THERMODINAMIKA

1. Teknik Kimia praktis membutuhkan

thermodinamika di berbagai segi
2. Sistem proses kimia :
1. Reaktor kimia, alat pemisahan, flow-moving device,
peralatan perpindahan panas
2. Seluruh peralatan tersebut dihitung menggunakan
prinsip-prinsip thermodinamika
3. Contoh:
1. Energy balance pada heat exchanger
2. Pumping atau compressing-power design
3. Turbine atau heat engine analysis
4. Perhitungan heat effect in reactors
5. Perhitungan kerja untuk melakukan proses kimia
11/24/2023 09:45:19 AM
 KUANTITAS DASAR DAN SATUAN DALAM
THERMODINAMIKA
• Kuantitas dasar dalam perhitungan
thermodinamika:
– Waktu, panjang, massa, gaya (force), dan suhu
– Satuan SI dan British/English
• Kuantitas turunan:
– Luas, kerapatan, energi, tenaga (power), tekanan
• Mendukung perhitungan thermodinamika
dibutuhkan konversi satuan : SI ke British dan
sebaliknya

11/24/2023 09:45:19 AM
1. tekanan, volume, dan suhu
2. sifat intensif dan ekstensif
3. sstimdalam thermodinamika
4. keadaan sistim
5. keadaan proses
6. kesetimbangan thermodinamika
7. pase

11/24/2023 09:45:19 AM
 SIFAT-SIFAT INTENSIF DAN EKSTENSIF
• Sifat intensif
– Sifat dimana nilainya tidak tergantung dengan ukuran
atau perluasan sistim
– Contoh: volume spesifik (m3/kmol ), kerapatan (kg/m3)
– Tekanan, suhu, dan sifat thermodinamika terdaftar
sebagai intensif
• Sifat ekstensif
– Sifat dimana nilainya tergantung dengan ukuran atau
perluasan sistim
– Contoh: volume (m3)
– Panas dan kerja merupakan ekstensif
• Perluasan kedua sifat ini bermanfaat pada
perhitungan thermodinamika
11/24/2023 09:45:19 AM
 SISTIM DALAM THERMODINAMIKA
• Sistim, yang menjadi pusat perhatian
• Lingkungan “surrounding”, berada di luar sistim yang
dibatasi oleh “boundary”
• Boundary, nyata secara fisik atau diasumsi untuk
perhitungan thermodinamika
• Sistim yang secara total tidak dipengaruhi oleh
perubahan di lingkungan dan dimana tidak ada energi
atau zat yang melintasi boundary disebut sistim
terisolasi “isolated system”
• Sistim dimana boundary menghalangi transfer zat
dikenal sistim tertutup “closed system” dan sebaliknya
bila zat melintasi boundary disebut dengan sistim
terbuka “open system”
11/24/2023 09:45:19 AM
 CONTOH SISTIM DALAM THERMODINAMIKA

• Vessel batch, sistim tertutup, hanya energi yang

melintasi boundary sementara zat tidak
• Tubular flow reactor, sistim terbuka, baik energi
maupun zat melintasi boundary
• Proses siklus seperti siklus pembangkit “power”
dan refrigerasi termasuk ke dalam flow process,
sistim tertutup bila dianggap secara
keseluruhan
• Masing-masing komponen siklus, sistim
terbuka, misalnya kompresor, pompa, katup
ekspansi,
11/24/2023 09:45:19 AM dan penukar panas
 KEADAAN SISTIM

• Isotermal, jika suhu di seluruh bagian sistim

sama
• Isobar, pada tekanan konstan
• Isometrik/isokhorik, pada volume konstan
• Adiabatik, jika tidak terdapat energi yang
masuk atau keluar dari sistim
• Isotropik, pada entropi konstan
• Politropik, variabel PVT berubah
11/24/2023 09:45:19 AM
 KEADAAN PROSES
• Proses-proses thermodinamika yang
menghasilkan atau menggunaan energi di dalam
sistim-sistim terbuka atau tertutup terdiri atas:
– Proses reversibel,
• proses yang dapat kembali ke posisi semula
• Process which can be changed in direction by an
infinitesimal change in magnitude of the force exerted on
the system
– Proses irreversibel
• proses yang tidak dapat kembali ke posisi semula
• Process has a finite imbalance of forces or degradation of
energy by friction and can not be reversed by an
infinitesimal
11/24/2023 09:45:19 AM change
 REVERSIBILITAS DAN IRREVERSIBILITAS DAPAT
DIDEFINISIKAN BAIK MELALUI ILUSTRASI
• Ekspansi gas dari tekanan tinggi ke tekanan
rendah melalui katup “valve”
• Transfer panas diantara dua benda yang
berbeda suhu
• Pencampuran dua gas. Kedua gas bercampur
dengan mudah dan tidak dapat dipisahkan
kecuali dengan bantuan sumber energi dari luar
• Reaksi kimia, misalnya reaksi pembakaran,
secara normal irreversibel.
11/24/2023 09:45:19 AM
 SIFAT-SIFAT PVT FLUIDA
EQUATION OF STATE (EOS)
• EOS
– Suatu hubungan yang menjelaskan bagaimana
sifat-sifat kimia PVT seperti suhu, tekanan, dan
atau volume yang bervariasi
– Sifat yang digunakan untuk perkiraan sifat
thermodinamika yang akurat bagi senyawaan
• Gas dibagi menjadi
– Gas ideal,
– Gas non ideal/gas nyata “real gas”

11/24/2023 09:45:19 AM
 GAS IDEAL
• An ideal gas at the molecular level is a mixture
of hard, elastic, inert moving particles so far
apart that the particles have no interactions
with one another. No forces of attraction or
repulsion among molecule exist
• Dikembangkan oleh : Boyle, Charles, dan Gay-
Lussac pada abad ke 17-18
• Pada tekanan nol, seluruh gas mematuhi:
– PV=RT
11/24/2023 09:45:19 AM
 GAS NON IDEAL / GAS NYATA

• Banyak upaya untuk memperbaiki akurasi hukum

gas ideal pada suhu rendah tekanan tinggi atau
keduanya
– Pertama dengan menambahkan term pada hukum gas
ideal yang diselesaikan untuk tekanan, P= (RT/V)+ C1f
(T,V)+C2f(T,V)
– Kedua dengan menggunakan faktor koreksi empiris Z,
compressibility factor, P=(ZRT/V)
• Compressibility factor ditabulasi secara terpisah
bagi senyawa sebagai fungsi suhu dan tekanan
dan diturunkan dari data percobaan
11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
• Carnahon-Starling approximation

• Dengan ν = 4πa3n/3 dimana n adalah

kerapatan partikel

11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
 Acentric factor

where Pc is the critical pressure and

Pσ is the vapor pressure at
temperature T where T/Tc = 0.7 and
Tc is the critical temperature

11/24/2023 09:45:19 AM
 Compressibility Factor
Z can be written as:

where Pr = P/Pc, Tr = T/Tc, Z0 is the compressibility

factor of a substance comprising spherical
molecules and Z1 is the correction for
nonsphericity.

11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
 SIFAT KRITIS
• Untuk zat murni, dimulai dari triple point (t)
dimana fase-fase uap, cairan dan padatan
berada dalam “kesetimbangan”dan berakhir
pada critical point (c)
• Critical point, titik suhu-tekanan berada yang
sepanjang kurva penguapan, dikenali dengan
fase uap dan cairan dimana sifat fase menjadi
homogen tunggal dan identik. Fase uap dan
cairan bergabung dan tidak dapat dibedakan
• Di atas suhu kritis hanya terdapat fase uap
11/24/2023 09:45:19 AM
 Hubungan suhu dan tekanan

11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
 SIFAT-SIFAT KRITIS DAN REDUKSI
• Suhu kritis zat murni, suhu maksimum dimana
fase cairan dan uap berada dalam
kesetimbangan
• Pada titik ini, tekanan uap disebut dengan
tekanan kritis dan volume disebut volume kritis
• Sifat reduksi zat murni
– Tr=(T/Tc) dan Pr=(P/Pc)
– Untuk campuran, Tr=(T/Tpc) dan Pr=(P/Ppc)
– Pseudocritical
– Tpc= ∑xiTci, Ppc= ∑ xi Pci
11/24/2023 09:45:19 AM
 PERSAMAAN KEADAAN
(EQUATION OF STATE) ANALITIS
• Persamaan Virial
• Persamaan Benedict-Webb-Rubin, 1940
• Persamaan van der Waals, 1873
– Dapat diturunkan dalam keadaan kritis
• Persamaan lain:
– Redlich-Kwong, 1949
– Redlich-Kwong-Soave, 1972
– Peng Robinson, 1976

11/24/2023 09:45:19 AM
 HUKUM TERMODINAMIKA I,
KONSERVASI ENERGI
1. Tipe energi
– Energi potensial
– Energi kinetik
– Energi dalam (U)
https://youtu.be/aOSlXuDO4UU
– Kerja
– Panas
– Entalpi (H=U+PV)
2. Hukum konservasi energi - neraca energi
3. Kapasitas panas uap, cair, dan padat
4. Panas peleburan, penguapan, pembentukan, reaksi,
pembakaran, dan pelarutan
5. Applikasi neraca energi ke proses
6. Aplikasi
11/24/2023 termokimia
09:45:19 AM
 Energi Potensial dan Energi Kinetik

11/24/2023 09:45:19 AM
 Tipe energi
1. Energi potensial, energi karena ketinggian
2. Energi kinetik, energi karena kecepatan
3. Energi dalam, energi akibat vibrasi, rotasi dan translasi
pada molekul, atom, dan subatom.
4. Kerja, bentuk energi karena Gaya dan perpindahan
5. Panas, bagian dari energy total yang mengalir melalui
batasan sistim dan disebabkan oleh perbedaan suhu
diantara sistim dan lingkungan atau diantara dua sistim.
Panas dikatakan positif bila ditranfer ke sistim.
6. Entalpi, jumlah dari energi dalam fluida yang ditambahkan
ke sistim ditambah (plus) flow work (PV) yang dilakukan
pada sistim untuk menekan fluida masuk/keluar dari sistim.

11/24/2023 09:45:19 AM
 Kapasitas panas uap, cair, dan padat

• Energi yang dibutuhkan untuk menaikkan

suhu satu derajat
• Diperoleh data pada
– Tabel
– Nomogram
– kurva
• Kapasitas panas rata-rata (mean atau average)
– Dari rumus
– Dari tabel

11/24/2023 09:45:19 AM
 PANAS PELEBURAN, PENGUAPAN, PEMBENTUKAN, REAKSI, PEMBAKARAN, DAN
PELARUTAN

• Panas peleburan
• Panas penguapan
• Panas pembentukan
• Panas reaksi
• Panas pembakaran
• Panas pelarutan

11/24/2023 09:45:19 AM
 APLIKASI TERMOKIMIA
• Panas reaksi – pengaruh variabel (PVT)
• Metode umum untuk neraca energi sederhana
• Reaksi adiabatik – suhu nyala
SILABUS TERMODINAMIKA D4.doc

11/24/2023 09:45:19 AM
11/24/2023 09:45:19 AM
 HUKUM TERMODINAMIKA II
DAN APLIKASINYA
• Pernyataan yang menyangkut Hukum
termodinamika II
• Entropi
• Aplikasi Hukum termodinamika II untuk proses
siklus ideal dan non ideal
• Energi bebas
• Prediksi energi dalam, entalpi, entropi, dan
energi bebas Gibb

11/24/2023 09:45:19 AM
 Siklus Carnot

11/24/2023 09:45:19 AM
 Reverse Carnot / Refregeration

11/24/2023 09:45:19 AM
 Siklus Otto – The Gasoline engine

11/24/2023 09:45:19 AM
 Siklus Diesel

11/24/2023 09:45:19 AM
 Siklus Joule dan Bryton – the gas turbine

11/24/2023 09:45:19 AM
 SIKLUS RANKINE
STEAM ENGINE

11/24/2023 09:45:19 AM
 KESETIMBANGAN THERMODINAMIKA
• Equilibrium can be most easily defined as a
state that after any small, short mechanical
disturbance of external conditions will return
to its initial state. This return may be slow or
rapid according to the substances
• Terdapat kesetimbangan fisik dan
kesetimbangan kimia “dibahas kemudian”

11/24/2023 09:45:19 AM