Kata Kunci Suspensi - Neutron Sudut Kecil: Kontribusi Asli
Kata Kunci Suspensi - Neutron Sudut Kecil: Kontribusi Asli
Hiroshi Watanabe
Ming-Panjang Yao
Kunihiro Osaki
Toshiyuki Shikata
Hirokazu Niwa
Yotaro Morishima
Nitash P. Balsara
Hao Wang
Kata kunci Suspensi – neutron sudut kecil Pada penerapan regangan/aliran, distribusi ini terdistorsi dan
hamburan – penipisan geser – penebalan geser partikel menunjukkan tegangan yang mempunyai komponen
Brownian dan hidrodinamik dan (Bossis
dan Brady, 1989; Brady, 1993; Wagner dan Ackerson,
1992; Bender dan Wagner, 1995, 1996; Mackay dan
Kaffashi, 1995). Untuk aliran regangan/geser lambat yang kecil,
Suspensi partikel padat berbentuk bola keras tidak memiliki distribusi partikel hanya sedikit terdistorsi
potensi menjijikkan/menarik jangka panjang memberikan kekayaan meningkatkan respons viskoelastik linier, yaitu peningkatan
dan sebanding dengan regangan dan/atau geser
lapangan dalam penelitian reologi saat ini. Pada keadaan setimbang,
partikel memiliki distribusi spasial isotropik seperti cairan. . Mode relaksasi lambat dan disipatif cepat
mode laju, masing-masing berhubungan dan telah, diamati secara
eksperimental dalam rezim linier ini (Mellema et
al., 1987, 1989; van der Werff dkk., 1989; Shikata dan
Pearson, 1994; Watanabe dkk., 1996, 1997). Besar
regangan/aliran cepat sangat mengganggu distribusi partikel.
Dalam hal ini, ketergantungan - dan/atau - dan perubahan serta
Diterima: 31 Juli 1997
Diterima: 15 Desember 1997 nonlinier yang berlaku.
Baru-baru ini, kami menyelidiki perilaku reologi nonlinier dari
suspensi bola keras terkonsentrasi partikel sili-ca (Watanabe et al.,
1996, 1997). Untuk yang besar
regangan langkah,, modulus relaksasi nonlinier menunjukkan
H. Watanabe (ÿ) · K. Osaki
Lembaga Penelitian Kimia redaman yang kuat dan mematuhi regangan waktu
Universitas Kyoto keterpisahan dalam skala waktu yang lama. Redaman ini, terlihat
Uji, Kyoto-fu 611 jika tidak ada aliran dan tidak disebabkan oleh perubahan
Jepang
dalam hidrodinamika, dikaitkan dengan nonlinier
M.-L. ya dari Brownian. Di bawah aliran, suspensi sama
Ilmiah Reometri
menunjukkan penipisan dan penebalan yang menetap/sementara
FE, 2-19-6 Yanagibashi
viskositas pada laju geser rendah dan tinggi. Kami memeriksa asal
Taito-ku, Tokyo 111
Jepang usul molekuler dari fitur nonlinier ini
T. Shikata · H. Niwa · Y. Morishima
melalui pendekatan reologi memanfaatkan tipe BKZ
Departemen Ilmu Makromolekuler persamaan konstitutif (Watanabe et al., 1996, 1997). Di dalam
Universitas Osaka persamaan yang digunakan, kami mengasumsikan linearitas untuk tetapi
Toyonaka, Osaka 560 memasukkan data untuk mempertimbangkan nonlinier. Demikianlah
872
NP Balsara · H. Wang viskositas dinilai memiliki asal molekul yang sama dengan redaman
Departemen Teknik Kimia saat prediksi BKZ
Universitas politeknik setuju dengan data viskositas, dan sebaliknya.
Enam Pusat Metroteknologi
Brooklyn, New York 11201 Dalam rezim penjarangan (untuk jumlah yang relatif kecil), bagus
Amerika Serikat kesepakatan ditemukan antara perhitungan dan pengukuran
Machine Translated by Google
2 Rheologica Acta, Jil. 37, No.1 (1998)
© Steinkopff Verlag 1998
viskositas yang pasti. Hasil ini membuat kita umumnya mirip dengan yang ditemukan oleh Bender dan Wagner (1995),
mengaitkan redaman dan penipisan viskositas dengan nonlinier mungkin mencerminkan efek interaksi elektrostatis jangka
yang mencerminkan - dan - pendek yang tersisa pada partikel silika kita. Meskipun ini
ketergantungan anisotropi distribusi partikel di perbedaannya, suspensi kami menunjukkan karakteristik
cara berikut (Watanabe et al., 1996, 1997): the relaksasi linier pada bola keras Brown dan
anisotropi meningkat secara proporsional untuk kecil hingga berfungsi sebagai sistem model yang baik (Watanabe et al., 1996,
naikkan linier , tapi itu menjadi tidak peka terhadap 1997).
sebesar besarnya untuk menginduksi redaman (penurunan /).
Demikian pula, anisotropi menjadi tidak sensitif terhadap for
(relatif) besar sehingga menyebabkan penipisan (penurunan Pengukuran
).
Dalam rezim pengentalan (untuk besar), prediksi BKZ untuk Mesin SANS 30 m pada jalur pancaran NG3 di
viskositas kondisi tunak secara signifikan Institut Standar dan Teknologi Nasional di
lebih kecil dari data (Watanabe et al., 1996). Selain itu, perilaku Gaithersburg, Maryland, digunakan dalam konfigurasi berikut:
penebalan ditemukan dapat diatur penyebaran panjang gelombang panjang nm,
oleh regangan yang diterapkan melalui aliran cepat (Watanabe et gelombang neutron, jarak sampel-ke-detektor=13,17 m, jarak
al., 1997). Hasil ini mengarahkan kami untuk mengaitkan sumber-ke-sampel=11 m, dan
penebalan dengan peningkatan hidrodinamik nonlinier diameter sumber=2,7 cm. Intensitas hamburannya adalah
karena pembentukan kelompok partikel dinamis (nonpermanen) diukur sebagai fungsi dari vektor hamburan q, dimana
yang diinduksi oleh aliran (Watanabe et al., 1996, q, dengan menjadi hamburan
1997). Kekuatan pelumasan hidrodinamik yang kuat mungkin saja terjadi sudut.
muncul pada formasi cluster, sehingga meningkat Pengukuran SANS dilakukan di ruangan
. suhu (25C) untuk suspensi dalam Couette
Berdasarkan latar belakang di atas, kami punya (silinder koaksial) sel aliran (Sstraty, 1989). Jari-jari
melakukan eksperimen hamburan neutron sudut kecil (SANS) silinder dalam dan luar, dan 30,0 dan ,
pada pengukuran aliran dan reologi masing-masing 30,5 mm. Profil SANS diperoleh dalam keadaan
suspensi silika yang sama. Tujuan dari penelitian ini diam dan juga dalam aliran stabil
adalah untuk memperjelas struktur mikro yang sedang mengalir dan memeriksanya pada berbagai laju geser nyata, dengan
validitas mekanisme penipisan dan penebalan geser yang kecepatan sudut
disimpulkan dari pendekatan reologi kami. bagian yang bergerak (silinder luar). (Ini adalah laju yang
dihitung untuk fluida Newton.)
Seperti yang dilakukan oleh Balsara dkk. (1994), profil SANS
diperoleh pada dua bidang yang berbeda. Untuk satu profil
disebut sebagai pandangan radial, berkas neutron datang
berada dalam arah radial sel, yaitu dalam arah gradien geser,
dan hamburan terdeteksi
Bahan dalam bidang kecepatan-vortisitas. Contoh
bukaannya berbentuk lingkaran dan berdiameter 1,2 cm. Untuk
Partikel silika bulat monodisperse (Seahostar KE-E10, Japan profil lainnya disebut sebagai pandangan tangensial, sinar
Catalyst Co. Ltd.) dengan radius = 40 nm datang berada pada arah tangensial sel
telah dipakai. (Polidispersitas dalam radius kurang dari -arah) dan hamburan terdeteksi di a
0,05.) Suspensi 50% berat partikel tersebut dalam pesawat. Bukaan tipe celah yang memiliki lebar
campuran etilen glikol/gliserol (EG/Gly) 2,27/1 sebesar 0,5 mm (sesuai dengan celah pada sel Couette)
(berat/berat), mempunyai kandungan partikel yang sama digunakan untuk kasus ini. Baik untuk radial maupun tangensial
dan komposisi EG/Gly sebagai suspensi yang diperiksa pandangan, tidak ada koreksi yang dilakukan baik untuk
sebelumnya (Watanabe et al., 1996, 1997), adalah hamburan latar belakang maupun hamburan tidak koheren.
baru disiapkan dengan metode yang dilaporkan sebelumnya saja Modulus viskoelastik linier dan viskositas keadaan tunak
sebelum digunakan. Kalium klorida (Merck) ditambahkan ke diukur pada 25 C dalam geometri Couette
medium (0,25 mg KCl/g medium) untuk mengurangi interaksi mm, mm) dengan laboratorium rhe-
elektrostatis antar partikel. meter (Ares, Rheometrics). Meskipun geometri ini
Fraksi volume nominal partikel dalam bukan geometri terbaik untuk uji reologi nonlinier
Suspensi 50% berat adalah = 0,339 (dihitung dari kepadatan bahan (karena ketidakseragaman dalam profil aliran), dipilih
partikel dan medium), dan fraksi volume efektif dievaluasi dari sehingga data dan hasil SANS
viskositas geser nol dapat dibandingkan dengan yang terbaik: celah antar silinder
suspensi dan medium adalah =0,53 (Wata-nabe et al., 1996). sama dalam pengukuran reologi dan SANS, meskipun jari-jari
Perbedaan antara dan , silindernya berbeda.
Machine Translated by Google
H. Watanabe dkk. 3
Reologi nonlinier dan struktur yang diinduksi aliran
pemesanan yang diinduksi aliran (Ackerson, 1990; Laun et al., Pekerjaan masa depan
ekspresi stres yang tersedia, misalnya yang diturunkan oleh Karena kesulitan di atas, kita perlu mencari a
Wagner dan Ackerson (1992) dan Brady (1993). Namun, ekspresi perkiraan yang baik yang memungkinkan kita menggunakan yang terbatas
Brady (untuk ) melibatkan kata diad dari q data untuk suspensi kami dan menghitung stres
vektor pusat-ke-pusat untuk dua partikel yang bersentuhan dengan akurasi yang wajar. Untuk penentuan q,
dirata-ratakan pada kepadatan probabilitas untuk berpasangan data intensitas hamburan (dalam pandangan radial dan tangensial)
lokasi partikel, sedangkan ekspresi Wagner-Ackerson ditulis harus dianalisis untuk menghilangkan kontribusi dari faktor bentuk
dalam koefisien muai partikel. Analisis dan pengembangan perkiraan di atas sekarang
dari q sehubungan dengan harmonik bola sedang dilakukan
Daneksperimental
. Besarannya dievaluasi secara , ketika data dicoba, dan hasilnya akan disajikan dalam makalah kami yang
q diketahui secara lengkap akan datang.
spasi q, sedangkan data SANS kami hanya tersedia untuk
pandangan radial dan tangensial yang mencakup rentang terbatas
dari . (Ekspresi perkiraan memungkinkan kita menghitung dari q Ucapan Terima Kasih Kami berterima kasih kepada Boulaem Hammouda atas bantuannya
dalam tampilan radial, tetapi bahkan untuk ini percobaan SANS. Dukungan finansial dari National Science
Yayasan Universitas Politeknik (DMR-9307098 dan DMR-9457950) dan
dalam hal ini data q dalam rentang yang cukup luas diperlukan
Penghargaan Fakultas Non-Teman 3M kepada NPB sangat kami hargai.
selain fungsi hidrodinamik untuk Pekerjaan di NIST didukung oleh National
partikel terkonsentrasi (Wagner dan Russel, 1990).) Science Foundation berdasarkan Perjanjian No. DMR-9423101.
Ackerson BJ, van der Werff J, de Kruif CG Bossis G, Brady JF (1989) Reologi Mellema J, van der Werff JC, Blom C, de
(1988) Dispersi bola keras: pengukuran faktor Suspensi Brown. J Kimia Fisika Kruif CG (1989) Interpretasi dari
struktur vektor gelombang kecil dalam aliran 91:1866–1874 viskositas kompleks bola keras padat
geser linier. Fisika Rev A Brady JF (1993) Perilaku reologi penyebaran. Fisika Rev A 39:3696–3699
37:4819–4827 dispersi koloid pekat. J Shikata T, Pearson DS (1994) Viskoelastik
Ackerson BJ, Pusey PN (1988) Urutan terinduksi Kimia Fisika 99:567–581 perilaku suspensi bola terkonsentrasi. J Rheol
geser pada suspensi keras D'Haene P, Mewis J, Fuller GG (1993) Pengukuran 38:601–616
bola. Pendeta Fisika Lett 61:1033–1036 dichroism hamburan dari struktur penebalan Straty GC (1989) Peralatan untuk pengukuran
Ackerson BJ (1990) Urutan yang diinduksi geser dan geser yang diinduksi aliran hamburan neutron pada fluida geser.
pemrosesan geser model bola keras penangguhan. J Antarmuka Koloid Sci 156: NIST J Res 94:259–261
penangguhan. J Rheol 34:553–590 350–358 Van der Werff JC, de Kruif CG, Blom C,
Balsara NP, Hammouda B, Kesani PK, Hoffman RL (1972) Perilaku viskositas terputus- Mellema J (1989) Perilaku viskoelastik linier
Jonnalagadda SV, Straty GC (1994) Dalam putus dan dila-tan dalam pekat dari dispersi bola keras padat.
situ hamburan neutron sudut kecil dari a suspensi. I. Pengamatan ketidakstabilan Fisika Rev A 39:795–807
larutan blok kopolimer di bawah geser. aliran. Trans Soc Rheol 16:155–173 Wagner NJ, Ackerson BJ (1992) Analisis
Makromolekul 27:2566–2573 Laun HM, Bung R, Schmidt F (1991) Reologi struktur geser yang tidak seimbang
Barnes HA (1989) Penebalan geser (“dila-tancy”) dispersi polimer penebalan yang sangat suspensi koloid. J Kimia Fisika
dalam suspensi nonagregasi geser (kental pasif 97:1473–1483
partikel padat terdispersi dalam Newtonian mengganti cairan). J Rheol 35:999–1034 Wagner NJ, Russel WB (1990) Pengukuran
cairan. J Rheol 33:329–366 Laun HM, Bung R, Hess S, Loose W, Hess hamburan cahaya pada suspensi bola keras
Bender JW, Wagner NJ (1995) Pengukuran optik O, Hahn K, Ha¨dicke E, Hingmann R, akibat geser. Cairan Fisika A2:
kontribusi koloid Schmidt F, Lindner P (1992) Reologi 491–502
kekuatan untuk reologi terkonsentrasi dan investigasi hamburan neutron sudut kecil Walters K (1975) Reometri, Bab. 4: Bab-
suspensi. J Antarmuka Koloid Sci 172: terhadap struktur partikel yang diinduksi manusia dan Hall, London
171–184 geser dari dispersi polimer pekat Watanabe H, Yao ML, Yamagishi A, Osaki
Bender J, Wagner NJ (1996) Geser reversibel diserahkan ke pesawat Poiseuille dan Couette K, Shikata T, Niwa H, Morishima Y
penebalan pada dispersi koloid monodisperse mengalir. J Rheol 36:743–787 (1996) Perilaku reologi nonlinier
dan bidis-perse. J Reol 40: Mackay ME, Kaffashi B (1995) Stres melonjak suspensi silika bulat pekat.
899–916 suspensi koloid bermuatan, pengukuran Rheol Akta 35:433–445
Boersma WH, Laven J, Stein HN (1990) komponen tegangan seperti elastis dan Watanabe H, Yao ML, Osaki K, Shikata T,
Penebalan geser (dilatancy) dalam dispersi kental. J Ilmu Antarmuka Koloid 174:117–123 Niwa H, Morishima Y (1997) Nonlinier
terkonsentrasi. AIChEJ 36:321–332 reologi suspensi sili-ca bulat pekat: 2. Peran
Boersma WH, Laven J, Stein HN (1992) Sifat vis- Mellema J, de Kruif CG, Blom C, Vrij A regangan dalam penebalan geser. Rheol
coelastik dari dispersi pengental geser pekat. (1987) Dispersi koloid bola keras: Akta 36:524–533
J Antarmuka Koloid relaksasi mekanis yang berkaitan dengan
Sains 149:10–22 gaya termodinamika. Rheol Akta 26:40–44
Machine Translated by Google