). Low Cost Photovoltaic Modules

Based on Dye Sensitized Nanocrystalline Titanium
Dioxide and Carbon Powder, Solar Energi Materials
and Solar Cells. Vol. 44. No. 1. 99–117.
Koch, W., & Holthausen, M. C. (2000). Chemist’s Guide to

Density Functional Theory. Wiley-VCH.
59
Kumara., Maya S.W., & Gontjang P. (2012). Studi Awal Fabrikasi

Dye-Sensitized Solar Cells (DSSC) dengan
Menggunakan Ekstraksi Daun Bayam (Amaranthus
Hybridus L.) sebagai Dye Sensitized dengan Variasi
Jarak Sumber Cahaya pada DSSC. Surabaya: ITS
Kusumawati, Y. (2015). Oxide and Composite Elektron Transport

Layers for Efficient Dye-Sensitized Solar Cells. Tesis.
Paris: Universit é Pierre et Marie Curie.
Liu, Q., Zhou, Y., Duan, Y., Wang, M., and Lin, Y. (2013).
Improved Photovoltaic Performance of Dye-Sensitized
Solar Cells (DSSCs) by Zn + Mg Co-Doped TiO2
Electrode. Electrochimica Acta, 95(3), 48–53.
Lorenzo., & Eduardo. (1994). Engineering of Photovoltaic

Systems, Institute of Solar Energi, Polytechnic
University of Madrid.
Marinado, T., Nonomura, K., Nissfolk, J., Karlsson, M. K.,

Hagberg, D. P., Sun, L., Mori, S., & Hagfeldt, A. (2010).
How the Nature of Triphenylamine-Polyene Dyes in
Dye-Sensitized Solar Cells Affects the Open-Circuit
Voltage and Elektron Lifetimes. Langmuir, 26 (4), pp
2592–2598.
Marques, M. A. L., Maitra, N.T., Nogueira, F.M.S., Gross, E.K.U.,

& Rubio, A. (2012). Fundamentals of Time-Dependent
Density Functional Theory. Berlin: Springer-Verlag.
Murakami, T. N., Yoshida, E., & Koumura, N. (2014). Karbazol

Dye with Phosphonic Acid Anchoring Groups for Long-
Term Heat Stability of Dye-Sensitized Solar Cells.
Electrochimica Acta 131, 174-183.
60
Nafi, M., & Susanti, D. (2013). Aplikasi Semikonduktor TiO 2

dengan Variasi Temperatur dan Waktu Tahan Kalsinasi
sebagai Dye Sensitized Solar Cell (DSSC) dengan Dye
dari Ekstrak Buah Terung Belanda (Solanum betaceum),
JURNAL TEKNIK POMITS. Vol. 2, No, 1, 2337-3539.
O'Regan, B., & Grätzel, M. (1991). A Low-Cost, High-Efficiency

Solar Cell Based on Dye-Sensitized Colloidal TiO2
Films, Nature 35, 737-740.
Preat, J., Jacquemin, D., Michaux, C., & Perpeete. E. A. (2010).

Improvement of The Efficiency of Thiophene-Bridged
Compounds for Dye-Sensitized Solar Cells. Chemical
Physics, Vol 376, Issues 1-3, 56-58.
Purwanto, A., Widyandari, H., Jumari, A. (2011). Fabrication of

High-Performance Fluorine Doped Tin Oxidefilm Using
Flame-Assisted Spray Deposition, Thin solid Films 520,
2092-2095.
Runge, E., & Gross, E. K. (1984). Density-Functional Theory for

Time-Dependent Systems. Phys. Rev. Lett. 52, 997–
1000.
Santhanamoorthi, N., Lo, C. M., & Jiang, J. C. (2013). Molecular

Design of Porphyrins for Dye-Sensitized Solar Cells: A
DFT/TDDFT Study. The Journal of Physical Chemistry
Letters, 524-530.
Septina, W., D. Fajarisandi., & M, Aditia. (2007). Pembuatan

Prototipe Solar Cell Murah dengan Bahan Organik-
Inorganik (Dye-Sensitized Solar Cell). Bandung:
Laporan Penelitian Bidang Energi, ITB.
Schrödinger, E. (1926). An undulatory theory of the mechanism of

atoms and moleculs. Phys. Rev. 28, 1049- 1070.
61
Staub, K., Levina, G. A., & Fortd, A. (2003). Synthesis and

Stability Studies of Conformationally Locked 4-
(Diarylamino) Aryl- and 4-(Dialkylamino)Phenyl-
Substituted Second-Order Nonlinear Optical Polyene
Chromophores. J. Mater. Chem.13, 825–833.
Sun, X.B., Liu, Y.Q., Xu, X.J., Yang, C.H., Yu, G., Chen, S.Y.,
Zhao, Z.H., Qiu, W.F., Li, Y.F., & Zhu, D.B. (2005).
Novel electroactive and photoactive molecular materials
based on conjugated pendorong−acceptor structures for
optoelektronic device applications. J. Phys. Chem. B.
109, 10786–10792.
Venkateswararao, A., & Thomas, K. R. J. (2014). Karbazol-Based

Organik Dyes for Dye-Sensitized Solar Cells: Role of
Karbazol as Pendorong, Auxiliary Pendorong and π-
linker. Solar Cell Nanotechnology. 41-96.
Wan, Z., Jia, C., Zhang, J., Duan, Y., Lin, Y., & Shi, Y. (2012).
Triphenylamine-Based Starburst Dyes with Karbazol
and Phenothiazine Antennas for Dye-Sensitized Solar
Cells. J. Power Sources 199, 426-431.
Wu, T., Tsao, M., Chen, F., Su, S., Chang, C., Wang, H., Lin, Y.,
Ou-yang, W., & Sun, I. (2010). Synthesis and
Characterization of Organik Dyes Containing Various
Pendorongs and Acceptors. Int. J. Mol. Sci. 11, 329-353.
Yamazaki, E., Murayama, M., Nishikawa, N., Hashimoto, N.,

Shoyama, M., & Kurita, O. (2007). Utilization of Natural
Carotenoids as Photosensitizers for Dye- Sensitized
Solar Cells. Solar Energi, 512-516.
62
Yanai, T., Tew, D. P., & Handy, N. C. (2004). A New Hybrid

Exchange-Correlation Functional using the Coulomb-
Attenuating Methode (CAM-B3LYP). Chem. Phys. Lett.
393, 51-57.
Yang, Z., Shao, D., Li, J., Tang, L., & Shao, C. (2018). Design of
Butterfly Type Organik Dye Sensitizers with Double
Elektron Pendorongs: The First Principle Study.
Spectrochimica Acta Part A: Molecular and
Biomolecular Spectroscopy 196, 385-391.
Youness, S., Claywell, R., & Muneer, T. (2005). Quality Control

of Solar Radiation Data: Present Status and Proposed
New Approaches, Amsterdam, Journal of Energi.
Volume 30. Issue 9. Pp, 1533-1549.
Zhang, H., & Banfield, J. (2000). Understanding Polymorphic

Phase Transformation Behavior during Growth of
Nanocrystalline Aggregates: Insights from TiO2.
Journal J Phys Chem B, vol. 104, pp. 3481.
Zhu, Y., Kulkarni, A. P., & Jenekhe, S. A. (2005). Phenoxazine-

Based Emissive Pendorong−Acceptor Materials for
Efficient Organik Light-Emitting Diodes. Chem. Mater.
2005, 17, 5225–227.
63
LAMPIRAN
Contoh input file optimasi geometri frekuensi fasa pelarut
%chk=KP9_opt
%nproc=8
%mem=1000MW
#P GFINPUT IOP(6/7=3) B3LYP/6-31G* opt
SCRF=(CPCM,Read,Solvent=acetonitrile)
KP9 with acetonitrile solvent
01
C 3.06214 0.90938 -0.01983
C 7.05322 5.36495 -0.24488
C 3.37777 -0.36954 0.44766
C 2.44175 -1.39599 0.51714
C 1.12107 -1.13943 0.12685
C 0.71854 0.15096 -0.22874
C 1.71023 1.15615 -0.36131
……………
Stoichiometry=C2H3N
Solventname=acetonitrile
eps=35.688
Penjelasan tentang kode perintah:

%chk: data backup apabila terjadi mati listrik
%nproc=8: limit maksimum proses perhitungan
%Mem=1000MW: maksimum memori pada output file
#P GFINPUT IOP(6/7=3): kode untuk hasil output yang dapat
divisualisasikan dengan beberapa software visualisasi
B3LYP: teori level yang digunakan dalam perhitungan molekul
6-31G*: basis set
Opt: kode instruksi untuk optimasi
64
SCRF=(CPCM,Read,Solvent=Acetonitrile): kode perintah untuk

menggunakan pelarut dalam perhitungan
Baris 6: Judul proses
Baris 7:
1. Kolom 1: Total Muatan Molekul = 0
2. Kolom 2: Multiplisitas molekul = 1
Baris 8:
1. Kolom 1: Nama atom
2. Kolom 2, 3 dan 4 Koordinat molekul, dapat ditulis dalam
koordinat kartesian atau Z-matrix.
Stoichiometry= C2H3N
eps=35.688
kode diatas merupakan data penjelasan untuk pelarut yang
digunakan karena ada kode perintah “SCRF”
65
Contoh input file TD-DFT frekuensi fasa pelarut
%chk=KP9_tddft
%nproc=8
%mem=1000MW
#P GFINPUT IOP(6/7=3) CAM-B3LYP/6-31G* td(nstates=25)
SCRF=(CPCM,Read,Solvent=acetonitrile) FormCheck
tddft acetonitrile dengan KP9
01
C 2.71979 -0.12669 -0.12959
C -3.14579 -0.56506 0.43963
C 3.53088 -1.22861 -0.49730
C 4.90026 -1.10380 -0.70304
C 5.47504 0.15684 -0.52513
C 4.69173 1.27829 -0.15804
C 3.31718 1.13091 0.03839
………….
Stoichiometry=C2H3N
eps=35.688
Penjelasan tentang kode perintah:

%chk: data backup apabila terjadi mati listrik
%nproc=8: limit maksimum proses perhitungan
%Mem=1000MW: maksimum memori pada output file
#P GFINPUT IOP(6/7=3): kode untuk hasil output yang dapat
divisualisasikan dengan beberapa software visualisasi
CAM-B3LYP: teori level yang digunakan dalam perhitungan
molekul
6-31G*: basis set
td(nstates=25): kode instruksi untuk perhitungan TD-DFT serta
jumlah titik eksitasi yang diinginkan (25)
66
SCRF=(CPCM,Read,Solvent=Acetonitrile): kode perintah untuk

menggunakan pelarut dalam perhitungan
FormCheck: fungsi untuk memunculkan hasil HOMO dan
LUMO.
Baris 6: Judul proses
Baris 7:
1. Kolom 1: Total Muatan Molekul = 0
2. Kolom 2: Multiplisitas molekul = 1
Baris 8:
1. Kolom 1: Nama atom
2. Kolom 2, 3 dan 4 Koordinat molekul, dapat ditulis dalam
koordinat kartesian atau Z-matrix.
Stoichiometry= C2H3N
eps=35.688
kode diatas merupakan data penjelasan untuk pelarut yang
digunakan karena ada kode perintah “SCRF”
67
BIODATA PENULIS
Penulis bernama Bhakti Setyo Pamungkas

lahir di Blitar pada tanggal 1 Juni 1997.
Penulis merupakan anak terakhir dari empat
bersaudara. Penulis pernah menempuh
pendidikan di TK RA Perwanida, SD
Semen 01, SMPN 1 Wlingi, dan SMAN 1
Talun. Penulis melanjutkan pendidikan
tinggi di Departemen Kimia Fakultas Sains
(FS) Institut Teknologi Sepuluh Nopember
(ITS) pada tahun 2015 dan terdaftar sebagai
mahasiswa Kimia ITS dengan NRP
01211540000110. Penulis pernah
melakukan kerja praktik di PT. Petrokimia, Gresik. Penulis juga
aktif di UKM Bulutangkis ITS, hobby penulis bermain game online,
design, dan berbisnis. Penulis menyelesaikan pendidikan S1 di
Departemen Kimia FS ITS dengan mengambil tugas akhir yang
berjudul “Studi Komputasi Senyawa Turunan Karbazol
Berbasis Gugus Penarik Elektron -PO(OH)2 dengan Berbagai
Gugus Pendorong Elektron untuk Aplikasi Dye-sensitized solar
cell (DSSC)” yang dibimbing oleh Dr. Yuly Kusumawati, M.Si.
Penulis dapat diajak berdiskusi mengenai tugas akhir maupun topik
lainnya dan dapat dihubungi melalui email:
bhaktisetyopamungkas@gmail.com

----

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Deskripsi Asli:

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

----

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

SKRIPSI

STUDI KOMPUTASI SENYAWA TURUNAN KARBAZOL

BHAKTI SETYO PAMUNGKAS

COMPUTATIONAL STUDY OF CARBAZOLE

BHAKTI SETYO PAMUNGKAS

Disusun sebagai syarat untuk memperoleh gelar

BHAKTI SETYO PAMUNGKAS

Nama : Bhakti Setyo Pamungkas

Studi komputasi pengaruh penambahan gugus pendorong

Kata Kunci: Sifat elektronik, DFT, TD-DFT, karbazol, Dye-

Name : Bhakti Setyo Pamungkas

Computational study comparing donor groups and

Keywords: Elektronic properties, DFT, TD-DFT, carbazole-

Alhamdulillahirabbil’alamin, puji syukur penulis panjatkan

Surabaya, 23 Januari 2019

Gambar 1.1 Zat warna pemeka organik untuk DSSC ............... 4

Tabel 4.1 Kontribusi transisi elektronik senyawa KB, KP, dan

B3LYP Fungsi Hybrid 3 Parameter

CAM-B3LYP Fungsi Hybrid 3 Parameter yang melibatkan

DFT Density Functional Theory

DSSC Dye-Sensitized Solar Cell

FTO Flouride dopped Tin Oxide

HOMO Highest Occupied Molecular Orbital

ITO Indium Tin Oxide

STO-3G Slater Type Orbital 3G (3fungsi Gaussian)

TCO Transparent Conductive Oxide

1.1 Latar Belakang

efisiensi konversi energi yang tinggi (Liu, dkk., 2013). Kinerja

asam karboksilat mempunyai kekurangan dalam stabilitas

Gambar 1.1 Zat warna pemeka organik untuk DSSC

Pengaruh modifikasi desain senyawa terhadap sifat

kemampuan pengikat tridentatnya. Tetapi penambahan gugus asam

1.4 Batasan Masalah

“Halaman ini sengaja dikosongkan”

namun untuk produksi secara komersil sel surya ini membutuhkan

2.2 DSSC (Dye-sensitized solar cell)

yang ditinggalkan dalam kondisi teroksidasi, (3) Elektron

Partikel nano TiO2

Gambar 2.1 Rangkaian alat DSSC (Dye-sensitized solar cell)

Kinerja DSSC untuk menghasilkan konversi energi yang

Transparent conductive oxide (TCO), (2). Semikonduktor, (3).

2.2.1 Transparent conductive oxide (TCO)

spektrum yang diserap akan lebih besar. Salah satu semikonduktor

2.2.3 Elektroda pembanding

serta memiliki struktur yang bervariasi, diantaranya adalah karbon

rekombinasi yang lambat. (I-/ I3-) memiliki potensial redoks diatas

2.2.5 Zat warna pemeka

pendorong elektron (D) – ikatan π terkonjugasi (II) – penarik

2.2.6 Zat warna organik

photoluminescence (PL) dari zat warna organik menunjukkan

2.2.7 Gugus pendorong dan penarik zat warna organik

Gambar 2.2 Struktur senyawa karbazol

Karbazol telah banyak digunakan sebagai zat warna

Gambar 2.3 Struktur zat pewarna pemeka berbasis karbazol

Gambar 2.3 merupakan struktur zat warna organik

Gambar 2.4 Struktur asam karboksilat

Diketahui bahwa pada penelitian Murakami, asam fosfat

Gambar 2.5 Struktur asam fosfat

2.3 Dasar kimia kuantum

Gambar 2.6 Ilustrasi persamaan model elektron

Sedangkan E merupakan penggambaran energi dari sistem

Namun konsep fundamental kimia kuantum (persamaan 2.3.4)

1. Metode semi-empiris: metode ini menggunakan parameter