Dyah Ayu Fitria Ningsih_M0321019
Spektrofotometri serapan atom (AAS)
Spektrofotometri serapan atom (AAS) adalah suatu
metode analisis yang didasarkan pada proses
penyerapan energi radiasi oleh atom-atom yang
berada pada tingkat energi dasar (ground state).
Penyerapan tersebut menyebabkan tereksitasinya
elektron dalam kulit atom ke tingkat energi yang
lebih tinggi. Keadaan ini bersifat labil, elektron akan
kembali ke tingkat energi dasar sambil
mengeluarkan energi yang berntuk radiasi. Adanya
absorpsi atau emisi radiasi disebabkan adanya
transisi elektronik yaitu perpindahan elektron dalam
atom, dari tingkat energi yang satu ke tingkat energi
lain.
1. EMISI
karena atom menerima energi pengeksitasi dalam
bentuk energi panas dinyala, sebagaian dari
energi tersebut digunakan untuk mengeksitasi
atom. Dalam eksitasi, atom mengalami
perpindahan ke tingkat yang lebih tinggi lalu pada
saat atom tersebut kembali ke keadaan dasar
terjadi pelepasan energi yang berbentuk
gelombang elektromagnetik berupa sinar emisi
yang akan dipancarkan ke segala arah sehingga
intensitas sinar yang sampai ke detektor hanya
sebagian kecil saja.
2. ABSORPSI
Proses absorpsi terjadi karena seberkas sinar
dengan panjang gelombang tertentu melewati
media pengabsorpsi yang terdiri dari atom. Atom
yang mengabsorpsi energi cahaya tersebut akan
mengubah atom menjadi atom yang tereksitasi,
sedangkan energi yang tidak diserap akan
ditransmisikan.
3. ATOMISASI
-Atomisasi dengan nyala
senyawa logam dipanaskan membentuk atom
logam pada suhu ± 1700 ºC atau lebih. Sampel
yang berbentuk cairan akan dilakukan atomisasi
dengan cara memasukan cairan tersebut ke dalam
nyala campuran gas bakar (oxidant fuel)
Syarat-syarat gas dalam atomisasi dengan nyala:
• Campuran gas mpy suhu nyala sesuai dg unsur
yang akan dianalisa
• tidak mudah menimbulkan ledakan. tidak
beracun dan mudah dikendalikan
• Gas cukup murni dan bersih (UHP)
Hal yang harus diperhatikan :
- Standar dan sampel dalam bentuk larutan dan
cukup stabil dengan keasaman yang rendah
untuk mencegah korosi.
- Atomisasi dilakukan dengan nyala dari
campuran gas yang sesuai dengan unsur yang
dianalisa.
Atomisasi tanpa nyala
dengan mengalirkan energi listrik pada batang
karbon (CRA – Carbon Rod Atomizer) atau
tabung karbon (GTA – Graphite Tube Atomizer)
yang mempunyai 2 elektroda.
Sampel dimasukan ke dalam CRA atau GTA.
Arus listrik dialirkan sehingga batang atau tabung
menjadi panas (suhu naik menjadi tinggi) dan
unsur yang dianalisa akan teratomisasi. Suhu
dapat diatur hingga 3000 ºC.
Tahap :
- Tahap pengeringan (drying) untuk
menguapkan pelarut
- Pengabuan (ashing), suhu furnace dinaikkan
bertahap sampai terjadi dekomposisi dan
penguapan senyawa organik yang ada dalam
sampel sehingga diperoleh garam atau oksida
logam
- Pengatoman (atomization)
Atomisasi dengan pembentukan senyawa hidrida
Atomisasi dengan pembentukan senyawa hidrida
dilakukan untuk unsur As, Se, Sb yang mudah terurai
apabila dipanaskan pada suhu lebih dari 800 ºC
sehingga atomisasi dilakukan dengan membentuk
senyawa hibrida berbentuk gas atau yang lebih
terurai menjadi atom-atomnya melalui reaksi reduksi
oleh SnCl2 atau NaBH4, contohnya merkuri (Hg).
Keuntungan aas:
- Spesifik
 - Batas (limit) deteksi rendah
- Dari satu larutan yang sama, beberapa unsur
berlainan dapat diukur
- Pengukuran dapat langsung dilakukan terhadap
larutan contoh (preparasi contoh sebelum
pengukuran lebih sederhana, kecuali bila ada zat
pengganggu)
- Dapat diaplikasikan kepada banyak jenis unsur
dalam banyak jenis contoh.
- Batas kadar-kadar yang dapat ditentukan adalah
amat luas (mg/L hingga persen)
Komponen aas:
1. Sumber radiasi resonansi (Hollow Cathode
Lamp)
Pemancaran radiasi resonansi terjadi bila kedua
elektroda diberi tegangan, arus listrik yang terjadi
menimbulkan ionisasi gas-gas pengisi. Ion-ion
gas yang bermuatan positif ini menembaki atom-
atom yang terdapat pada katoda yang
menyebabkan tereksitasinya atom-atom tersebut.
Atom-atom yang tereksitasi ini bersifat tidak
stabil dan akan kembali ke tingkat dasar dengan
melepaskan energi eksitasinya dalam bentuk
radiasi. Radiasi ini yang dilewatkan melalui atom
yang berada dalam nyala.
2. Tabung Gas
tabung gas yang berisi gas asetilen.
3. Ducting
cerobong asap untuk menyedot asap atau sisa
pembakaran pada AAS, yang langsung
dihubungkan pada cerobong asap bagian luar
pada atap bangunan, agar asap yang dihasilkan
oleh AAS, tidak berbahaya bagi lingkungan
sekitar.
4. Atomizer
• Nebulizer (sistem pengabut)
untuk mengubah larutan menjadi aerosol
(butir-butir kabut dengan ukuran partikel 15 –
20 µm) dengan cara menarik larutan melalui
kapiler (akibat efek dari aliran udara) dengan
pengisapan gas bahan bakar dan oksidan,
disemprotkan ke ruang pengabut. Partikel-
partikel kabut yang halus kemudian bersama-
sama aliran campuran gas bahan bakar, masuk
ke dalam nyala, sedangkan titik kabut yang
besar dialirkan melalui saluran pembuangan.
• spray chamber dan burner (sistem pembakar)
untuk membuat campuran yang homogen
antara gas oksidan, bahan bakar dan aerosol
yang mengandung contoh sebelum memasuki
burner.
• Burner
terjadi atomisasi yaitu pengubahan kabut/uap
garam unsur yang akan dianalisis menjadi
atom-atom normal dalam nyala. Chopper
digunakan untuk membedakan radiasi yang
berasal dari sumber radiasi, dan radiasi yang
berasal dari nyala api
5. Monokromator
untuk memisahkan radiasi resonansi yang telah
mengalami absorpsi tersebut dari radiasi-radiasi
lainnya.
6. Defektor
mengukur radiasi yang ditransmisikan oleh
sampel dan mengukur intensitas radiasi tersebut
dalam bentuk energi listrik.
7. Recorder
Sinyal listrik yang keluar dari detektor diterima
oleh piranti yang dapat menggambarkan secara
otomatis kurva absorpsi.
Spektrofotometri UV-Vis
Prinsip : interaksi yang terjadi antara energy yang
berupa sinar monokromatis dari sumber sinar dengan
materi yang berupa molekul. Besar energy yang
diserap tertentu dan menyebabkan electron
tereksitasi dari ground state ke keadaan tereksitasi
yang memiliki energy lebih tinggi. Kemudian sinyal
ditangkap oleh defector diubah menjadi sinyal listrik
dan dibaca oleh recorder dalam bentuk absoransi.
Hukum lambert-beer menyatakan hubungan linear
antara absorban dengan konsentrasi larutan analit
dan berbanding terbalik dengan transmitan. Dalam
hokum Lambert-Beer tersebut ada beberapa
pembatasan, yaitu :
• Sinar yang digunakan dianggap monokromatis
• Penyerapan terjadi dalam suatu volume yang
mempunyai penampang yang sama
• Senyawa yang menyerap dalam larutan tersebut
tidak tergantung terhadap yang lain dalam
larutan tersebut
• Tidak terjadi flourensensi atau fosforisensi
• Indeks bias tidak bergantung pada konsentrasi
larutan.
Faktor penyebab kesalahan :
1. Adanya serapan oleh pelarut.
dapat diatasi dengan penggunaan blangko,
yaitu larutan yang berisi selain komponen
yang akan dianalisis termasuk zat pembentuk
warna.
2. Serapan oleh kuvet.
 kuvet dari kuarsa memiliki kualitas yang
lebih baik.
3. Kesalahan fotometrik norml pada
pengukuran dengan absorbnsi sangat rendah
atau sangat tinggi,
dapat diatur dengan pengaturan konsentrasi,
sesuai dengan kisaran sensitivitas dari alat
yang digunakan (melalui pengenceran atau
pemekatan)
Hal-hal yang harus diperhatikan :
1. Larutan jernih berwarna
2. Sangat encer
3. Panjang gelombang yang digunakan adalah
panjang gelombang yang mempunyai
absorbansi maksimal.
- karena pada panjang gelombang
maksimal, kepekaannya juga maksimal
karena pada panjang gelombang tersebut,
perubahan absorbansi untuk tiap satuan
konsentrasi adalah yang paling besar.
- disekitar panjang gelombang maksimal,
akan terbentuk kurva absorbansi yang
datar sehingga hukum Lambert-Beer
dapat terpenuhi.
- apabila dilakukan pengukuran ulang,
tingkat kesalahannya akan kecil sekali.
Kelebihan Spektrofotometri UV-Vis
• Panjang gelombang dari sinar putih dapat
lebih terseleksi
• Caranya sederhana
• Dapat menganalisa larutan dengan
konsentrasi yang sangat kecil
Kekurangan Spektrofotometri UV-Vis
• Absorbsi dipengaruhi oleh pH larutan, suhu
dan adanya zat pengganggu dan kebersihan
dari kuvet
• Hanya dapat dipakai pada daerah ultra violet
yang panjang gelombang >185 nm
• Pemakaian hanya pada gugus fungsional
yang mengandung elektron valensi dengan
energy eksitasi rendah
• Sinar yang dipakai harus monokromatis
Spektrofotometri NMR (Nuclear
Magnetic Resonance)
1.
2.
Rangkaian Alat NMR :
Prinsip : didasarkan pada penyerapan gelombang
radio oleh inti atom pada daerah medan magnet
sehingga atom tereksitasi ke tingkat yg kbh tinggi
dengan adanya efek resonansi pada saat
penyerapan emisi. Dimana perbedaan energi yang
timbul karena adanya perbedaan energi antara
𝑠𝑝𝑖𝑛 𝛼 𝑑𝑎𝑛 𝑠𝑝𝑖𝑛 𝛽 pada penentuan struktur
senyawa organic dengan menganalisis data NMR
berupa 13C-NMR (200-0ppm) dan 1H-NMR(9-
0ppm)
Komponen + Fungsi :
1. Flakon
u/ wadah sampel yang dianalisis utk akan
dikenai medan magnet
2. Medan magnet
u/ penghasil magnet yang stabil agar terjadi
spin pada molekul sampel sehingga
tereksitasi.
3. Celah magnet
u/ daerah sampel pada flakon yang dikenai
medan magnet
4. Frekuensi Radio
u/ penghasil frekuensi gelombang radio utk
diserap inti atom pada sampel
5. Detektor
u/ pembaca sinyal frekuensi radio yang
diserap
6. Transmiter RF
u/ pendeteksi energi yang ditransmisikan
7. Recorder
u/ membaca spektra yang dihasilkan
NMR diselubungi GENERATOR berbentuk
silinder (u/ tempat rangkaian komponen alat NMR)
Perbedaan NMR dengan IR dan UV-VIS :
Sistem absorbsi dibawah pengaruh medan
magnet dan hal ini tidak ada pada UV-VIS
dan IR.
Pada NMR energi radiasi elektromagnetik
pada daerah frekuensi radio
 Spektrometri Resonansi Magnetik Inti pada
umumnya digunakan untuk :
1. Menentukan jumlah proton yang dimiliki
lingkungan kimia yang sama pada suatu
senyawa organik.
2. Mengetahui informasi mengenai struktur
suatu senyawa organik.
3. Spektoskopi NMR dapat digunakan
sebagai alat sidik jari.
4. Spektrofotometri Resonansi Magnetik Inti
Proton berguna untuk penentuan struktur
molekul organik.
Spektrofotometri FTIR (Fourier
Transform Infrared Spectroscopy)
FTIR merupakan alat yang digunakan untuk
mengidentifikasi senyawa, mendeteksi gugus
fungsi, dan menganalisis campuran dan sampel
yang dianalisis.
Pada dasarnya Spektrometer FTIR sama dengan
Spektrometer IR dispersi, yang membedakannya
adalah pengembangan pada sistim optiknya sebelum
berkas sinar infra merah melewati contoh.
Prinsip : mengenali gugus fungsi suatu senyawa dari
absorbansi inframerah yang dilakukan terhadap
senyawa tersebut. Pola absorbansi yang diserap oleh
tiap-tiap senyawa berbeda-beda, sehingga senyawa-
senyawa dapat dibedakan dan dikuantifikasikan
PERGERAKAN (VIBRASI)
Keadaan vibrasi atau pergerakkan yang terjadi pada
suatu ikatan molekul berlangsung dalam keadaan
yang tetap pada keadaan tetap secara kontinyu
dengan beberapa tingkatan energi. Nantinya,
panjang gelombang akan diserap oleh salah satu tipe
ikatan molekul dan bergantung pada pergerakkan
suatu struktur. Oleh karena itu, tipe ikatan molekul
yang berbeda seperti (C-H, C-C, O-H, dan
sebagainya) dapat terabsorpsi dengan radiasi infra
merah pada panjang gelombang yang berbeda. Pada
vibrasi akan menghasilkan perubahan bentuk muatan
listrik yang dapat diamati melalui radiasi infra
merah.
FAKTOR PENTING :
• berdasarkan interaksi atau hubungan pada getaran
atom molekul yang saling berikatan dengan gugus
fungsi dalam molekul dengan menyerap radiasi
pada gelombang elektromagnetik IR.
• Proses penyerapan terhadap radiasi FTIR
(inframerah) dapat menyebabkan peningkatan
energi getaran molekul ke tingkat getaran yang
lebih tinggi dan besarnya penyerapan ini dapat
spesifik dan lebih baik lagi.
• Vibrasi atau pergerakan yang normal mempunyai
nilai frekuensi yang serupa dengan nilai frekuensi
pada radiasi elektromagnetik yang di abrorbsi
terhadap ikatan molekuk atau gugus kimia yang
terpilih.
• Penyerapan pada spektro FTIR akan terjadi jika
adanya perubahan yang spesifik pada nilai
maupun arah dari suatu ikatan molekul.
BAGIAN UTAMA KOMPONEN
1. sumber radiasi,
2. daerah cuplikan
proses kerjanya, dibantu dengan gaya inter
molekul yang dapat merubah sediaan padat
menjadi cairan lalu diubah lagi menjadi bentuk
gas dan dipengaruhi oleh beberapa perbedaan
dalam bentuk vibrasi frekuensi dan radiasi.
3. kisi difraksi (monokromator),
4. detektor
5. komputer
Keunggulan FTIR
• Pengukuran frekuensinya lebih cepat
daripada menggunakan metode lain melalui
proses pemindaian.
• Memiliki sensitifitas dan ketelitian yang
tinggi daripada cara dispersi manual, karena
banyaknya jumlah radiasi yang dipancarkan
tanpa harus masuk terlebih dahulu ke dalam
celah.
Kelemahan FTIR
• Saat proses menghasilkan data, kedua
lubang IR harus saling berhadapan satu sama
lain. Hal ini sangat memakan waktu dalam
mengirim data karena prosesnya lama.
• Radiasi IR sangat berbahaya untuk mata.
sehingga jangan sampai sinar IR menyorot
langsung ke mata karena dapat
menimbulkan iritasi bahkan kebutaan.
• Proses transfer data lebih lama karena tidak
dapat menggunakan fitur bluetooth.