The 18-electron rule

Effective Atomic Number

 The most common limitations can be given as:

1. This rule works best for low-valent (oxidation state ≤ 2) metal complexes, but many

high valent metal complexes also work.

2.This rule works best for complexes containing π-acceptor ligands.

3. Square planar complexes are generally stable as 16-electron species.

4. There are always exceptions to the rule.

Rasmussen, S.C. The 18-electron rule and electron counting in transition metal compounds:
theory and application. ChemTexts 1, 10 (2015). https://doi.org/10.1007/s40828-015-0010-4
The total number of electrons linked with central metal atom or ion in a complex plus
the electrons donated by the ligand is known as effective Atomic Number.

Sidgwick suggested that the central atom or ion will accept electron pairs from ligands
till the EAN of the metal equalize itself with the atomic number of the nearest noble
gas.

Prinsip aturan
s2p6d18
10 e- pada senyawa organologam sama dengan
s2p6aturan oktet (8e-) dalam
unsur golongan utama.

Cr(CO)6 merupakan kompleks 18 elektron,

bersifat stabil secara termal dan dapat
Misal pada senyawa Cr(CO)6 menyumblim tanpa terdekompoissi.

Kompleks tsb lebih stabil dibanding Cr(CO)5, 16

elektron dan Cr(CO)7, 20 elektron, yang
merupakan kompleks kurang stabil dan hanya
dijumpai pada bentuk spesi transisi.
 Hapto (η): jumlah atom pusat ligan yang terikat ke ion pusat
Terdapat dua metode menghitung jumlah
elektron senyawa organometalik:
A. Metode donor pasangan; menghitung
pasangan e- donor ligan + biloks logam.
B. Metode ligan netral; menghitung e- yang
didonorkan sesuai muatan negatif ion
bebasnya.

(η5-C5H5)Fe(CO)2Cl
A. Metode donor pasangan: B. Metode ligan netral:

C5H5- : 3 x 2e = 6e- η5-C5H5 : 5e- = 5e-

CO : 2 x 2e = 4e- CO : 2 x 2e- = 4e-
Cl- : 1 x 2e = 2e- Cl : 1e- = 1e-
Fe+2 : 6e = 6e- Fe : 8e- = 8e-
18e- 18e-
Berikut beberapa jumlah elektron dari ligan:
• Ikatan tunggal Metal-Metal dihitung
1e-/metal. Ikatan rangkap dihitung
2e-/metal, dan seterusnya.
• Pada (CO)5Mn-Mn(CO)5, elektron dihitung
per atom Mn untuk masing-masing
metode.
• Ligan jembatan (bridging ligand)
dilambangkan dengan μ. Diikuti subscript
jumlah logam yang terikat.