Spektrum Elektronik dari

Molekul Diatomik

Niken Kurnia Liman (3325160260)

Natalia Christina ()
Sandy Elisa C ()
 Pendahuluan
• Molekul dapat menyerap atau
memancarkan radiasi; tidak hanya sebagai
hasil dari perubahan dalam energi rotasi
dan getaran mereka tetapi juga sebagai
akibat dari perubahan dalam pengaturan
elektroniknya
• Perubahan energi yang terlibat dalam
transisi dari satu keadaan elektronik satu
molekul ke yang lain biasanya relatif besar
dan berhubungan dengan radiasi di
daerah tampak atau ultraviolet
• Kita akan melihat---pada kenyataannya;
bahwa transisi elektronik menghasilkan
gelombang penyerapan atau emisi yang
luas sehingga pita-pita ini mengandung
sejumlah besar struktur halus
• Analisis struktur ini sering menyebabkan
banyak informasi pada momen inersia dan
fungsi energi potensial untuk tingkatan
elektronik yang terlibat dalam transisi
• Molekul diatomik menunjukkan banyak
keadaan elektronik yang berbeda, dan
juga tingkatan energinya
• Karena hanya beberapa molekul
diatomik yang dapat menggambarkan
diagram energi yang lengkap dari keadaan
elektronik yang tereksitasi
• Analisis pita elektronik molekul diatomik
mungkin paling baik diperkenalkan
dengan mempertimbangkan struktur
vibrasi dan rotasi yang ditemukan pada
penyerapan elektronik atau pita emisi
yang khas.
 10-1
Struktur Vibrasi Ikatan Elektronik

• Cara di mana energi potensial dari suatu

molekul diatomik mungkin bervariasi, sebagai
fungsi jarak internuklear untuk dua susunan
elektron dari molekul yang berbeda yaitu., dua
perbedaan tingkatan elektronik yang
ditunjukkan pada *Gambar 10-1*

• Kita lihat, bahwa pada diagram-diagram

tersebut kurva energi potensial muncul secara
beragam dan dengan berbagai bentuk untuk
tingkat elektronik yang berbeda dari molekul
tertentu. Kurva yang ditunjukkan pada Gambar.
10-1, bagaimanapun mengalami peningkatan
dari ground state ke tingkat elektronik yang
lebih tinggi
10-1 • Kurva energi potensial pada *Gambar. 10-1*
menyiratkan bahwa untuk masing-masing dua
elektron ini, molekul akan bergetar, dan,
seperti dalam garis horisontal ditarik untuk
mewakili energi dari keadaan vibrasi yang ada.
• Selanjutnya, probabilitas molekul yang
ditemukan pada berbagai jarak internuklear,
yaitu kuadrat dari fungsi gelombang osilator
harmonik, ditunjukkan pada tingkat energi
yang di tunjukkan

• Kami sekarang akan mempertimbangkan

penyerapan atau emisi radiasi yang mengubah
molekul dari satu keadaan elektronik ke
keadaan yang lain
• Pertanyaan segera muncul ke transisi yang
diharapkan antara berbagai tingkat getaran,
berlabel v“ = 0, 1, 2,..., Dari keadaan elektronik
yang lebih rendah dan berbagai tingkat
getaran, berlabel v’ = 0,1, 2,. Pada keadaan
elektronik bagian atas.
• Tiga faktor harus diingat untuk menjawab
pertanyaan ini, yaitu:
 10-1
1. Sebagai pengamatan terhadap struktur
vibrasi pita elektronik yang mengonfirmasi
bahwa tidak ada pembatasan umum pada
perubahan transisi dari satu keadaan
elektronik ke keadaan yang lain. Hasil ini
berbeda dengan aturan Δv = ±1 yang
beroperasi dalam transisi getaran dalam
keadaan elektronik tertentu.

2. Harus diingat bahwa elektron dapat bergerak dan mengatur ulang diri mereka lebih cepat
daripada yang dapat dilakukan inti untuk mengubah jarak internuklear (waktu relatif untuk
gerakan elektronik dan nuklear dapat diketahui, misalnya---berdasarkan fakta bahwa
elektron dalam orbit Bohr suatu atom menghasilkan revolusi di sekitar nukleus sekitar 10 -15
detik sedangkan molekul khas bergetar dengan periode sekitar 10 -13 detik)

Karakteristik electronik dan gerakan nuklear ini mengarah pada prinsip Franck-Condon
bahwa “transisi elektron dalam sebuah molekul berlangsung begitu cepat dibandingkan
dengan gerakan vibrasi inti yang jarak internuclear dapat dianggap tetap selama transisi”.
Oleh karena itu, pada diagram, seperti pada *Gambar 10-1* transisi elektronik digambarkan
oleh garis vertikal yang menghubungkan keadaan awal dan akhir di beberapa jarak
internuklear yang konstan
10-1

3. Fakta bahwa kemungkinan

molekul berada pada jarak
internuklear tertentu adalah
fungsi dari jarak, sebagaimana
yang ditunjukkan pada kurva
probabilitas di *Gambar 10-1*
harus diperhitungkan.

Bentuk fungsi probabilitas

ditunjukkan pada *Gambar.
10-1* dengan
mempertimbangkan transisi
menjadi relatif lebih mungkin
jika mereka memulai atau
mengakhiri di tengah-tengah
tingkat v=0 atau akhir salah
satu dari yang tingkat
vibrasinya lebih tinggi

Dengan tiga pernyataan ini dapat digambarkan

seperti pada *Gambar. 10-2*, dan transisi yang
diharapkan untuk kurva potensial pada
*Gambar. 10-1*
• Dalam percobaan penyerapan, suhu sering 10-1
mendekati suhu kamar dan tingkat v"= 0 paling
banyak. Untuk melihat perkembangan garis
penyerapan dalam penyerapan pita elektronik
karena transisi, dengan v” = 0 dan v’ bervariasi
mungkin dari v’ = 0 ke nilai besar
• *Gambar 10-3* menunjukkan pita serapan
CO dan I2 yang terilustrasi
10-1 • Komponen-komponen seperti pita getaran
-elektronik biasanya dianalisis dengan
mengatur frekuensi komponen dalam sebuah
• Masing-masing frekuensi di table bisa tabel, yang disebut tabel Deslandres---sehingga
diidentifikasi sebagai transisi antara nilai v’ pada perbedaan dalam frekuensi di kolom
baris dan v’’ pada kolom. Garis paling intens berdekatan adalah konstan dan bervariasi
cenderung mengikuti kurva parabola seperti secara seragam, dan perbedaan dalam
yang diharapkan dari kurva potensial pada frekuensi di baris yang berdekatan juga
*Gambar. 10-1* dan tiga pernyataan yang konstan dan bervariasi secara seragam
diberikan sebelumnya di bagian ini.
• Sekarang dapat diketahui, bahwa data dari
penyerapan elektronik atau pita emisi
menyediakan lebih banyak informasi tentang
pola tingkat energi vibrasi dari molekul
• Sebagai contoh, ada transisi elektronik I2 diatomik daripada yang dapat diperoleh
yang mengikat pita absorbsi sekitar 2000 A lansung dari transisi getaran.
yang menghubungkan keadaan dasar dengan
keadaan tereksitasi
• Struktur pita vibrasi ini telah diukur dengan
sangat rinci, dan transisi yang melibatkan
angka-angka kuantum getaran hingga v’’ =114
telah dilaporkan dari data pada jarak getaran
ini, beberapa di antaranya dirangkum dalam
Tabel 10-2
10-1

Sangat penting untuk mengenali bahwa informasi ini pada bentuk

fungsi potensial, dan sering pada energi disosiasi, dapat diperoleh
tidak hanya untuk keadaan elektronik dasar tetapi juga berbeda
dengan penelitian di wilayah inframerah, untuk keadaan elektronik
yang tereksitasi.
 10-2
Struktur Rotasi Pita Elektronik
• Jika sebuah pita elektronik dipelajari dengan
spektrograf dengan kekuatan penyelesaian
yang cukup tinggi, diamati bahwa masing-
masing getaran---yang dipelajari pada bagian
sebelumnya; tidak terdiri dari satu baris tetapi
lebih merupakan sub-pita yang cukup detail.
• Detail tambahan ini dapat dikaitkan dengan
perubahan dalam energi rotasi molekul yang
menyertai transisi getaran-elektronik
• Jika v-bar0 mewakili frekuensi komponen
vibrasi tertentu dari suatu transisi elektronik;
energi rotasi dari molekul yang tereksitasi
dalam keadaan rotasi J', dan , energi rotasi
molekul dalam keadaan elektronik yang lebih
rendah dan J’’ keadaan rotasi
Sub-pita rotasi secara detail dapat dilihat dari
persamaan:
Persamaan (1)
• Ini harus disebutkan, terutama pada pembelajaran struktur rotasi dan vibrasi dari pita
elektronik yang penggunaannya terbuat dari notasi yang berbeda daripada yang sudah
digunakan disini dalam mendesign beberapa tipe energi yang dapat molekul miliki
• T melambangkan energi total yang diberikan oleh tingkatan molekul; Te melambangkan energi
elektronik, yaitu energi yang akan dimiliki molekul jika tidak berputar dan tetap pada minimum
kurva energi potensial untuk keadaan tersebut; G melambangkan energi vibrasi dari molekul;
sementara F melambangkan energi rotasi. Double Prime melambangkan keadaan energi yang
lebih rendah, sedangkan Single Prime keadaan energi yang lebih tinggi

• Meskipun banyak keadaan elektronik yang tereksitasi memiliki kontribusi

momentum angular yang berhubungan dengan momentum angular rotasi dari
molekul yang menyebabkan kompleksitas cukup besar
• Disini cukup untuk mempertimbangkan kasus-kasus sederhana di mana energi
rotasi untuk dua keadaan elektronik dapat diekspresikan oleh ekspresi rotor yang
sederhana dan kaku. Dalam kasus seperti itu struktur sub-pita dapat dinyatakan
sebagai: Persamaan
(2)
10-2

• Dimana, Bv’ dan Bv’’ adalah rotasi konstan untuk vibrasi dan keadaan elektronik yang
termasuk dalam transisi. Secara umum, komplikasi lebih lanjut muncul dalam aturan
seleksi pada J bergantung pada jenis keadaan elektronik yang terlibat dalam transisi
• Bagaimanapun, satu frekuensi memiliki situasi dimana ∆J = 0, dan ± 1 diperbolehkan.
Untuk rotasi brances jika nilai J’’ disimbolkan sebagai J, maka:
Persamaan (3)
• Persamaan ini mirip dengan yang 10-2
ditunjukkan pada Chapter 7, dimana pita
vibrasi-rotasi diperlakukan. Itu adalah
pendekatan yang baik untuk nilai B pada
persamaan keadaan vibrasi yang
berbeda dan mengabaikan persyaratan
yang ekuivalen dengan (Bv’ – Bv’’)

• Perbedaan prinsip yang paling terlihat

ketika struktur rotasi dari vibrasi transisi
elektronik teranalaisis sebagai Bv’ dan
Bv’’ ; maka dari itu momen inersia dan
panjang ikatan bisa menjadi sangat
berbeda untuk keadaan elektronik yang
berbeda pula pada molekul (seperti
yang bisa dilihat di *Gambar. 10-20*
kurva energi potensial minimum pada
keadaan elektronik yang berbeda dapat
terjadi pada panjang ikatan yang sangat
berbeda.
10-2 • Ini berarti bahwa koefisien dari istilah J2 pada persamaan (3) bisa sangat
besar, dan komponen dari P branches dan R tidak akan terjadi. Oleh karena itu,
keluarlah pita secara linear dari asal pita.
• Bahkan, jika misalnya Bv’ lebih besar dari Bv’’, maka istilah J2 dari P branches
dapat terjadi pada nilai-nilai J yang tinggi dan mendominasi istilah linear dalam
J dan komponen branches akan “berbalik” dan pindah ke keadaan yang lebih
tinggi. Sebaliknya, jika lebih rendah, frekuensi sebagai J meningkat

• Demikian pula, jika Bv’’ lebih besar daripada Bv’, maka istilah J 2 dari Q branches dapat
mendominasi istilah linier dan komponen-komponen J yang tinggi dari pita dapat berbalik dan
bergerak ke frekuensi yang lebih rendah, daripada yang lebih tinggi, seiring dengan peningkatan
J. Perilaku ini mengarah ke fitur yang sering terlihat dari kepala pita, contohnya seperti yang
ditunjukkan pada *Gambar. 10-6* , dalam struktur rotasi masing-masing komponen getaran dari
pita elektronik.
• Perbedaan besar dalam Bv’ dan Bv’’ memiliki efek lebih lanjut, seperti yang ditunjukkan oleh
Persamaan kedua di persamaan (3), yaitu menyebarkan komponen Q branches dan dengan
demikian mencegah Q branches yang tajam dan sering menjadi fitur dominan spektrum vibrasi-
rotasi.
• Komponen vibrasi dari transisi elektronik CuH, yang aturan pemilihan 10-2
rotasinya adalah ∆J = ± 1, seperti yang ditunjukkan pada *Gambar 10-7*.
Komponen-komponen dari cabang-cabang pita semacam itu biasanya dipilah,
terutama ketika diperlukan cabang itu tumpang tindih atau membentuk kepala
pita dan bergerak kembali ke dirinya sendiri, dengan memplot frekuensi garis
terhadap bilangan kuantum, seperti yang ditunjukkan untuk 0 – 0, yaitu v’’ = 0
 v’ = 0, pita transisi CN seperti pada *Gambar. 10-8*
• Perilaku parabola yang diharapkan berdasarkan Persamaan. (3) kemudian
diamati, dan nilai-nilai J pada garis-garis individu dapat dibuat sehingga semua
titik jatuh pada parabola yang halus. Seperti parabola, pertama kali diakui oleh
Fortrat, sekarang dikenal sebagai Fortrat parabola.
10-2

• Analisis struktur cabang rotasi mengarah pada persamaan (3), untuk nilai-nilai
rotasi konstan Bv’ dan Bv’' untuk dua keadaan yang terlibat dalam transisi. Dengan
cara ini, dapat diperoleh informasi tentang panjang ikatan kesetimbangan tidak
hanya untuk ground state , tetapi juga untuk berbagai keadaan elektronik yang
tereksitasi

• Data ini sering diperoleh dengan akurasi yang sebanding dengan yang diberikan
oleh studi langsung dari transisi rotasi di wilayah gelombang mikro

• Sekarang telah ditunjukkan bagaimana pita elektronik khas dari molekul diatomik dapat
dianalisis untuk menghasilkan informasi baik pada bentuk kurva energi potensial, sebagai
fungsi jarak internuklear, dan pada jarak internuklear minimal dari kurva energi potensial
ini; yaitu jarak kesetimbangan internuklear , untuk berbagai keadaan elektronik dari
molekul diatomik

• Sekarang perlu untuk melihat apakah keadaan-keadaan yang terlibat dalam transisi
elektronik dapat, dalam beberapa cara, dicirikan. Ketika ini dapat dilakukan, fungsi energi
potensial dapat diketahui untuk pengaturan elektronik tertentu dan sejumlah besar
informasi tentang ikatan molekulpun tersedia.
 10.3. KEADAAN DASAR ATOM
• Penerapan persamaan Schrodinger ke atom seperti hidrogen. satu atom
atau iom menunjukkan bahwa berbagai orbital masing-masing
diidentifikasi oleh 3 nilai bilangan kuantum dimana tersedia untuk
elektron.
• ketiga angka kuantum tersebut yaitu
n = 1,2,3,... bilangan kuantum utama
l = 0,1,2,..., n-1 (atau s,p,d,...) bilangan kuantum momentum sudut
dan
m = -l, -l +1, ...., 0, ....., +l bilangan kuantum magnetik
•
• Keadaan elektronik dari atom satu elektron didefinisikan, yaitu, fungsi energi dan
probabilitas untuk elektron diberikan, oleh nilai-nilai untuk tiga bilangan kuantum.
• Nilai bilangan kuantum I menyiratkan momentum sudut orbital (h/2 ∏) dan nilai
bilangan kuantum m menyiratkan komponen dari momentum sudut ini m(h/2 ∏) di
sepanjang arah yang ditentukan
• Keadaan elektronik dari sistem satu-elektron dalam hal jumlah kuantum dapat
diperluas ke atom atau ion, yang terdiri dari satu elektron di luar atau lebih kulit
dalam yang diisi dengan menggunakan muatan nuklir efektif sebagai pengganti
muatan aktual
• Energi elektron terluar menjadi tergantung pada I dan juga pada n. Ini ditunjukkan
secara skematis pada Gambar 10-9.
• Kulit bagian dalam tertutup memberikan efek penyaringan simetris bola dan tidak
ada kontribusi momentum sudut, implikasi momentum sudut penting dari I dan m
untuk elektron terluar tidak dihancurkan. Bentuk, orientasi yang mungkin, dan
bilangan kuantum magnetik m untuk s, p, dan d orbit, yang penting dalam studi
spektroskopi, ditunjukkan pada Gambar. 10-10.
• Dengan hasil yang ditetapkan secara teoritis dan eksperimental bahwa
cangkang dalam tidak mengganggu momentum sudut yang terkait dengan
bilangan kuantum I dan m. Untuk elemen yang lebih ringan, tidak terlalu
mengganggu energi perkiraan dan implikasi spasial dari tiga bilangan
kuantum.
• Keadaan elektronik bisa digambarkan dengan menetapkan setiap elektron
terluar ke orbit elektron yang tersedia. Nilai n, l, dan m untuk setiap
elektron. karena setiap elektron dapat diberi nomor spin kuantum + 1/2
atau – 1/2, prinsip eksklusi Pauli memungkinkan dua elektron untuk diberi
nilai identik n, I, dan m. Seseorang akan menunjukkan keadaan dasar atom
oksigen, misalnya dengan [<U) »] (2a)« (2p,) «(2p,) i (2p, y)
• Jumlah elektron di setiap orbit ditunjukkan oleh superskrip, dan kulit
dalam yang tertutup diberi tanda dengan kurung. Singkatan itu,
memberikan deskripsi keadaan elektronik dalam hal orbital yang ditempati
oleh masing-masing elektron, dikatakan untuk menentukan konfigurasi
elektronik atom. (Pada bagian selanjutnya akan melihat bahwa penulisan
konfigurasi elektronik juga bisa menjadi langkah pertama dalam
menggambarkan keadaan elektronik suatu molekul.)
• Namun, untuk atom atau molekul aktual, anggapan bahwa elektron yang
tidak berinteraksi tidak dapat dibuat. Ternyata dapat dilihat dari mekanika
kuantum bahwa keadaan elektronik dari suatu atom ditentukan sebagian
oleh bilangan kuantum L yang merupakan lawan dari bilangan kuantum
elektron l. (Pengaruh medan magnet pada atom banyak-elektron akan
diperlakukan kemudian, dan kemudian lawannya dari bilangan kuantum
elektron individu m akan diperkenalkan.) Perlakuan kuantum-mekanis
menunjukkan bahwa ada hubungan sederhana antara nilai-nilai yang
diduga elektron luar yang tidak berinteraksi dan nilai-nilai L untuk atom
secara keseluruhan .
• Keadaan elektronik yang mungkin, misalnya, dari atom dengan dua
elektron terluar dalam orbit dengan bilangan kuantum h dan l 2, dijelaskan
oleh nilai-nilai L yang dihitung menurut
L = h + h, h + U - 1, h + h - 2,. . . , (h - lt)
• Jika konfigurasi elektronik yang dipertimbangkan memiliki, misalnya, dua
elektron p di luar kulit tertutup dalam, nilai L yang mungkin adalah
L = 2, 1, atau 0
• Dengan cara yang sama menggunakan s, p, d,. . . untuk menunjukkan nilai
I = 0, 1, 2,. . . untuk masing-masing elektron, satu menggunakan S, P,
D,. . . untuk menunjukkan L = 0, 1, 2, ....
• Untuk contoh dua elektron p akan menunjuk keadaan elektronik yang sesuai
dengan L = 0, 1, atau 2 dengan huruf S, P, atau D. Meskipun fakta bahwa kedua
elektron tersebut adalah elektron p dapat dikatakan satu p dan satu d, adalah
sangat penting dalam menentukan energi dari keadaan elektronik, di mana dua
elektron diatur dalam orbital p, yaitu nilai L, memiliki beberapa pengaruh pada
energi. Jadi, dalam contoh ini, kemungkinan status S, P, dan D dari konfigurasi
p2 akan memiliki energi yang agak berbeda.
• Energi relatif dari kondisi ini tidak dapat dengan mudah dihitung tetapi dapat
disimpulkan dari studi spektroskopi. Perputaran elektron bersih dari keadaan
atom dijelaskan oleh bilangan kuantum S dan, sekali lagi, jumlah atom ini
dapat dideduksi dari putaran masing-masing elektron terluar.
• Untuk dua elektron terluar, nilai-nilai yang dapat dimiliki S dihitung menurut
S = Si + s2 atau S = Si - s2
dan, karena bilangan kuantum putaran memiliki nilai tetap 1/2, kita bisa memiliki
S = 1 atau S = 0 untuk sistem dua elektron terluar.
• Energi dari keadaan elektronik suatu atom, dengan konfigurasi elektron yang
diberikan, juga tergantung pada spin ekletron.
• Perhitungan yang tepat dari keadaam energi relatif dengan spin yang berbeda
tidak dapat dibuat.
• Namun, ada aturan umum yang dirumuskan oleh Hund, yang berlaku baik
untuk sistem atom dan molekuler, yang menyatakan dengan spin lebih besar
terletak pada energi yang lebih rendah daripada yang memiliki spin lebih kecil.
• Jadi, untuk dua contoh elektron terluar, diharapkan keadaan S = 1 akan
memiliki energi lebih rendah daripada S = 0.
• Aturan ini dapat mudah diingat dalam hal tolakan elektron yang jelas. Oleh
karena itu, peningkatan energi akan terjadi, misalnya, dua elektron dipasangkan
dalam orbital p tunggal. Jika menempati orbital p yang berbeda, tolakannya
akan jauh lebih sedikit. Untuk kasus sebelumnya, spin harus dipasangkan,
yaitu, S = 0, dan untuk yang terakhir yaitu, S = 1.
•
• Dalam spektroskopi, sering kali membantu untuk memusatkan pada
implikasi momentum sudut bilangan kuantum L dan S. Sama seperti nilai l
menyiratkan sebuah orbit di mana elektron memiliki momentum sudut
(h/2π), demikian juga L menyiratkan pergantian momentum sudut (h/2π),
untuk keadaan elektronik atom.
• Lebih lanjut, s = mengimplikasikan momentum sudut putar elektronik
(h/2π) pada bagian masing-masing elektron, dan S menyiratkan momentum
sudut spin S(h/2π).
• Alih-alih menggunakan persamaan sebelumnya untuk menyimpulkan nilai yang
• mungkin dari bilangan kuantum L dan S dari bilangan kuantum masing-masing
elektron
• Untuk menggabungkan kontribusi momentum sudut, akan lebih mudah untuk
memperkenalkan vektor dan berurusan dengan apa yang dikenal sebagai model
vektor atom.
• Model vektor menetapkan vektor momentum sudut orbital 1 untuk mewakili
besarnya (h/2π)dan arah kontribusi momentum sudut orbital yang akan dihasilkan
oleh masing-masing elektron atom jika elektron berada tidak berinteraksi.
• Demikian pula, vektor L mewakili besarnya (h/2π) dan arah momentum sudut
orbital atom ketika berada dalam keadaan elektronik yang ditentukan oleh L. Nilai-
nilai yang mungkin dari vektor L diberikan dengan benar oleh kombinasi vektor

yang mengarah ke vektor L yang sesuai dengan nilai integral L

•
•Ternyata jauh lebih mudah untuk menggambar diagram vektor, seperti
yang memberikan L dari nilai h
• Bilangan kuantum L menyiratkan momentum sudut L(h/2π) daripada
(h/2π) dan momentum sudut l(h/2∏) daripada (h/2π). Dengan cara ini
akan menggambar diagram vektor seperti yang dari Gambar. 10-11
untuk mewakili berbagai kemungkinan kombinasi 1 untuk membentuk
vektor L.

• Demikian pula, menggambarkan momentum sudut total akibat putaran

elektron atom oleh vektor S, dan dalam hal kontribusi momentum sudut
dari spin elektron,
• Diskusi sebelumnya mengasumsikan bahwa bilangan kuantum orbital dan
• putaran, dan kontribusi momentum sudut terkait, dapat diperlakukan secara
terpisah.
• Faktanya tidak demikian; meskipun dalam beberapa sistem ternyata menjadi
perkiraan total momentum sudut atom yang benar-benar terkuantisasi, jumlah
kuantum yang berarti dari atom adalah yang menentukan jumlah total ini.
• Bilangan kuantum J digunakan, dan nilai momentum sudut total atom
diberikan oleh (h/2π).
• Model vektor atom memperkenalkan vektor J untuk merepresentasikan
besaran ini dan arah momentum sudut total. Ternyata ini adalah ilustrasi lain
dari alasan untuk menggunakan model vektor, bahwa vektor J yang benar
diperoleh dengan menggabungkan L dan S.
• Ini diilustrasikan pada Gambar 10-12. Dalam hal bilangan kuantum, nilai J
diberikan dengan benar oleh J = L + S, L + S - 1, L + S - 2,. . . , |L- S|
• Keadaan elektronik dari atom bebas sekarang dapat dijelaskan, dengan cara
yang sesuai untuk studi spektroskopi, dengan nilai-nilai bilangan kuantum
L, S, dan J.
• Menunjukkan nilai-nilai dari ketiga bilangan kuantum momentum sudut ini
dengan simbol istilah. Untuk menunjukkan bahwa L memiliki nilai 0, 1, 2,.
. seperti yang disebutkan sebelumnya, S, P, D,. . . . Karena jumlah cara
bilangan kuantum spin dapat digabungkan dengan bilangan kuantum
momentum sudut orbital sering merupakan fitur penting (tingkat energi
dengan nilai L yang diberikan kadang-kadang dibagi menjadi sublevel,
tergantung pada sambungan antara L dan S).
• Akhirnya, nilai J ditulis sebagai subskrip kanan pada simbol untuk L.
Dengan demikian menemukan deskripsi seperti 2S1/2, 2P1/2 , 2P1/2 dan
sebagainya, untuk keadaan elektronik sebuah atom.
• Keadaan elektronik dari molekul diatomik serupa dalam banyak hal dengan atom
• di bawah pengaruh medan listrik.
• Eksperimental serta teoretis, hasil untuk atom-atom tersebut menunjukkan
bahwa orbital atom harus menyesuaikan diri sehingga komponen momentum
sudut atom harus dikuantisasi sepanjang arah medan listrik. Seperti halnya kasus
molekul yang berputar, diperlakukan dalam Bab. 5, perlakuan kuantum-mekanis
menunjukkan bahwa, jika momentum sudut total atom adalah (h/2π), komponen
di sepanjang arah bidang yang digunakan adalah M(h/2π), di mana M = J, J -
1,. . . , 0,. . . , -J
• Sekali lagi model vektor dalam hal ini menunjukkan bahwa vektor momentum
sudut J dapat mengambil berbagai orientasi relatif terhadap bidang yang
diterapkan dan bahwa orientasi ini sedemikian rupa sehingga momentum sudut
komponen di sepanjang bidang adalah integral, atau setengah integral jika J
adalah setengah integral, kelipatan dari (h/2π).
• Ini diilustrasikan pada Gambar 10-13
10.4. Orbit Elektron dalam Molekul Diatomik
• Adapun atom-atom polielectronic umumnya tidak mungkin untuk
menghitung energi dan pengaturan elektronik terperinci untuk
kemungkinan keadaan elektronik dari molekul. Lagi-lagi perlu untuk
menggambarkan keadaan yang diizinkan dengan cara nilai-nilai bilangan
kuantum dari sifat-sifat, terutama momen sudut, yang kuantasinya dapat
segera dikenali. Seperti halnya kasus atom, ini dapat dilakukan dengan
terlebih dahulu mempertimbangkan orbit elektron individu yang
dibolehkan dan kemudian menyelidiki keadaan molekul yang terjadi ketika
beberapa orbit ini ditempati oleh elektron.
• Orbit elektron dari molekul diatomik paling baik dideskripsikan dalam hal
orbit yang akan dilaluinya dalam batas-batas atom bersatu, yaitu, jarak
internuklear berkurang menjadi nol, dan atom-atom yang dipisahkan, mis.,
Jarak internuklear meningkat hingga tak terhingga.
• Pertama-tama pertimbangkan atom dari beberapa molekul diatomik dan selidiki
bagaimana orbit elektron digambarkan sebagai inti atom bersatu yang terbagi
menjadi dua dan nuklei terpisah yang sesuai dengan molekul diatomik
terbentuk.
• Efek awal pada orbit atom dapat dipahami berdasarkan fakta bahwa inti yang
terbagi menyajikan medan aksial daripada simetri bola. Efek pada orbit
sebanding dengan medan listrik eksternal yang diterapkan sepanjang arah di
mana ikatan sedang terbentuk. Oleh karena itu, jika orbit dari atom yang tidak
sesuai seperti itu dideskripsikan, untuk menentukan, tidak hanya momentum
sudut orbital, tetapi juga komponennya di sepanjang sumbu internuklear.
• Jadi, meskipun sebuah orbit atom dicirikan oleh momentum sudut totalnya,
sebagaimana ditunjukkan oleh bilangan kuantum l = 0, 1, 2,. . . , n atau dengan
huruf s, p, d,. . . , ketika atom berubah bentuk menjadi molekul diatomik, orbit
ini akan dikarakterisasi juga (dan untuk distorsi besar lebih baik) oleh
komponen momentum sudut sepanjang sumbu molekul.
• Untuk nilai l dari orbit atom awal, komponen momentum sudut terkuantisasi di
sepanjang arah ikatan dapat memiliki bilangan kuantum 0, 1, 2,. . . , I.
• Simbol λ biasanya digunakan untuk menunjuk bilangan kuantum untuk komponen
sepanjang sumbu interhuclear, dan nilai-nilai λ = 0, 1, 2,. . . biasanya ditunjukkan
dengan mengatakan bahwa orbitnya adalah σ, π, δ,. . . orbit. (Prinsip nomenklatur
yang diikuti terdiri dari penggunaan huruf Yunani untuk jumlah molekul dan
huruf Romawi untuk sifat atomik. Dengan demikian, dalam bidang bola atom,
nomor kuantum momentum sudut orbital adalah sangat penting dan ditetapkan
untuk setiap elektron oleh l).
• Untuk medan siklikal dari molekul diatomik, momentum sudut orbital utama
adalah komponen di sepanjang sumbu molekul, oleh karena itu, bilangan kuantum
untuk ini ditentukan oleh λ.) Dengan notasi ini langkah awal dalam formasi dari
molekul diatomik dari atom yang disatukan dapat diilustrasikan seperti pada
Gambar 10-14. adalah baik untuk mencatat pengaturan geometris orbit elektron
yang terkait dengan setiap tingkat energi serta kontribusi momentum sudutnya.
• Dengan cara yang sama, ketika dua atom terpisah yang berhubungan dengan molekul
diatomik dibiarkan saling mendekati, orbit elektron dipengaruhi oleh pengenaan arah aksial.
Gangguan yang disebabkan ini ketika atom-atom yang dipisahkan berbeda, yaitu, ketika
molekul diatomik adalah heteronuklear, diilustrasikan pada Gambar 10-15a.Merupakan
kebiasaan untuk merepresentasikan batas atom-atom di sebelah kiri halaman dan batas
atom-terpisah di sebelah kanan halaman. Urutan ini dipertahankan dalam diagram untuk
efek awal pada Gambar 10-14 dan 10-15. )
• Atom kedua memengaruhi orbital-orbital atom tertentu dengan memaksakan arah di ruang
angkasa. Ini membedakan antara orbital dari atom yang diberikan yang memiliki nilai l
yang sama tetapi orientasi yang berbeda relatif terhadap sumbu internuklear yang sedang
dibentuk.
• Tiga orbital p, misalnya, yang mungkin diberi label p x, py, dan pz, identik dalam simetri bola
atom yang terisolasi. Ketika arah aksial diberlakukan, orbit yang memproyeksikan
sepanjang arah ini, yang memiliki momentum sudut nol dalam arah ini dan oleh karena itu
diberi label sebagai σp, berbeda dipengaruhi daripada dua orbital yang memproyeksikan
tegak lurus dari sumbu, memiliki satu unit momentum sudut sepanjang sumbu ini, dan
ditetapkan sebagai πp orbital.
• Dalam kasus atom diatomik homonuklear, satu tambahan harus dikenali untuk
melihat bagaimana orbit dari atom-atom yang terpisah berinteraksi ketika mereka
berpindah ke orbital molekul dari molekul diatomik.
• Seperti yang seharusnya diketahui dari studi deskripsi molekul H 2 Heitler-London,
atau seperti yang terlihat dari ilustrasi satu dimensi sederhana pada Gambar 10-16,
dua fungsi gelombang yang serupa dapat dikombinasikan baik secara simetris,
ditunjuk oleh g, atau antisimetri, yang ditunjuk oleh u. Simbol-simbol ini harus
dilampirkan pada deskripsi orbital, seperti yang dilakukan pada Gambar. 10-15b,
ketika orbital molekul terbentuk dari atom yang serupa.
• Keadaan yang dideduksi untuk batas-batas yang terganggu dari atom-atom yang
bersatu dan terpisah sekarang harus dihubungkan untuk memberikan orbital molekul
yang diinginkan sesuai dengan jarak-jarak nuklir menengah. Kedua batas tersebut
dapat dikorelasikan satu sama lain, untuk memberikan diagram korelasi, ketika
disadari bahwa bilangan kuantum λ adalah bilangan yang baik bahkan ketika medan
aksial sangat penting karena berada pada jarak internuclear menengah.
• Seperti dalam Gambar. 10-17 dan 10-18, menyatakan dengan nilai λ yang
sama, yaitu σ dengan σ, π dengan π, dan sebagainya.
• Selanjutnya, untuk molekul homonuklear, perlu mempertahankan karakter
g dan u orbital. Ini dapat dilakukan dengan menggabungkan orbital yang
ditunjuk oleh u untuk atom-atom yang terpisah dengan, misalnya, σ p
ditunjukkan oleh sketsa fungsi gelombang pada Gambar 10-14, memiliki
karakter antisimetri yang benar.
• Diagram korelasi dari Gambar. 10-17 dan 10-18 memungkinkan orbit
elektron dari molekul diatomik untuk diuraikan dan urutan energinya
diperkirakan secara kasar. Oleh karena itu, setara dengan Gambar 10-9 dan
pada dasarnya memberikan dasar yang sama untuk menggambarkan
keadaan elektronik molekul seperti halnya penggunaan fungsi gelombang
mirip hidrogen untuk atom banyak elektron.
• Diagram korelasi terpaksa karena kemudahan relatif dimana bentuk umum dan energi dari
orbit elektron atom dapat dijelaskan dan kesulitan besar melakukan hal yang sama untuk
molekul.
• Diagram korelasi memberikan beberapa informasi tentang energi relatif orbital molekul.
Sesuatu bentuk orbital yang sesuai juga dapat disimpulkan dengan melihat bentuk-bentuk
orbital atom pembatas.
• Ini diilustrasikan untuk kasus orbital σp dan πp pada Gambar 10-19, harus memperhatikan
bahwa dua susunan dari dua orbital yang tumpang tindih, ketika molekul terbentuk, selalu
memungkinkan.
• Salah satu yang tumpang tindih untuk membentuk kerapatan elektron yang tinggi di antara
inti adalah energi yang lebih rendah (ingat urutan fungsi gelombang partikel-dalam-kotak-
sesuai dengan jumlah node) dan dikatakan sebagai orbital ikatan. Susunan kedua, di mana
fungsinya harus berubah tanda dan memiliki simpul di antara nukleus, adalah energi yang
lebih tinggi dan dikenal sebagai orbital anti ikatan. Dengan cara yang sama, dapat menarik
orbital ikatan dan anti ikatan yang terbentuk dari penyatuan orbital atom lainnya. Gambar
kualitatif orbital elektron ini sering digunakan, terutama ketika molekul poliatomik dipelajari,
sebagai dasar untuk menggambarkan perubahan elektron yang terjadi.
 Keadaan Elektronik Molekul Diatomik
Susunan masing-masing elektron dalam keadaan elektronik
tertentu dari suatu molekul dapat dijelaskan oleh masing-masing
deskripsi elektron yang didasarkan pada diagram korelasi.
Beberapa contoh ditunjukkan pada Tabel 10-3. Jika molekul
tersusun dari atom-atom seperti, penandaan atom yang terpisah
untuk orbital lebih terbuka dan digunakan. Untuk molekul
heteronuklear, penunjukan atom bersatu digunakan. Adapun
atom, keadaan elektronik molekul tergantung pada pengaturan
elektronik total atau bersih. Berbagai keadaan elektronik dapat
muncul dari konfigurasi elektronik yang diberikan, mis., Dari
deskripsi elektron yang diberikan yang dipertimbangkan satu per
satu.
Susunan elektronik molekul secara keseluruhan dapat dicirikan
dengan baik oleh komponen momentum sudut orbital bersih
sepanjang sumbu internuklear dan momentum sudut putar
elektronik neto di sepanjang sumbu ini. Komponen orbital
sepanjang sumbu molekul, yang ditunjuk oleh ˄ karena jumlah ini
tergantung pada kontribusi elektron individu yang ditunjuk oleh λ,
mudah diperoleh dengan merangkum kontribusi atom yang
terpisah, 0 untuk σ, 1 untuk π, 2 untuk δ dan seterusnya
sebagainya.
Nilai ˄ = 0, 1, 2,. . . ditunjukkan dengan menuliskan simbol istilah Σ,
π, Δ,. . . . Momentum sudut putaran di sepanjang sumbu, seperti
halnya pada kasus atom, ditunjukkan oleh superskrip yang
memberikan keadaan multiplisitas. Jika molekul adalah
homonuklear, simetri bersih, yaitu, properti g atau u, adalah
signifikan untuk molekul dan juga untuk masing-masing orbital.
(Keadaan elektronik genap dan diberi label dengan g jika jumlah
elektron u adalah genap, dan keadaannya ganjil dan dilabeli dengan
u jika jumlah elektron u adalah ganjil.)
• Akhirnya, jika sebuah molekul dalam keadaan Σ sebagai hasil dari oposisi dari dua
vektor momentum sudut π atau δ vektor-vektor ini dapat memiliki orientasi → ←
atau ← →. Ternyata, dengan argumen yang tidak mudah diberikan, bahwa
alternatif ini sesuai dengan orbital molekul yang simetris atau antisimetri
sehubungan dengan sumbu molekul. Dalam pandangan ini, dan diskusi Sec. 5-4,
kami memberi label status Σ, yang muncul dari dua orbital π atau dua δ, sebagai
Σ+ dan Σ-. (Seharusnya jelas, mengingat Gambar 10-14, bahwa antisimetri
sehubungan dengan bidang apa pun melalui sumbu internuklear tidak dapat
dicapai dari orbital σ.) Notasi yang digunakan untuk keadaan elektronik molekuler
diilustrasikan, bersama dengan hunian orbital yang diindikasikan. , pada Tabel 10-
3.
• Sekarang berada pada tahap di mana dapat menggambarkan, dalam hal sudut
angular, keadaan elektronik yang berbeda yang dapat diharapkan untuk molekul
tertentu, dan dengan bantuan diagram korelasi, kita dapat mengetahui, meskipun
hanya kira-kira, urutan keadaan ini pada skala energi.
Kurva potensial-energi untuk Keadaan Elektronik
dari Molekul Diatomik
Meskipun keadaan energi yang timbul dari pengaturan
elektronik yang berbeda untuk molekul diatomik belum dapat
dihitung, keadaan elektronik molekul diatomik dapat
sebagaimana ditunjukkan oleh diskusi panjang dari bagian
sebelumnya, dijelaskan dan diberi label. Sekarang dapat
ditunjukkan bahwa transisi elektronik tertentu dapat dalam
beberapa kasus, dikaitkan dengan sepasang keadaan tertentu.
Ketika hal ini dapat dilakukan, informasi terperinci yang
diperoleh dari analisis struktur rotasi dan vibrasi pita spektral
dapat digunakan bersama dengan konfigurasi elektronik dari
keadaan yang terlibat sehingga diagram, seperti pada Gambar
10-20